JPS6097823A - 複合材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガスバリヤ−性、保香性、耐薬品性等の優れた
高二）　ＩＪル樹脂と紙との複合材の製造方法に関する
ものである。

近年、紙にポリエチレン等のプラスチックの薄層を積層
した複合材は紙が印刷しやすいので装飾性に優れている
こと、紙が主体であるので焼却時に高熱量を生じること
なく、且つ、容易に焼却できること、また、ポリオレフ
ィン等との複合材では優れた防水性があることなどによ
り、その需要は急速に伸びてきている。

一方、食品のロング・ライフ化の要求があり、酸素バリ
ヤー性即ち中味の保存性がめられている。この様な分野
では酸素バリヤー性を付与するために、紙とプラスチッ
クの間に更にアルミ箔を加えた複合材が一部で実用化さ
れている。

しかし、アルミ箔を用いる場合、折曲げ部でピンホール
が生じやすいこと、複合材の製造が複雑であるため高価
になることなど問題点が多い。

ガスバリヤ−性に優れる高ニトリル樹脂を、直接紙とラ
ミネートして複合材とすれば、上記用途に好適に用い得
るのであるが、紙との接着性に劣るため、この用途に用
いられないという問題点がある。

従来、紙とプラスチックとを直接ラミネートする場合、
例えば、ポリオレフィンでは３００°Ｃ前後の高温で溶
融し、酸化劣化させて紙と付着しやすくすることが行な
われている。この場合樹脂が分解して低分子量化物が生
じ、この複合材を食品包装の分野に用いると、この低分
子量化物が中味の味覚に影響する。それを防止するため
には、低温で酸化劣化を起こさせずに押出したプラスチ
ックを積層するなどの対策が必要となる。

一方、プラスチックの酸化劣化が無い条件下で紙とプラ
スチック複合材を製造する方法として、溶剤に溶かした
接着剤をプラスチックのフィルムか、紙あるいはその両
方に塗布して接着させる方法が行なわれているが、溶剤
の乾燥除去工程が必要であり、製造設備が複雑になる。

また溶剤を使用するために作業還境衛生の問題を生じ、
溶剤処理工程も必要となるなどの問題がある。

本発明者らは、ガスバリヤ−性に優れた高ニトリル樹脂
と紙とからなる複合材を得るべく鋭意検　３− 肘の結果、逐に本発明に到達した。

即ち、本発明は高二）　ＩＪル樹脂と接着性樹脂とを紙
の上に共押出しするか、あるいは高ニトリル樹脂のフィ
ルムと紙との間に接着性樹脂を押出して、ラミネートす
ることを特徴とする複合材の製造方法である。

接着性樹脂として、押出成形可能なスチレン−ジエン化
合物ブロック共重合体、エチレン−アクリレート共重合
体、エチレ弧酢酸ビニル共重合体およびその変成樹脂等
より選定することによってガスバリヤ−性に優れた複合
材を容易に得ることができる。

本発明に用いる高二）　ＩＪル樹脂とは、アクリロニ）
　ＩＪルを主体とする共重合体であって、アクリロニト
リルを５０重量％以上含むものである。コモノマーとし
てはスチレン、ブタジェン、イソプレン、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、などであり、これらの１種
以上をアクリロニトリルと共重合させる。また、高ニト
リル樹脂にはブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
インプレン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−
スチレン共重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ポ
リブタジェン、ポリイソプレンなどのゴム状重合体の存
在下にアクリロニトリルと上記コモノマーをグラフト共
重合させたものも用い得る。

接着性樹脂として用いるスチレン−ジエン化合物ブロッ
ク共重合体とは、ブタジェンやイソプレンなどのジエン
化合物を５０〜９０重量％含む共重合体であり、例えば
、カリフレックス（商標、米国シェル化学社）やツルプ
レン（商標、米国フィリップ支石油化学社）などがある
。

またエチレン−アクリレート共重合体とは、エチルアク
リレート、ブチルアクリレートなどのアクリレートを５
〜２５重量％含む共重合体であり、ＮＵＣコポリマーＥ
ＥＡ　（商標、日本ユニカー（株））等が知られている
。

エチレン−酢酸ビニル共重合体とは、酢酸ビニルを５〜
５０重量％含む共重合体であり、エバフレックス（商標
、三井石油化学（株））などがある。

−４＝ また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の変成樹脂とは、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を加水分解や不飽和カル
ボン酸またはその誘導体をグラフト重合することによっ
て化学的に変性させた樹脂であり、例えばデュミラン（
商標、武田薬品工業（株））、ＤＵＰＯＮＴ　ＣＸＡ　
（商標、米国デュポン社）などが挙げられる。なお、こ
の変性に用いる不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが好
ましい。また、不飽和カルボン酸の誘導体とは、それら
の酸無水物、エステノベアミド、イミド：金属塩などで
ある。

本発明の複合材の製造方法は、高二）　ＩＪル樹脂と、
接着性樹脂とを２００℃前後の押出温度で紙の上に押出
すか、あらかじめ成形した高二）　ＩＪル樹脂のフィル
ムと紙との間に接着性樹脂をフィルム状に押出してラミ
ネートするものである。従って、高二）　ＩＪル樹脂を
高温にさらし、酸化劣化させることもなく、また、溶剤
の乾燥工程、溶剤の処理設備等も必要ないという好適な
ものである。

更に、高ニトリル樹脂のフィルムとして延伸フィルムを
使用することにより、より良好なガスバリヤ−性を付与
することができるので好ましい。

高二）　ＩＪル樹脂のフィルムや紙をあらかじめコロナ
放電処理等しておけば、複合材の層間接着力が高めるこ
とができるので好ましい。

尚、本発明に使用する紙はクラフト紙、上質加工原紙な
どいずれでも使用できる。

本発明により得られる複合材は、ガスバリヤ−性に優れ
ているので、食品包装資材として好適に用い得る。

更に１、高二）　ＩＪル樹脂が、保香性、耐薬品性など
にも優れた性質を持っているので、本発明により得られ
る複合材は芳香剤、防虫剤など保香性、耐薬品性の要求
される分野の包装用資材としても好適に用い得る。

以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。

実施例１ ブタジェン７０重量部とアクリロニトリル３０重量部と
を共重合して得たブタジェン−アクリロニトリルゴム状
共重合体１０重量部の存在下で、アクリロニトリル７５
重量部とアクリル酸メチル２５重量部を乳化重合して高
二）　ＩＪル樹脂を得た。アクリロニ）　ＩＪル含有量
は窒素分析値より約７５重量％であった。

この高ニトリル樹脂と接着性樹脂としてスチレン−ブタ
ジェン共重合体Ｉｔツルプレン４１６１１（商標、米国
フィリップス石油化学社製）とを共押出しし、厚さ１０
０μｍのクラフト紙にラミネートして複合材を得た。

押出機は高二）　ＩＪル樹脂用として６５ｍｍ　ｌ　、
接着性樹脂用として４０朋りのものを使用し、条件とし
ては樹脂温度２００°Ｃ、ロール温度３０°Ｃ１ロール
圧着カフ　ｍｇ／　ｃｎ！、引取速度５０ｍ／’ｍｉｎ
である。

得られた複合材の高二）　ＩＪル層の厚み、接着層の厚
み、ハク離強度、酸素透過率を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、接着性樹脂としてスチレン−イソプ
レン共重合体１１カリフレツクスＴＲ−１１０７”（商
標、米国シェル化学社製）を用いる一’／　− 他は、実施例１と同様にして、複合材を得た。

得られた複合材の高二）　ＩＪル樹脂層の厚み、接着性
樹脂層の厚み、ハク離強度、酸素透過率を表１に示す。

実施例３ 実施例１の高二）　ＩＪル樹脂を押出成形して得た厚さ
３０μｍのフィルムと厚さ１００μｍのクラフト紙との
間にエチレン−エチルアクリレート共重合体＋ｌ　ＮＩ
ＪＣコポリマーＥＥＡ　ＮＵＣ−６６２０”　（商標、
日本コニカ−（株）社製）を押出し、ラミネートして複
合材を得た。

押出機□は４０ｍ、９６のものを用い、条件としては樹
脂温度２１０℃、ロール温度７０℃、ロール圧着カフ　
ｋｔｉ／ｃｎｌ引取速度６０引取速度６モ得られた複合
材の高二）　ＩＪル樹脂層の厚み、接着性樹脂層の厚み
、ハク離強度、酸素透過率を表１に示す。

実施例４ 実施例３において、接着性樹脂として、エチレン−酢酸
ビニル共重合体の変性樹脂＋１ＤＵＰＯＮＴ−　８　〜 ＣＸＡ　１０２５”　（商標、米国デュポン社製）を用
いる他は、実施例３と同様にして、複合材を得た。

得られた複合材の高ニトリル樹脂層の厚み、接着性樹脂
層の厚み、・・り離強度、酸素透過率を表１に示す。

実施例５ ブタジェン７０重量部とアクリロニトリル３０重量部と
を共重合して得たブタジェン−アクリロニトリルゴム状
共重合体８重量部の存在下で、アクリロニトリル９０重
量部とメチルメタアクリレート１０重量部を乳化重合し
て、高二）　ＩＪル樹脂を得た。アクリロニトリル含有
量は窒素分析値より約８９重量％であった。

この高二）　ＩＪル樹脂を用いる他は、実施例１と同様
にして、複合材を得た。

得られた複合材の高ニトリル樹脂層の厚み、接着性樹脂
層の厚み、ハク離強度、酸素透過率を表１に示す。

実施例６ ブタジェン７０重量部とアクリロニトリル３０重量部と
を共重合して得たブタジェン−アクリロニトリルゴム状
共重合体１０重量部の存在下で、アクリロニトリル６０
重量部とメチルアクリレート４０型骨部を乳化重合して
、高ニトリル樹脂を得た。アクリロニトリル含有量は窒
素分析値より約６０重量％であった。

この高二）　ＩＪル樹脂を用いる他は、実施例１と同様
にして、複合材を得た。

得られた複合材の高ニトリル樹脂層の厚み、接着性樹脂
層の厚み、・・り離強度、酸素透過率を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、接着性樹脂を用いない他は、実施例
１と同様にして、複合材を得た。

得られた複合材の高二）　ＩＪル樹脂層の厚み、・・り
離強度、酸素透過率を表１に示す。

１１− １１／ｌ− 手　続　補　正　書　（自発） 昭和５９年１月ｔｏ日 特許庁長官　若　杉　和　夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２０６００６号 ２、発明の名称 複合材の製造方法 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号氏名（３
１２）三井東圧化学株式会社 ５、補正の内容 （１）明細書第８ページ第１４行目の「７　ｍｌ／７Ｊ
をｒ７に９／＋イ」と訂正する。

（２）同第８ページ第１５行目の１高二）　ＩＪル層」
を［高二）　ＩＪル樹脂層」と訂正する。

（３）同第８ページ第１５行目の「接着層」を１接着性
樹脂層」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）高二）　ＩＪル樹脂と接着性樹脂とを紙の上に共押
   出しするか、あるいは高ニトリル樹脂のフィルムと紙と
   の間に接着性樹脂を押出してラミネートすることを特徴
   とする複合材の製造方法。 幻接着性樹脂がスチレン−ジエン化合物ブロック共重合
   体である特許請求の範囲第１項記載の複合材の製造方法
   。 ３）接着性樹脂がエチレン−アクリレート共重合体であ
   る特許請求の範囲第１項記載の複合材の製造方法。 ４）接着性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体または
   その変性樹脂である特許請求の範囲第１項記載の複合材
   の製造方法。