JPS6096641A - 耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、
さらに詳しくいえば、ポリフェニレンエーテル樹脂とゴ
ム変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂とから成る、着色
性、耐衝撃性、ンルバーストリークス、ストレスクラッ
ク性などが良好であり、かつガソリン吸収量の少ないポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物に関するものである。

従来、ポリフェニレンエーテル樹脂とゴム変性耐衝撃性
芳香族モノビニル樹脂とから成る樹脂組成物は成形性、
加工性、耐熱性、　Ｉｍ］１ｌｌｉｊ撃性、難燃性、電
気特性などのバランスがとれた樹脂として、例えば工業
部品、電気部品、事務器ハウジング、自動車部品、精密
部品などに広く用いられてお９、特に近年、前記のよう
に物性バランスが良好であることから、その使用量が著
しく増加している。

このような使用量の増加に伴い、樹脂組成物の品質につ
いても、１すまず高度のものが一要求毛れるようになり
、樹脂特性の改良が強く望捷れている。例えば、工業部
品や電気部品においては、成形品デザインの高級化ある
いは省略化を目指してビンゲートやホットランナ−によ
る射出成形方式を用いる傾向が高ま９、そのため高温度
下におけるシルバーストリークスの発生がないこと、衝
撃強度の低下が少ないことなどが要望されている。

また、事務器ハウジノグ用利料としては、使用分野の拡
大に伴い、よりあざやかな着色性が要望されており、自
動車部品用材料としては、省エネルギーや＠量化の推進
に伴って、金属部品の樹脂化が進み、その結果ガソリン
吸収量の少ない材料の、要望が高１っている。さらに、
自動販売機内部品用材料としては、より形状が複雑化し
、かつネジ止め、かしめ、がんどう部分、メタルインザ
ート部分が多くなり、その結果ストレスクランク性がよ
シ向上した利科の要望が高１つ−Ｃいる。

したがって、これ１で耐衝撃性ポリフェニレンエーテル
樹脂の特性改良については、種々の技術が提案されてお
り、例え□ば、ポリフェニレンエーテル樹脂とゴム変性
ポリスチレン樹脂とをブレンドする際の、該ゴム変性ポ
リスチレン樹脂における分散ゴム粒子の平均粒子径に関
する提案（特公昭５１−２８６５９　号公報）、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂とゴム変性ポリスチレンとから成
るポリブレンド樹脂組成物において、ポリブレンドする
ゴム変性ポリスチレン樹脂のポリスチレンマトリックス
中に分散したゴム粒子の弾性体ゲル相量に関する提案（
特公昭５６−４６０号公報）、ポリフェニレンエーテル
樹脂とゴム変性ポリスチレン樹脂とから成る組成物にお
いて、ポリブレンドするコ゛ム変性ポリスチレン樹脂中
の分散ゴム粒子の粒子径、ゲル相量及びゴム成分のミク
ロ構造に関する提案（特開昭４９−９９６４９号公報）
などがなされている。

しかしながら、これらの提案はいずれも、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂にポリブレンドすルコム変性ポリスチレ
ン樹脂の性状に関するものでろって、耐衝撃性ポリフェ
ニレンエーテル樹脂に対する最近の品質要求に対応する
ためには、必ずしも十分に満足しうるとはいえない。す
なわち、ポリフェニレンエーテル樹脂にゴム変性ポリス
チレン系樹脂をポリブレンドして耐衝撃性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂を製造する場合、例えば混練押出条件に
よって、該耐衝撃性ポリフェニレンエーテル樹脂の物性
が変化し、またゴム変性ポリスチレン系樹脂の性状、例
えばゴム性弾性体のトルエンによる膨潤指数も変化する
ために、ポリブレンドするゴム変性ポリスチレン系樹脂
の性状のみを規定しても、耐衝撃性ポリフェニレンエー
テル樹脂の性状を規定したとはいえず、十分なものでは
ない。

本発明者らは、このような事情に鑑み、従来の耐衝撃性
ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の特性を改良するた
めに、該組成物のミクロ構造について鋭意研究を重ねた
結果、ポリフェニレンエーテル樹脂と、ゴム状弾性体に
より変性された耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂とからな
る組成物において、該ゴム状弾性体の、含有量、分散粒
子の重量平均粒子径及び分散粒子部のトルエンにょる膨
潤指数、並びに該ゴム状弾゛性体の分散粒子内に含有さ
れる芳香族モノビニル樹脂の数平均粒子径が、それぞれ
一定範囲にある組成物が、着色性、耐衝撃性、シルバー
ストリークス、ストレスクランク性などが良好であり、
かつガソリン吸収量が少ｌいことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹
脂と、（Ｂ）ゴム状弾性体により変性された耐衝＼ 撃性芳香族モノビニル樹脂とから成る組成物において、
該ゴム状弾性体の含有量が組成換金ｉｔに基づき０．１
〜１５重量％であって、該ゴム状弾性体の分散粒子の重
量平均粒子径及びこの分散粒子内に含有される前記芳香
族モノビニル樹脂の数平均粒子径が、それぞれ０．８〜
１．５μ及び０．０３〜０．１４μであり、かつ該ゴム
状弾性体分散粒子部のトルエンによる膨潤指数が８〜１
２であることを特徴とする耐衝撃性ポリフェニレンエー
テル樹脂組成物を提供するものである。

本発明の樹脂組成物において用いるポリフェニレンエー
テル樹脂（Ｐｌ、）Ｋ　）としては、一般式（式中のＲ
ｈ　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同−又は異なる
ｔｅｒｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、
アリール基、ハロゲン原子又は水素原子などであシ、Ｒ
５及びＲ６は同時に水素原子ではない） で表わされるものを繰シ返し単位とし、構成単位が〔１
〕又は〔１〕及び［ＩＤがら成る拳独重合体あるいは共
重合体が使用できる。

とのＰＰＥの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，
６−ジメｆ−ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ
＜２−メーｙ−ルー６−ニチルー１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−シエチルー１，４−フェニレ
ン〕エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−フロピルー
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ンーｎ
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−インプロビル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−ヒトロキンエチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ボ＋）＜２−１ｆルー６−クロロエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルなどのホモポリマーが挙げられる。

また、ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式 （式中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を
もつ） で表わされる２、３．６−ドリメチルフエノールなどの
アルキル置換フェノールと、例えば０−クレゾールなど
と共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主
体として成るポリフェニレンエーテル共重合体を包陰す
る。

さらに、これら重合体にスチレンを主成分とする単量体
をグラフトさせたものでもよい。

本発明の樹脂（Ｍ酸物に用いるポリフェニレンエーテル
樹脂の好ましい重合度は、数平均重合度が４５〜４５０
の範囲である。この数平均重合度が４５未満では樹脂組
成物の機械的特性が低下するので好ましくなく、また４
５０を超えると成形加工性が著しく低下するので好まし
くない。

このポリフェニレンエーテル樹脂は、公知の方法、例え
ば特公昭３６−１８６９号公報に記載された方法により
製造することができるし、またポリフェニレンエーテル
樹脂にスチレンを主成分トスる単量体をグラフトさせた
スチレングラフトポリフェニレンエーテル樹脂は、例え
ば特公昭５２−３８５９６号公報や特公昭５２−３０９
６１号公報などに記載されている公知の方法によって製
造することができる。

本発明の樹脂組成物に用いるゴム状弾性体で変性された
耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂における芳香族モノビニ
ル樹脂は、一般式 （式中のＲは低級アルキル基又は〕・ロゲン原子、Ｚは
低級アルキル基、水素原子及びノ・ロゲン原子の中から
選ばれたもので６！１１、ｐは１〜５の整数である） で表わされる芳香族モノビニル単量体１棟又は２種以上
から得られた重合体であり、このようなものとしては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ビニルエチルベンゼン、ビニルキンレン、：９−メチ
ルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロルスチレ
ンなどの芳香族ビニル単量体の中から選ばれた少なくと
も１種を単独重合又は共重合して得られたものが挙げら
れ、１だ必要ならば、他のビニル単量体、例えばアクリ
１二トリル、メチルメタクリレート、メタクリレートリ
ル、無水マレイン酸などの中から選ばれた少なくとも１
種と、前記の芳香族モノビニル単量体とを共重合させて
得られた共重合体も使用可能であるが、この共重合体中
の芳香族モノビニル単量体単位の計有量ｔよ７ｏ重駁係
以上、好ましくは９０重重量板上であることが望ましく
、また前記ん成ツメ外の共重合体は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂との相溶性が低下し、樹脂組成物の機械的特
性を低下させるので好ましくない。

また、前記芳香族モノビニル樹脂の改質に用りるゴム状
弾性体としては、例えばポリブタジェンゴム、スチレン
−ブタジェンゴム、エチレンープロヒレン共東合体コム
、アノリル酸エステルゴムンヨどの合成ゴム又は天然ゴ
ムが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし
、２種以上組み合わせて用いてもよい。本発明において
は、これらのゴム弾性体の中でポリブタジェンゴムが好
ましく、特にノス１，４結合を２０〜４９重量係含有世
襲ものであって、ムーＸｉ　（ＭＬ１＋ａ　）　カ２５
以上９０未満で、２５℃の温度で測定した５重道係スチ
レン＠液粘度（ｓｖ）が２０　ｃｐｓ以上５０　ｃｐｓ
未満であシ、かつ式０．５ＭＬ、＋４≦ＳＶ　（１，５
ＭＬ、＋４を満たすようにポリブタジェンが好適である
。このようなポリブタジェンは、公知の方、去、例えば
持分１３１３　ｓｓ　−４９３４号公報に記載されてい
るように。

有機リチウム化合物を触媒とする溶液重合によって製造
することができる。

本発明に用いるゴム弾は体で変性された画側撃性芳香族
モノビニル樹脂の製造方法としては、公知の方法、例え
ば塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化重合法などを用
いることができるが、塊状重合法が好適である。この製
造法の１例を示すと、ポリブタジェンゴムを芳香族モノ
ビニル嘔凰体又は芳香族モノビニル単量体とエチルベノ
ゼノなどの溶剤との混合物中に９〜１８重区係、好丑し
くは１０〜１４重量係の濃世襲なるように溶解し、ステ
アリル３　（３′、５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−Ｌなどを重合開始剤
として用い、５０〜ｉｓｏ　ｃ、好ましくは９０〜１４
０℃の温度範囲で該ポリブタジェンゴムが粒子化するま
で、かきまぜながら重合する。この際分散ゴム粒子の重
量平均粒子径及び分散ゴム粒子内に含有される芳香族モ
ノビニル樹脂の数平均粒子径が所望の値になるように、
がくはん回転数とメルカプタン類などの連鎖移動剤や重
合開始剤の量との組合せを変更することにより調整する
ことができる。次いで、所望の重合率になるまで重合を
進行させたのち、１８０〜２６０℃の＠度範囲において
、減圧Ｆに短時間で溶剤や未重合の単量体などの揮発性
成：ｒｊ−全固体物質がら除去して、樹脂ペレットを得
る。

本発明の樹脂組成物におけるゴム状弾性体の含有徂は、
該組Ｊｊ’ｊ、物の耐衝撃性、着色性、難燃性、剛性な
どのバランスの点から、該組成物にｋｊシて０．１〜１
５重遇チ、好ましくは２〜１ｏＮ量係の範囲である。

また、本発明の樹脂組成物にお贋ては、その中に含有す
るゴム状弾性体分散粒子の粒径が該組成物の耐衝撃性、
ストレスクラック性、シルバーストリークスに大きな影
響を与えるので、その重量平均粒子径は０．８〜１．５
μの範囲にあることが必要である。この粒子径が０，８
μ未満では耐ｔｈ撃性とストレスクラック性が低下し、
また１、５μを超えるとシルバーストリークスが悪化し
て好１しくない。

さらに、ゴム弾性体分散粒子内に含有される芳香族モノ
ビニル樹脂の数平均粒子径は０．０３〜０，１４μの範
囲であることが必要である。この粒子径が０．０３μ未
満では着色性は良好であるものの、向１衝撃性が低下し
て好ましくなく、また０、−１４μを超えると着色性が
低下し、所望の色目に合致さ…るためには、多量の染顔
料を使用する必要が生じ、その結果耐衝撃性が低下して
好ましくない。

前記のゴム状弾性体分散粒子の重量平均粒子径は、該樹
脂組成物のベレットを四酸化オスミウム染色したのち、
超薄切片を作成して電子顕微鏡写真をと９、その写真か
らゴム状弾性体分散粒子の数を少なくとも５０００個測
定してめることができ、またゴム状弾性体分散粒子に含
有される芳香族モノビニル樹脂の数平均粒子径は、前記
写真より測定して算出することができる。

本発明の樹脂組成物においては、ゴム状弾性体分散粒子
部のトルエンによる膨潤指数は、該組成物の衝撃強度を
太きく変化させるばかりか、罵〈べきことにストレスク
ラック性、ガソリン吸収量、衝撃強度の成形温度依存性
などに大きな影響を与えることにより、８〜１２の範囲
内にあることが必要である。この膨潤指数が８未満では
ストレスクラック性が低下し７、また１２を超えるとガ
ソリン吸収量が増加し、かつ衝撃強度の成形温度依存性
も大きくなって好１しくない。

ここでいうトルエン膨潤指数は次のようにしてめること
ができる。すなわち、樹脂組成物のべ１７ツト１７に４
０〃ｆのトルエンを加え、２３℃の温度で１時間振とう
して溶解又は膨潤させる。次いで遠心分離機を用いてゲ
ルを沈降さすたりち、デカンテーションによシ上澄液を
分離し、沈降したゲルを秤量する。このようにして得ら
れたトルエン膨潤ゲルを、１６０℃の温度で常圧下に４
５分間、続いて３〜５龍Ｈｇ　の減圧下に１５分間乾燥
させたのち、テンケータ−中で冷却後秤量する。

トルエン不溶分は乾燥ゲルの重置を樹脂組成物重量で除
して重敬係で示し、膨潤指数＆：ｉ　トルエン膨潤ゲル
の重量を乾燥ゲル重量で除した商の値で示す０ また、前記の樹脂組成物中のゴム状弾性体の含有量は次
のようにして］？、めた。すなわち、前記のようにして
得られたトルエン不溶乾燥ゲル分０．１ｒ−６モノクロ
ルベンゼン１００　ｍｇに溶％ｌ’ｌ’　膨潤サセ、四
酸化オスミウム溶液２−とパーブチルＨ２Ｏ−を加えて
１２０℃の温度で２０分間加熱し、ゴム状弾性体を分解
させる。この分Ｍ液をメタノールに加えて、芳香族モノ
ビニル樹脂のみを沈殿させたのち、沈殿物をガラスフィ
ルターでろ取し、６０℃の温度で常圧下に４５分間、続
いて３〜５關Ｈｇの減圧下に１５分間乾燥させて、デシ
ケータ−中で冷却後秤量する。樹脂組成物中のゴム状弾
性体の含有量は、次の式 ただし、Ｔ　樹脂組成物中のトルエン不溶乾燥ゲルの重
世襲 ｖ；トルエン不溶乾燥ゲル分中の芳香 族モノビニル樹脂の重世襲 で算出した。

本発明の樹脂組成物は、任意の公知の方法、例えば押出
機によりポリフェニレンエーテル樹脂とゴム状弾性体で
・変性した耐衝撃１１芳香族モノビニル樹脂とを混合混
練する方法で製造することができる。この際、所望に応
じてポリスチレンなどの芳香族モノビニル樹脂、カラス
チョップストランドなどの儀１幾１山強フィラー、トリ
フェニルホスフェ−ドナどのリン酸エステル糸難燃削、
デカブロムビフェニルエーテルなどのハロゲン系難燃ｍ
＋、熱Ｉ５Ｔ塑性エラストマー、滑剤、酸１１ツ防ＩＦ
削、紫外線吸収剤、安定剤などを添加することもできる
。

次真午嘴啼は期つ朝−１１１ｔｌ黄物 、碧１Ｆｈヶ分撒−状態一を一添件図通ドし晒づ−Ｈ蔭
妹硼Ｈ剃旨塙頌　″−一 本発明の耐衝撃性ポリフェニレンエーテル樹脂１徂成物
は着色性、耐衝撃性、シルノ（−ストリークス、ストレ
スクラック性などが良好であり、かつガソリン吸収量が
少ないというような特徴を有していて、例えば工業部品
、電気部品、事務器）・ウジング、自動車部品、精密部
品など（・て有利に用いることができる。

次に実施例によって不発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によって伺ら限定されるものではな
い０ なお、樹脂組成′吻の各性能を次のようにしてめた。

（１）衝撃強度 東芝機械■製ｌ５−８０　ＡＭ射出成形機を用いて、樹
脂組成物を成形温度２９０℃、３２０℃、金型ｌ温度８
０℃で成形したのち、Ａインチ厚さのタンザク状試験片
を作成し、試験法としてＡＳＴＭＤ２５６を用いて、２
３℃、Ａインチ厚さノツチ付試験片でアイゾツト衝撃強
さを測定１．た。

（２）　ンルバーストリークス 東芝機械（（９）製Ｉｌ５−８０Ａ射出成形機を用いて
、樹脂組成物を成形温度２９０℃、金型温度８０℃で１
０分間／リンダ−内に滞留させて成形し　ｔ、６インチ
厚さのダンベル試験片５本を作成して、ンルバーストリ
ークスの発生した本数を数えた。

（３）　ストレスクラック性 圧縮成形機を用いて、樹脂χせ酸物を２５０℃で成形し
、厚さ３ｍ＋ｉ、幅１２．７闘、長さ１２０朋の試験片
サンプルを作成する。この試験片を８０℃で２４時間、
熱風乾燥機で′ｒエニーングして残留中を取り除く。次
いでこの試験片の一方端金星和理工製クリープ破断測定
機に保持し、他方端にｌ　Ｋ９の荷重をセットし、荷重
セント側から２０ｍＩＩ＋の位置にシャフトグリースＤ
（佐原特殊製油製）０．２グを塗布したのち、２３℃、
５０％湿度の恒温室に保持して破断１での時間を測定す
る。破断までの時間が長いほどストレスクラック性が良
好である０ （４）　ガソリン吸収量 東芝機械■製工ｓ５−８０Ａ射出成形機を用いて、樹脂
組成物を成形温度２９０℃、全型温Ｉｆ８０℃で成形し
、Ａインチ厚さのダンベル試験片を作成する。このダン
ベル試！快片を２３℃、５０％湿度の恒温室中に２４時
間保持後、２３℃に調節されたガソリン（日石ンルバー
ガノリン）ｌＯＱｃｃに９０分間浸漬させたのち、５分
間ドラフト内で窒素ブローして残留ガソリンを除去後、
ダンベル試験片の重量増加率を測定した。この重量増加
率が高いほどガソリン吸収量が高く、拐斜としては好１
しくない。

（５）着色性 樹脂ｄｉ１１成物１酸物重量部に、黒糸の染顔料ｉｌｌ
　Ｏ，２５重量部の一定歇を添加して黒着色品としたの
ち、縦９０龍、横５０韻、厚み２　、５　ｍｍの成形片
を作成する。

対照サンプルとして、ポリ２．６−シメチルー１．４−
フェニレンエーテル樹脂５０重量部とポリスチレン樹脂
（スタイロン６８５　）　５０重量部から成る樹脂組成
物に、黒糸の染顔料をそれぞれ０．２重電部（サンプル
Ａ）、０．１重量部（サンプルＢ）、０．０５重量部（
サンプルＣ）を添加して作成した黒着色成形片を用意し
ておき、色調や風合いについて前記成形片とこの対照成
形片とを比較して、次のようにランクを付した０ ５、　サンプルＡよｆ）濃色に見える ４、　サンプルＡと同程度に見える ３　サンプルＡとＢとの間に見える ２　サンプルＢと同程度に見える ｌ　サンプルＢとＣとの間に見える ０　サンプルＣと同程度に見える ずｌわち、数値の高いランクはど、着色性に優れている
ことを示す。

参考例１　ポリブタジェンゴムの製造 次に示す方法により、第１表に示すような仕込み量でポ
リブタジェンＡ及びＢを製造した。

内容積１０ｔのかきまぜ装置及びジャケット付のオート
クレーブを洗浄乾燥し、窒素置換後、これに予め精製、
乾燥したブタジェンとｎ−ヘキサンを仕込み、次いでｎ
−ブチルリチウムの５重量％ｎ−ヘキサン溶液を加え、
さらにトリエチルアミンを加えて温度７０℃で２時間重
合した。次いで得られたポリマーにカップリング剤とし
て四塩化ケイ素を加えて１時間反応させた。次に得られ
たポリマー溶液に安定剤として２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール０．５　ｐｈｒ　全加工
、溶媒を加熱除去してポリブタジェンゴムを得た。

得られたポリブタジェンゴムの特性を第１表に示す。な
お、ムーニー粘度はＭＬ、、−４（１００℃）であり、
５重量％スチレン溶液粘度はキャノンフェンスケ型粘度
計を用いて２５℃で測定した。さらにミクロ構造は赤外
分光度計を用いてモレロ法（Ｌａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ｆ
ｉ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ、　４１　、７５８（１９５９
））により測定した。

第　１　表 脂（Ａ）の製造 参考例１で得たポリブタジェンゴムＡＩＯ重ｔａ部ヲ、
エチルベンセフ１０重量部、スチレンモノマー７９重量
部、ミネラルオイル１重量部から成る混合液に完全に溶
解させ、ステアリル３−（＋＞’。

５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート０．１重量部を加えて重合原料液を調
製する。この原料液を内容量６．２ｔの連続三段反応器
に連続的に送入して重合を行った。第一段反応器におい
ては、反応温度を１０９℃、かくはん回転数を１５０ｒ
ｐｍに設定し、第二段反応器及び第三段反応器において
は、反応温度とかくはん回転数を、それぞれ１１８℃、
２０　ｒｐｍ及び１２５℃、５０　ｒｐｍにコントロー
ルした。また重合体の全反応器中の滞留時間は１０時間
であり、第三段反応器出口の反応終了液中の固形分は７
１．０重皿％であった。

この重合体粘性液を２２０℃、−７５０ｎ＋ｍＨｇの減
圧下にセットした脱気装置内に送り込み、未反応単量体
及び溶剤を除去した。得られたポリスチレン中のポリブ
タジェンゴムの含有量は１４重量％であった。

このようにして得られたゴム変性耐衝撃性芳香族モノビ
ニル樹脂の２００℃の圧縮試験片によるアイゾツト衝撃
値は１７に９・ｃｍ　／　ｃｍであった。

参考例１で得たポリブタジェンゴムＢ１０重を部ヲ、エ
チルベンセフ１０重量部、スチレンモノマー７９重計部
、ミネラルオイル１重量部から成る混合液に完全に溶解
させ、ステアリル３−　（３’。

５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート０．１２重量部を加えて重合原料液を
調製する。この原料液を内容積６．２ｔの連続三段反応
器に連続的に送入して重合を行った。

第一段反応器においては、反応温度は重合原料液粘度の
上昇から１２０℃にセットし、かくはん回転数は８０　
ｒｐｍにコントロールした。一方第二段反応器及び第三
段反応器においては、反応温度とかくはん回転数を、そ
れぞれ１２８℃、１０ｒｐｍ及び１３５℃、２０ｒｐｍ
にコントロールした。また重合体の全反応器中の滞留時
間は１０時間であり、第三段反応器出口の反応終了液中
の固形分は７２重量％であった。

この重合体粘性液を２２０℃、−７５０ｍｍＨｇの減圧
下にセットした脱揮装置内に送り込み、未反応単量体及
び溶剤を除去した。得られたポリスチレン中のポリブタ
ジェンゴムの含有量は１４重量％であった。

このようにして得られたゴム変性耐衝撃性芳香族モノビ
ニル樹脂の２００℃の圧縮試験片によるアイゾツト衝撃
値は１８に７・ｃｒｎ／αであった。

実施例１ 重合度１００のポリ２．６−シメチルー１，４−フェニ
レンエーテル樹脂５５重量部、参考例２で得たゴム変性
耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂（Ａ）４５重量部、黒糸
染顔料０．２５重量部及び安定剤としてイルガノックス
１０７６（チバガイギー社製）０．２重量部を混合し、
次いで中容機械製ＡＳ−３０叫φ２軸ベント付押出機を
使用して、２８０℃で混練造粒し、耐衝撃性ポリフエニ
レンエーテル樹脂組成物を作成してその物理的性質をめ
、その結果を第２表に示した。

実施例２ 重合度８０のポリ２，６−シメチルー１，４−フェニレ
ンエーテル樹脂７０重量部、参考例２で得たゴム変性耐
衝撃性芳香族モノビニル樹脂（Ａ）３０重量部、黒糸染
顔料０．２５重量部及び安定剤としてイルガノックス１
０７６（チバガイギー社製）０．３重量部を混合し、３
００℃で混練造粒した以外は、実施例１と全く同様にし
て樹脂組成物ベレットを作成してその物理的性質をめた
。その結果を第２表に示す。

実施例３ 実施例１におけるポリフェニレンエーテル樹脂を、重合
度１００のポリ２，６−シメチルー１，４−フェニレン
エーテル９０重量％トホリ２，３．６−　）　ＩＪジメ
チル１．４−フェニレンエーテル１０重ｉ％の共重合体
に変える以外は、実施例１と全く同様にして樹脂組成物
ペレットを作成し、その物理的性質をめた。その結果を
第２表に示す。

実施例４ 重合度１８０のポリ２，６−シメチルー１，４−フェニ
レンエーテル樹脂３０重量部、参考例２で得たゴム変性
耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂（Ａ）　７０重量部、黒
糸染顔料０．２５重量部及び安定剤イルガノックス１０
７６　（チバガイギー社製）　０．１５重量部を混合し
、次いで中容機械製Ａｓ−３０ｍφ２軸ベント付押出機
を使用して２６０℃で混練造粒し、耐衝撃性ポリフェニ
レンエーテル樹脂組成物を作成してその物理的性質をめ
た。その結果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１におけるゴム変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹
脂（Ａ）の代りに、・・イインパクトポリスチレン〔大
日本インキ工業■製、ＤＩＣスチレンＧＨ９１００）を
用いる以外は、実施例１と全く同様にして樹脂組成物ペ
レットを作成してその物理的性質をめた。その結果を第
２表に示す。

この樹脂組成物は、実施例１で得た樹脂組成物・に比べ
てゴム状弾性体の含有量が少なく、またゴム状弾性体の
分散粒子径も大きく、その分散粒子内に含有される芳香
族モノビニル樹脂の数平均粒子径も大きく、さらにゴム
状弾性体分散粒子部のトルエンによる膨潤指数が高くて
、物理的性質については衝撃強度、シルバーストリーク
ス、ガノリン吸収量が不十分である。

比較例２ 実施例３におけるゴム変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹
脂（Ａ）の代りに、参考例３で得たゴム変性耐衝撃性芳
香族モノビニル樹脂（Ｂ）を用いる以外は、実施例３と
全く同様にして樹脂組成物のベレットを作成し、その物
理的性質をめた。その結果を第２表に示す。

この樹脂組成物は実施例３に比べて、用いたポリブタジ
ェンの５重量％スチレン溶液の溶液粘度が高く、ｓｖが
１．５　ＭＬ１＋４以上であることから、ゴム状弾性体
の分散粒子径が大きくて、物理的性質については１１Ｉ
ｉｉ撃強度が低く、まだシルバーストリークスが悪く、
かつ着色性が不十分である。

比較例３ 実施例１におけるゴム変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹
脂（Ａ）の代りに、ノ・イインパクトポリスチレンとし
てスタイロン４９２〔旭化成工業■製〕を用いる以外は
、実施例１と全く同様にして樹脂組成物ペレットを作成
し、その物理的性質をめた。その結果を第２表に示す。

この樹脂組成物は、実施例１に比べて用いたゴム変性耐
衝撃性芳香族モノビニル樹脂中のゴム状弾性体の含有量
が少なくて、ゴム状弾性体の分散粒子径及び該分散粒子
内に含有される芳香族モノビニル樹脂の粒子径が大きく
、物理的性質については衝撃強度が低く、またシルバー
ストリークス、ストレスクラック性及び着色性が悪い。

比較例４ 実施例１におけるゴム変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹
脂（Ａ）の代シに、・・イインパクトボリスチレンとし
てスタイロン４０２〔旭化成工業■製〕を用いる以外は
、実施例１と全く同様にして樹脂組成物ペレットを作成
し、その物理的性質をめた。その結果を第２表に示す。

この樹脂組成物は、実施例１に比べて用いたゴム変性耐
衝撃性芳香族モノビニル樹脂中のゴム状弾性体の含有量
が少なく、ゴム状弾性体の分散粒子径は小さいものの、
該分散粒子内に含有される芳香族モノビニル樹脂の数平
均粒子径が大きく、物理的性質については、シルバース
トリークス及びガソリン吸収量は良好であるものの、衝
撃強度、ストレスクランク性及び着色性は不十分である
。

比較例５ 実施例１における混合混練温度を３２０℃に代える以外
は、実施例１と全く同様にして樹脂組成物ペレットを作
成し、その物理的性質をめた。その結果を第２表に示す
。

この樹脂組成物は、実施例１と同一のゴム変性耐衝撃性
芳香族モノビニル樹脂を使用したにもかかわらず、ポリ
フェニレンエーテル樹脂との混線条件が異なることから
、ゴム状弾性体の分散粒子部のトルエンによる膨潤指数
が低下し、物理的性質については、実施例１で得られた
ものに比べてガソリン吸収量は改良されたものの、衝撃
強度及びストレスクラック性が低下し、不満足な結果と
なった。

比較例６ ボリフ゛タジエンコ゛ムラテックス〔日本ゼオン■製、
商品名ＵＡ１００Ｉ：］を使用し、乳化重合によりゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｃ）を製造した。

すなわち、固形ゴム分として１２重量部のＵＡ１００１
ラテックスと蒸留水１００重量部とを、かきまぜ機を備
えたｉｏｚ容のジャケット付ガラス反応器に投入して、
内温を７０℃に保持した。次いで触媒として過硫酸ナト
リウム０．２重量部を４０重量部の蒸留水に溶解した触
媒溶液と、スチレンモノマー８８重量部をそれぞれ別々
に５時間かけて退部したのち、２時間重合を行った。ス
チレンモノマーの重合率は９８％であった。次いでこの
ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂ラテックスを取シ出
し、５重量２の硫酸アルミニウム水溶液を添加してポリ
マーを凝固させたのち、含水率が５０重量％になるまで
遠心脱水を行い、次いで安定剤としてイルガノックス１
０７６をポリマー１００重量部に対して０．２重量部添
加し、１１０℃の蒸気式トンネル式乾燥機を使用して乾
燥を行った。この乾燥ポリマーを押出機にかけて、ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｃ）を製造した。

このようにして得られたゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
樹脂（りを使用して、実施例１と全く同様の配合組成と
方法で樹脂組成物ペレットを作成し、その物理的性質を
めた。その結果を第２表に示す。

この樹脂組成物は、実施例１で得た樹脂組成物と比べて
、ゴム状弾性体の分散粒子径及び該分散粒子内に含有さ
れる芳香族モノビニル樹脂の数平均粒子径が小さく、ま
た該分散粒子部のトルエンによる膨潤指数が小さいため
に、物理的性質については、着色性が良好であってガソ
リン吸収量が少ないものの、衝撃強度が低く、またスト
レスフラックス性が低下して好ましくない。

手続補正書 昭和５８年１２月２３日 １事件の表示 昭和５８年特許願第２０４１２０号 ２発明の名称　耐衝撃性ポリフェユｖ７エーテ、。

樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号代表者　
宮　崎　輝 ４、代　理　人 ５、補正命令の日付　自発 ６　補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄８、補
正の内容 （１１明細書第９ページ下より３行目のし特公昭５２−
３０９６１号公報」を「特公昭５２−３０９９１号公報
」に訂正します。

（２）同第１２ページ第４行目の「満たすように」を１
満たすような」に訂正します。

（３）同第３４ページ第２表、実施例３の混線条件す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂トｂ　（Ｂ）ゴ
   ム状弾性体により変性された耐衝撃性芳香族モノビニル
   樹脂とから成る組成物において、該ゴム状弾性体の含有
   緻が組成物全重量に基づき０．１〜１５重世係でろって
   、該ゴム状弾性体の分散粒子のＭ量平均粒子径及びこの
   分散粒子内に含有される前記芳香族モノビニル樹脂の数
   平均粒子径が、それぞれ０．８〜１．５μ及び０．０３
   〜０．１４μで６り、かつ該ゴム状弾性体分散粒子部の
   トルエンによる膨潤指数が８〜１２であることを特徴と
   する耐衝撃性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物・