JPS6096673A - 水性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３水性インキに関し、更に詳しくは経時安定性
に優れ、且つ１紙などの吸収面はもちろんのこと、ガラ
ス、金属、樹脂、などの非吸収面においても筆跡の定着
性及び耐水性に優れ、更には非吸収面が手などの油脂分
で汚れていてもはじくことなく筆記できる水性インキに
関するものである。

従来、直接染料、酸性染料、塩基性染料などの水性染料
を使用した水性インキは１紙などに筆記した際、滲み、
裏移シが少ないという優れた特性を有している反面、油
性染料を使用した油性インキに比較して耐水性が劣り、
又、非吸収面に筆記可能にするためには、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂をバ
インダーとして使用する必要があり。

と九ら水溶性樹脂はガラス、金属、樹脂などの非吸収面
に対する接着強度が弱く、筆跡の定着性が劣り、更に基
本的に水溶性であるため非吸収面における筆跡の耐水性
が弱いという問題を有していた。

又、油性染料を使用した油性インキは、水性染料を使用
した水性インキに比較し、耐水性が極めて良好なものの
紙などに筆記した際、鰺み。

裏移りが多いという問題があシ、更に油性染料や、非吸
収面用インキを得る場合に使用する油溶性樹脂などを溶
解するために、芳香族系の溶剤を使用しておシ、蒸気毒
性、臭気の問題があった。

そこで、上記水性インキの耐水性の問題、油性インキの
滲み、裏移シなどの問題の解決を特開昭５７−５　’９
９７０号で図ったものであるが。

更にガラス、金属、樹脂などの非吸収面に対する定着性
及び耐水性をも油性インキに近づけんとし１本発明者は
樹脂を種々検討した結果、油性染料の溶解を妨げること
なく、水と前記水溶性有機浴剤の混合溶液に安定に浴解
し、かつ優れた定着性と透明で耐水性の良好な皮膜をつ
くるベタイン型アクリル樹脂を見出した。（特願昭５８
年１１９６４’　５号） ベタイン型アクリル樹脂の優れた定着性によシ、非吸収
面に筆記する場合にもカスレや縮みのない均一な筆跡が
得られ、また、浴剤の蒸発によシ油性染料を含んだ耐水
性の良好な樹脂皮膜が形成されるため、１嗣水性の筆跡
となるのである。

更にベタイン型アクリル樹脂は２分子内に親水性部と親
油性部とを有するので、水と前記水溶性有機溶剤の混合
溶液に安定に溶解する。これによりインキとしての経時
安定性に侵れるものである。

然し乍ら、前述したベタイン型アクリル樹脂を使用した
水性インキは、非吸収面が手などの油脂分で汚れている
と筆跡をはじいてしまう傾向にある。

そこで９本発明者は、非吸収面が油脂分で汚れていても
はじくことなく筆記できるようにするために１種々の添
加剤を検討した結果、遂に本発明を完成したものである
。

即ち、油性染料と、誘電率８以上で沸点が常圧で８０〜
３００℃である水浴性有機溶剤と。

水からなる水性インキに、下記一般式で表わされるベタ
イン型アクリル樹脂と１両性界面活性剤とを包含せしめ
たことを特徴とする水性インキを要旨とするものである
。

本発明のベタイン型アクリル樹脂と両性界面活性剤との
併用した水性インキが、何故油脂分で汚れた非吸収面で
はじくことなく筆記できるのかは定かでないが以下の通
シと推察される。

ベタイン型アクリル樹脂の有する親水性部は。

両性界面活性剤の１つであるベタイン型両性界面活性剤
と同じ構造を有するため９両性界面活性剤と相浴し、更
には両性界面活性剤が有する洗浄効果によシ、油脂分を
溶解せしめ筆跡のはじきを防止している。

以下１本発明の詳細な説明する。

油性染料としては、はとんどすべて使用可能であるが、
特に酸性染料あるいは無機酸と、塩基性染料の造塩によ
り　（４？られた油性染料が、水と前記水溶性有機溶剤
の混合溶液に安定に溶解するため好ましい。

その具体例を挙げると＋　Ａｌｃｏｂｏｌ　Ｙｅｌ　ｌ
ｏｗ２１０３、同几ｅｄ２３０５．同Ｂｌｕｅ　２！　
５０３゜同Ｂｌｕｅ　２５０５　（以上、中央合成■製
）や。

Ｖａｌｉ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　１６０３（Ｓ）＋　５
Ｐ−Ｐｉｎｋ　１゜ＳＰ　−Ｖｉｏｌｅｔ　１９　、同
２１（以上、オリエント化学工業■製）やｒ　Ａｉｚｅ
ｎ　５ｐｉｌｏｎ　Ｆｉｅｒｙ　ＲｅｄＢＨ＋　Ａｉｚ
ｅｎ　５ｐｉｌｏｎ　Ｐｉｎｋ　ＢＨ＋同Ｖｉｏｌｅｔ
　ＢＨ＋Ａｉｚｅｎ　５ｐｉｌｏｎ　Ｒｅｄ　ＯＢＨ（
以上、保土谷化学工業■製）などがあシ、単独もしくは
混合して使用可能であり、その使用量は水性インキ全量
の０６〜１５重量係が好ましい。

水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
クリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンな
どのグリコール類及びその誘導体や、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、イングロパノールアミン、
Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、２−（２−アミノエチルアミノコエタノ
ールなどのＮ−アルカノール７ミン類や、２−クロルエ
タノール、テトラヒドロフルフリルアルコール々どのア
ルコール類や、アセトアミド、ホルムアミド、Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド。

Ｎ−メチルプロピルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミドな
どのアミド類や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンなどの窒素含有５員環ケトン類及び、γ−ブチ
ロラクトン、ｒ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン
、γ−カブリロラクトン、δ−バレロラクトンなどのオ
キシカルボン酸の分子内エステル化合物などの誘電率８
以上で、沸点が常圧で８０〜３００℃の条件を満たすも
のが挙げられ、単独もしくは混合して使用可能でアシ、
その使用量はインキ全量に対して１０〜６０重量係が好
ましい。

水の使用量は、インキ全量に対して１０〜６０重量係が
好ましい。

ベタイン型アクリル樹脂は、前記一般式においてｒｒＩ
とｎの割合を変えることによシ親水性の大きさを変化せ
しめることができるため、水と水浴性有機溶剤の任意の
割合の混合溶液に安定に溶解せしめることができる。

その具体例を挙げるとユカフォーマー・ＡＭ−７５４１
２０２，同＄　２０４．同＄　２０５．同＄２０６Ｃ以
上、三菱油化ファイン■製）などがちシ、これらの樹脂
の使用量は固形分換算で水性インキ全量に対して０．１
〜１０重量係が好ルポキンペタイン型、レボン１５（三
洋化成■製）、リボミンＬＡ（ライオン■製）などのア
ルキルアミノカルボン酸型、オバゾリン６６２Ｙ（東邦
化学工業（株制〕、リポミンＣ０Ｉ（、同Ｓ　Ｈ（以上
、ライオン（株制）などのアルキルイミダシリン型など
が挙げられる。その使用量は水性インキ全量に対して０
．０５〜３．０重量％が好ましい。

尚、上記組成の他に、粘度等の物性調整のたメニ、メチ
ルアルコール、エチルアルコール。

ｎ−プロピルアルコール、イソ−プロピルアルコール、
などの低級アルコール類、アセトン。

ジアセトンアルコールなどのケトン、ケトンアルコール
類などの水浴性有機浴剤を適宜添加することもできる。

更に、筆記具のペン先乾燥防止のために尿素類を添加し
たり、公知の防腐、防カビ剤を適宜使用することも可能
である。

以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが３
実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例１ Ｖａｌｉ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　１６０３（Ｓｌ　５．
０部（オリエント化学工業■製） ユカフォーマー・ＡＭ−７５１２０６１０，０部（三菱
油化ファイン■製） ベタイン型メタクリル酸エステル 重合体、３０％エタノール溶液〕 γ−ブチロラクトン　４０．０部 〔誘電率（以下εで示す）＝３９゜ 沸点（以下す、ｐ・で示す）＝２０４．０℃〕水　４４
．ｏ部 アンヒトール　２４　Ｂ　１．０部 （花王アトラス■製、アルキルカルボキンベタイン型両
性界面活性剤） 上記油性染料とユカフォーマーＡＭ−７５＄２０６をγ
−ブチロラクトン中に入れ撹拌し。

溶解後水を加え、１時間撹拌し、アンヒトール２４Ｂを
加え、さらに１時間攪拌して青色の水性インキを得た。

実施例２ Ｓ　Ｐ　−，０ｒｅｅｎ＃　２６　４．０部Ｓ　Ｐ　Ｙ
ｃｌｌｏｗ４ｊ　５１　１．５部（以上、オリエント化
学工業■製） ユカフォーマ−・ＡＭ　７５　＃　２０６　１０．０部
γ−ブチロラクト７　４００部 水　４４．ｏ部 すポミン　Ｌ　Ａ　Ｑ、　５部 （ライオン■製、アルキルイミダ シリン型両性界面活性剤〕 以上の成分を実施例１と同様の操作を行い。

緑色の水性インキを得た。

Ｋ１上」 ＳＰ　Ｐｉｎｋ＃１　１．０部 Ｓ　Ｐ　Ｖｉｏｌｅｔ　＃　２１　３．０部（以上、オ
リエント化学工業（株制） ユカ７オ−マー・ＡＭ７５　＃２０５　１０．０部（三
菱油化ファイン（株制、ベタイン型メタクリル酸エステ
ル重合体、固型 分３０％エタノール浴液） Ｎ−メチル−２−ピロリドン　４０．０部（ε＝５２．
　ｂ、ｐ、＝２０２℃） 水　４４．０部 オバゾリン　６６２Ｙ　２．０部 （吉村油化学■製、アルキルカルボキシベタイン型両性
界面活性剤） 上記油性染料とユカフォーマーＡＭ−７５＄２０５をＮ
−メチル−２−ピロリドン中に入れ撹拌し、溶解後水を
加え、１時間撹拌し、オバゾリン６６２Ｙを加え、さら
に１時間攪拌して紫色の水性インキを得た。

比較例１ 実施例１中のアンヒトール２４Ｂの代わりに。

ＥＦ−１５２（新秋田化成■製、カチオン型フッ素系界
面活性剤）を１．０部添加した他は実施例１と同様にし
て、黒色の水性インキを得た。

比較例２ 実施例１中のアンヒトール２４Ｂの代わシに。

リポノックスＮ０ＦＣライオン（作製、非イオン界面活
性剤を１０部添加した他は実施例１と同様にして、黒色
の水性インキを得た。

実施例１〜６及び比較例１．２で得られた水性インキを
市販のサインベンに充填し、※１）〜※４）の各種試験
を行なった結果を表−１に示す。

表−１ ※１ン　前記それぞれのサインベンを使用し。

市販の透明ガラス板に筆記し、乾燥後に５００ｇの分銅
を東洋濾紙Ａ６２にのせ筆跡上を擦過して筆跡の剥離状
態を評価し。

濾紙が汚れたものを×、汚れのみられなかったものを○
とした。

※２）　前記それぞれのサインベンを使用し。

市販の透明ガラス板に錐記し、５分後に５００ｇの分銅
を水でぬらした東洋濾紙／Ｉ６２にのせ筆跡上を擦過し
て筆跡の剥離状態を評価し、濾紙が汚れたものを×。

汚れのみられなかったものを○とした。

※３）　経時安定性試験 実施例１α３及び比較例１．２で得ら れたインキを充填したサインペンを横向にして室内に６
力月、９カ月放置し、ＪＩＳＰ３２０１の筆記用紙ＡＫ
筆記した際の筆跡の状態を観察した。

※４）　はじき防止能 ポリプロピレンフィルムに指を数回こ すシつけ、油脂分を付着させた後、前記それぞれのサイ
ンベンを使用し暗記する。

その際、筆跡にはじきの見られないものを○、わずかに
はじくものを△、筆跡のはじきが多いものを×とした。

以上の様に本発明のインキは、経時安定性が良好で、ガ
ラスなどの非吸収面における筆跡の定着性、耐水性に優
れたものであり１更には。

非吸収面の油脂分の汚れにもはじくことなく筆記できる
水性インキであシ、筆記具用としてはもちろんのこと、
スタンプ用、記録計用、印刷用インキ、インキジェット
プリンター用インキなど各種用途に使用しうるものであ
る。

特許出願人　べんてる株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 油性染料と、誘電率８以上で沸点が常圧で８０〜６００
   ℃である水溶性有機溶剤と、水からなる水性インキに、
   下記一般式で表わされるベタイン型アクリル樹脂と両性
   界面活性剤とを包含せしめたことを特徴とする水性イン
   キ。 一般式