JPS6096613A - アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法 - Google Patents

アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法

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JPS6096613A
JPS6096613A JP59128381A JP12838184A JPS6096613A JP S6096613 A JPS6096613 A JP S6096613A JP 59128381 A JP59128381 A JP 59128381A JP 12838184 A JP12838184 A JP 12838184A JP S6096613 A JPS6096613 A JP S6096613A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形用組成物中に使用しうるアルキロール基を
含有するフェノール系重合体の製造方法に関する。
フェノール系重合体は過去中年間公知に属する。より最
近には、よシ一般に７オームと呼ばれる発ボウ物質に成
形されるフェノール系Ｎ　合体に関心が増大された。例
えば）　−マス（Ｔｈｏｍａｓ）らの米国特許第２．７
４４，８７５号（１９５／ｌ　）　；ネルンン（Ｎｅｌ
ｓｏｎ）のカナダ特許第６７４，１８１　号（１９６３
）　；ジジュクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ　）のカナダ
特許第６８４．５８８号（１９６４）；ウィソセン７エ
ルス（Ｗｉｓｓｅｎｆｅｌｓ　）らのカナダ特許第８６
６．８７６号（１９７１）　；イギリス特許第５９８．
６４２号明細店“（１９４８）；及びオーストラリア特
許第１２８，５０８号参照。上記及び他の特許明細答に
記載の多くの発ボウ物質は圧縮強き、自消性特性及び低
熱伝導率の有利な性蛮を示す。しかし公知のフェノール
系重合体から成形された公知の発ポウ物質は望ましくな
いほど高い脆性（ｆｒｉａｂｉｌｉｔｙ　）を示す。上
記忘″ｌましくない高脆性は増大きれたζαこりっばさ
と低引張シ強さを伴う。事実、上記の望ましくない高脆
性が壁張用材のような構造用積層材としてのフェノール
系重合体の使用を実際上排除する。モダン　プラスチッ
クス　エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）巻４１、第５６
２〜５頁、１９６４参照。
従って従来の重合体の不利益を実質的になくした改善さ
れたフェノール系重合体の製法を提供するのが本発明の
目的である。
上記フェノール系重合体は、改善されたフェノール系成
形用組成物を提供するために使用できる。したがって、
本明細書中にはフェノール系組成物を調製する改善方法
、上記フェノール系重合体を使用する改善発ポウ物質、
上記発泡物質を生成する改善方法及び上記フェノール系
重合体を使用する改善された積層建築用パネルについて
も説明する。
本発明の他の目的は、発ポウ物質に成形されたとき、一
般に１５チよシ低い、そして望ましくは１０飴よシ低い
脆性を示すフェノール系重合体の製法を提供することで
ある。
本発明のさらに別の目的は、発ボウ物質に成形されたと
き、圧縮強さ、自消性特性及び／または熱伝導率に不利
な影響を与えることなしに低い脆性を示す改善フェノー
ル系重合体の製法を提供することである。
その他の目的及び利益は次の詳細な説明及び図面を診照
すれば、その技術の分野における熟練者には明らかであ
ろう。
本発明によれば、次式■： 〔式中、 Ｒ１は基ＨＯＣＨ−１水素原子または次式■：４ ３ （式中、Ｒ２，Ｒ３及び１モ４は下記の意味を有する。
）で表わされる基を表わし、 Ｒ２ｕ　低級アルキル基、フェニル基、ベンジル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基及び水素原子から成る群から独立
に選ばれ、 Ｒ３は基ｌ−ｌ０ＣＨ−１水素原子または上記式■で表
わ） ４ される基から成る群から独立に選ばれ、Ｒ４は低級アル
キル基、水素原子、フェニル基、ベンジル基、またはフ
リル基から成る群から独立に選ばれ、そして ｍは２から１０までの整数を表わす。〕で表わされるア
ルキロール基を含有するフェノール系重合体の製法が提
供される。
方法 式Ｉで表わされるフェノール系重合体は、本発明によシ
特定の反応体を２工程方法で化合させると生成される。
本発明の方法の第■工程においては、オルト−クレゾー
ルを次式■： １ Ｈ−Ｃ−Ｒ’　（Ｖｌ） で表わされるアルデヒドと反応させて、次式■：（式中
、Ｒ４及びｍは式１で与えられた意味を有し、そしてＲ
５は水素原子または基ＨＯＣＨ−を表４ わす。） で表わされる中間生成物を生成する。
工程■においては、上記式■で表わされる中間生成物を
、式ｖｒで表わされる同一もしくは異なるアルデヒドの
追加量及び式Ｖ： ２ （式中、Ｒ２は式■で与えられた意味を有する。）で表
わされる化合物と反応させる。得られる反応生成物は大
工で表わされるフェノール系重合体であるか、または式
Ｖで表わされる化合物がフェノールである場合には、得
られる生成物は下記式■で表わされる好ましい重合体で
ある。
本発明の方法において、工程■は工程■の前に実施され
ねばならない。この２工程を逆の順序で実施すると、本
発明の重合体は生成されないことが見出された。同様に
、本発明の方法を、オルト−クレゾールと式Ｖで表わさ
れる化合物とを同時に添加する単一工程方法で実施する
と、ここで述べた低脆性を有する発ポウ物質が成形され
るフェノール系１合体が生成されない。
工程■は３０℃以下から１５０℃以上までの広い範囲に
亘る温度で実施してもよいが、一般に上記温度範囲内、
そして望ましくは６０℃と１００℃との間の温度で実施
される。工程■は大気圧以下または大気圧以上で実施し
てもよいが、一般に便宜上大気圧で実施される。本発明
の方法の特定の工業的床用においては、反応中に生成さ
れる凝縮水を除去するため、工程■を減圧で実施するの
が有利である。■程■において、オルト−クレゾールに
対する式■で表わされるアルデヒドのモル比ｅよ、広い
範囲内で変化してもよいが、一般にＵ、　５　：　１と
５＝１との間、そして望ましくは１：１と６：１との間
である。
低い比の場合には、オルト−クレゾールと反応させるに
はアルデヒドが不充分である。５：１よシ多いモル比は
工程Ｉに不利な影響を及ぼさないが、以下によシ詳細に
説明する理由によシ除去せねばならない不必要なアルデ
ヒドを反応容器内に心入する。工程■に対する温度及び
圧力の選択は、工程■の場合のそれらと同様の考慮を用
いる。工程Ｉ【に存在するアルデヒドは別に添加しても
よく、また工程■で残った残留アルデヒドでもよい。■
程工と■との両方における反応に供給されるアルデヒド
の全量は、本発明の方法の最適実施に対して決定的なも
のであシ、そしてアルデヒドは１　：　０．４０乃至１
　：　０．７５、そして望ましくは１　：　０．４６乃
至１：　０．６０の反応性比（Ｓｉｔｅ　ｒａｔｉｏ）
で存在せねばならない。上記反応性比を計算する場合、
オルトークレゾールは２つの部位、すなわち反応性部位
（ｒｅａｃｔｉｖｅｓｉｔｅ）を有すること、及び式■
で表わされる化合物は３つの反応性部位を有することを
仮定してもよい。上記反応性比は、すべてがアルデヒド
のモル数で割られた量（オルト−クレゾールのモル数の
２倍と式Ｖで表わされる化合物のモル数の６倍との和）
として定義される。上記反応性比は一般に分数、すなわ
ち１７０．４０として、または整数、すなわち２！、５
としてよシもむしろ、比すなわち１　：　０．４０とし
て表わされる。上記比は部位のモル数：アルデヒドのモ
ル数を意味する。
本発明の重大な特徴によれば、本発明のフェノール系重
合体の合成と同時に下記フェノール系組成物を直接に１
つの容器内で調製することができる。これは、もしも上
記反応性比が維持され、かつ式Ｖで表わされる化合物が
上記割合で存在し、そしてまたオルト−クレゾールに対
する式■または■で表わされる基の比がここで述べた限
界内にあるならば可能である。
本発明の方法の工程Ｉは酸性もしくは塩基性触媒のいず
れかを使用して実施される。別の言葉で言えば、式■で
表わされる中間生成物はレゾールの形態でも、またはノ
ボラックの形態でもいずれでも生成される。しかし、工
程■は塩基性触媒の存在下に、すなわちレゾールとして
実施せねばならないことが見出された。適当な塩基性触
媒の例は、なかんずく水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウムを包含する。
水酸化ナトリウムは、触媒が次の反応工程で中和される
場合に生成される酢酸ナトリウムの溶解性のために望ま
しい。
適当な酸性触媒の例は、なかんずく塩酸、リン酸、硫酸
、アリールスルホン？、（ｌ！／ｌＬｔハベンゼンスル
ホン酸及びトルエンスルホン酸ヲ包含する。
本発明方法の工程Ｔ【の実力了（後は、塩基性触媒を中
和するのが一般である。上記塩基性触媒を中和するため
にあら囚）る鉱酸または有機酸が使用される。適当な酸
の例は、なかＸ７ず〈酢酸、シュウ酸、乳酸、トリクロ
ロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キ
シレンスルホン酸、塩酸、硫酸、及びリン酸を包含する
。
留ましい酸は、水酸化す）　ＩＪウムとの反応生成物が
酢酸す）　ＩＪウムであるので、酢酸である。
酢酸ナトリウムは、本発明のフェノール系重合体に可溶
で６Ｄ、そしてその故に沢過によシ除去する必要がない
。しかし、シュウ酸は、生成されたシーウ酸ナトリウム
が反応生成物から濾過されれば、使用してもよい。
工程■及び■においては、触媒は上記反応に接触作用を
及はすに足りる量が使用され、そして一般にオルト−ク
レゾールと式Ｖで表わされるフェノール系化合物との合
計モル数当り触媒１：１０乃至１　：　１６０、そして
望ましくは１：４０乃至１：８０のモル比で存在する。
上記比よシ低い場合には、反応時間が不経済に緩漫であ
るが、他方上記比よシ高い場合にはそれに付随した第１
１益はなく、そして反応は管理することが困難となる。
アル−ヒト・ 本発明の最も広い意味では、あらゆるアルデヒドを使用
することができる。適当なアルデヒドの例は、なかんず
くフルフラール、ベンズアルデヒド、及びアセトアルデ
ヒドが包含される。
ホルムアルデヒドは望ましいアルデヒドである。
ホルムアルデヒドｔ」、広範囲に変化した形態で、例え
ば広くホルマリンとして知られる６７チ水溶液が使用さ
れる。しかし、ホルマリンはホルマリンと一緒に導入さ
れる水を上記重合体物質から除去する必要がある。ホル
ムアルデヒドは水を極く僅かしか含有しないパラホルム
アルデヒドの形で使用するのが望ましい、。
式ｌで表わされる重合体において、ｍが２よシ小さい場
合には、かかるフェノール系重合体から成形されたフオ
ームは非常に高い脆性を有しがちである。しかし、ｍが
１０を超えると、上記重合体の粘度ｅよ、フオームを成
形しにくくなる点まで増大する。票筐しぐはｍは２から
６までの整数を表わす。本発明のフェノール系重合体は
一般に２００乃至２，０００、そして望ましくは３００
乃至１，５００の分子量を有する。低分子量の場合には
、生成されたフオームは非常に高い脆性を有しがちであ
シ、他方高分子量では、上記フェノール系重合体の粘度
は、溶剤が存在するときでも、非常に高過ぎて、都合の
よい時間内に加工することができない傾向がある。
上記フェノール系重合体の望ましい副群は次〔式中、 Ｒ１はＨＯＣＲ２−基、水素原子または次式■：３ （式中、Ｒ３は下記の意味を有する。）で表わされる基
を表わし、 Ｒ３はＨＯＣＨ２−基、水素原子または上記式■で表わ
される基を表わし、そして ｍは式■で与えられた意味を有する。〕で表わされる重
合体である。
本発明の望ましい具体例においては、Ｒ３の少くとも１
個はメチロールすなわちＨＯＣＨ２−である。これは上
記フェノール系重合体に交す結合部位（ｓｉｔｅ）があ
ることを保証するものである。
勿論、上記のよりなメチロール基または、上記アルデヒ
ドがホルムアルデヒド以外のものである場合には、アル
キロール基は以下に記載の方法によ多熟練者には公知の
ように上記重合体中に自動的に導入される。
本発明の最も広い意味では、上記フェノール系重合体は
、オルト−クレゾール単位に対する式■または■で表わ
される基の割合は広範囲に亘るものを有してもよい。し
かし、上記割合は一般に１：６から３＝１まで、そして
望ましくは１：１．５から１．５　：　１までである。
低い此の場合、すなわち式■または■で表わされる基が
不足する場合には、生成される発ポウ物質は、恐らく交
す結合が減少するために柔軟すぎる傾向があシ、他方高
い比、すなわちオルト−クレゾールが不足する場合には
、このようなフェノール系重合体から製造された発ポウ
物質は脆すぎる傾向がある。
上記比を決定する場合、それぞれ式■または■中に存在
する式■または■で表わされる基を数えなくてはならな
い。
フェノール系組成物の製造 本発明の重合体は発ボウ物質を成形するための改善され
たフェノール系組成物に使用することができる。このよ
うなフェノール系組成物は、式■または■で表わされる
フェノール系重合体と前記式Ｖで表わされる化合物とか
ら成る。
式Ｖで表わされる化合物は上記フェノール系組成物中に
おいて広い範囲に亘る割合で存在してもよいが、一般に
は１：３０乃至１：２の重量比、そして望ましくは１：
２０乃至１：５の重量比で存在する。式Ｖで表わされる
適当な化合物の例は、なかんずくｍ−クレゾールｓｍ−
クロロフェノール、ｍ−ニトロフェノール、６゜５−キ
シレノール及びフェノールすなわちオキシベンゼンを包
含する。フェノールはコスト、有効性及び反応性のため
に式Ｖで表わされる最も望ましい化合物である。
発ボウ物質の製造 式■または弐ＩＩＩで表わされるアルキロール基を含有
するフェノール系重合体と式Ｖで表わされる化合物とか
らなる上記組成物は、発ボウ物質が生成されるような条
件で単に反応させるだけで、脆性の小さい優れた発泡物
質を生成する。
上記フェノール系７オーム技術の分野において公知のよ
うに、反応はアワ立テ触媒、膨張剤及び表面活性剤の存
在下に実施される。こうして得られる発ポウ物質は一般
に０１乃至１．０、そして望ましくはα１乃至０．５　
ＢＴＵ−１ｎｃｈ／Ｈｒ　−０Ｆ−ｓｑ、ｆｔの伝導率
、ｋ−値を有する。
クリーム時間とは、触媒の添加に始まシ、そして組成物
が膨張（ｒｉｓｔ）　Ｌ始めるまでの時間間隔である。
別に指示がなければ、反応体は大気圧及び室温（２５°
Ｃ）の環境条件下に混合する。
ファーム時間とは、触媒添加とファーム点との間の時間
間隔である。ファーム時間は膨張フオームの頂部を舌つ
き押し器（棒約１５．２４Ｘ１．９０　Ｘ　”ａ（Ｘ　
）を使用し手で定期的に押えて測定する。上記押し器が
もはや上記表面を貫通しなくなるときに時間を記録する
。触媒の添加から上記点までの経過時間をファーム時間
と呼ぶ。
脆性は係重量減で表わされる破壊捷でのフオームの性質
である。脆性はＡＳＴＭ　Ｃ−４２１脆性試験を１０分
間行って測定される。
発ボウ物質は式■で表わされる化合物を式Ｖで表わされ
る化合物と、反応の起こるあらゆる温度で反応させて生
成される。しかし、反応体は一般に０と＋００℃との間
で、そして望ましくは１５と５０℃との間の温度で混合
される。最も望ましい温度は室温または２５℃である。
反応体を２５℃で混合すると、発熱反応熱は一般に反応
混合物の温度をほぼ９５℃まで上昇させる・上記範囲以
下の温度は、その温度が一般にあまシにも低く堝ぎて最
も好んで使用される発ボウ剤を蒸発させることができな
いので望ましくない。しかし、上記範囲よシはるかに高
い温度は、反応中に生成される水の蒸発及び発熱反応熱
のために発ボウ物質をうつかシ燃焼させる可能性のため
に望１しくない。
アワ立テ触媒 本発明の最も広い意味においては、交す結合及びアワ立
テ反応を増強するあらゆる触媒が使用される。しかし、
望ましいアワ立テ触媒は芳香族スルホン酸であシ、その
例はなかんずくベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、キシレンスルホン酸及びフェノールスルホン酸であ
る。リン酸は単独でもまたは上記スルホン酸と混合して
も使用される。望ましいスルホン酸及びキシレンスルホ
ン酸はマウスナ−（Ｍａｕｓｎｅｒ）らにより米国特許
εｒｒ、３・４５８・４４９号明細書に記載される。優
秀な結果を与えることが見出された他のアワ立テ触媒は
トルエンスルホン酸、リン酸及び水の３５〜ｓｏ　：　
ｓｏ〜３５　：　１５の重量比から成る混合物である。
上記触媒は一般に上記反応混合物に所望のクリーム（Ｃ
ｒｅａｒｌ）時間１０乃至５０秒及ヒフアーム（ｆｉｒ
ｍ）時間４０〜５００秒を与える最少量が存在する。し
かし該触媒は一般に発ボウ物質の重量を基準としてＱ、
５乃至２０、そして望ましくは１．０乃至１５重＠係か
ら成る。
膨張剤 類似の従来の生成物に特徴として使用されたあらゆる膨
張剤は、本発明の組成物中に使用される。一般に上記膨
張剤は大気圧沸点−５０乃至１００℃、そして望ましく
は０乃至５０’Ｃを有する液体である。望ましい液体は
炭化水素またはハロゲン化炭化水素である。適鳩な膨張
剤の例になかんずく、塩素化及びフッ素化炭化水素、側
光ばクロロホルム、トリクロロフルオロメタン、ＣＣ４
ＦｅＦ２　、　ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２、ジエチルエーテ
ル、ｎ−ペンタン、クロロペンタン及び２−メチルブタ
ン、トリクロロフルオロメタンが望ましい膨張剤である
。膨張剤は生成された発泡物質に一般に０．５乃至１０
、そして望ましくは１乃至５７ｂ／ｆｔ３のＤ「望のカ
サ密度を付与するに足シる量が使用される。膨張剤は一
般に組成物の１乃至３０、そして望ましくは５乃至２０
重量％から成る。膨張剤が環境温度もしくはそれ以下の
沸点を有する場合には、他の成分と混合するまで減圧に
保持される。二者択一的に、他の成分と混合されるまで
、環境温度以下に保持してもよい。
表面活性剤 表面活性剤としてシリコーン／エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシド共１合体を使用すると、好結果が得られ
た。適当な表面活性剤の例は、なかんずく、アルコキシ
シラン、ポリシリルホスホネート、ポリジメチルシロキ
サン及びポリジメテルシロキザンーポリオキシアルキレ
ン共重合体を包含する。
本発明に有用な特定の市販表面活性剤の例は、なかんず
く商標名Ｌ−５４２０及びＬ−５？）４０でユニオン　
カーバイド社及び商標名ＤＣ−１ｑ　３及びＤＣ−１９
５でダウ　コーニング社から市販されるポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を包
含する。
上記表面活性剤は一般に上記フェノール系組成物の０，
０５乃至１０、そして望ましくは０．１乃至６重量％か
ら成る。非イオン表面活性剤が一般に望ましい。
前記発泡物質は、例えば積層建祭用パネルの製造に使用
される。第１図は１つの表面仕上げ板を有する積層建築
用パネルの断面図を示す。
該建築用パネル１０はその上に前記発泡物質１２を展延
した単一表面仕上げ板１１から成る。
第２図は発ボウ物質２３０両側に２つの表面仕上げ板２
１及び２２を有する積層建築用パネル２０の断面図を示
す。
建築用パネルの製作に従来使用されたあらゆる表面仕上
げ板は本発明に使用してもよい。適当な表面仕上げ板の
例はなかんずくクラフト紙、アルミニウム及びアスファ
ルト含浸フェルト並に上記材料の２種もしくはそれ以上
から成る積層物から成る板を包含する。
本発明を更に次のりこ流側によシ示す。例中部及び係は
別に記載がなければすべて重量で表わす。これらの非限
定的例は、熟練者に本発明を実施する方法を教え、そし
て本発明を実施するために試みられた最良の方式を示す
ために設計された特定の実施例である。
実施例１゜ 本例は本発明の例示である。
次の成分の次の息を例示のように化合させる。
量 Ａ　オルト−クレゾール　３８６　３．６Ｂ　ＨＣＨＯ
（９３，６％パラホルム アルデヒド）　１４４　４．５ ＣＮａ０Ｈ（５０％溶液）　７．２　０．０９Ｄ　ＨＣ
ＨＯ１２１３，８ Ｅ　フェノール　３３８　３．６ Ｆ　酢　酸　６０．１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを工程Ｉで９０℃で４．７５時間反応
させて、混合物を生成する。工程■で、品目り及びＥを
上記工程工の混合物に添加し、そ【７て温度（ｉｌ−９
０℃で２時間保持する。次に品目Ｆを添加してｐＩ（ｉ
５．ｏ〜７．０まで中和し、そして反応生成物を室温ま
で冷却する。
上記品目は次のモル比で存在するように計算される： フェノール：オルト−クレゾール　１：１反応性比　１
：０．４／Ｉ ＨＣＨ：オルト−クレゾール、■程Ｉ　１．２５：ｌＮ
ａＯＨ：（フェノール＋オルトークレゾール）　１：８
０反応生成物は粘度２５℃でｊｌＯＱＱｃｐ、を有し、
そして本発明のフェノール系組成物を構成し、そしてそ
の分析結未次の通り： フェノール　１０７重ｈｔ％ クレゾール　０ ホルムアルデヒド　０１５〃 水　９１　〃 フェノール系重合体　残　部。
実施例２゜ 本例は本発明の例示である。
次の成分の次のｊ’＋ｔ　ｋ示されたように化合させる
。
爪 品目　名　称　ｆ　ｐ−ｍｏｌ Ａ　オルト−クレゾール　１５６８　１４．５Ｂ　ＨＣ
ＨＯ（９２，５％）　７０７　２１．７ＣＮａ０Ｈ（５
０％）　２９．２　０．５６５Ｄ　フェノール　１３６
４　１４．５ Ｅ　ＨＣＨＯ３７７１ｔ６ Ｆ　酢酸　２４　０．４ 実施例２の品目Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを実施例１におけ
ると同一順序に反応させる。ただし工程Ｉ及び■は９０
℃でそれぞれ２時間及び２．５時間保持する。次にＦを
工程■の反応体混合物に添加し、続いて５０℃まで冷却
し、そして５０℃に１５分間保持する。反応生成物を室
温まで冷却する。
上記品目は次のモル比で存在するように計算される： フェノール：オルト−クレゾール　１：１反応性比　１
：Ｑ、４６ ＨＣＨＯ：オルト−クレゾール、工程工ｉ、５：ｌＮａ
ＯＨ：（フェノール＋オルトークレゾール）１：、８０
実施例２の反応生成物は粘度２５℃で１８，８００ｃｐ
を有し、そして本発明のフェノール系組成物を構成する
。
実施例３ 本例は本発明の例示ではない。
次の成分の次のＪｄ　ｋ例示のように化合させる：量 Ａ　オルト−クレゾール　３９２　３．６３Ｂ　ＨＣＨ
Ｏ（９２，５％）　２７１　Ｂ、３５ＣＮａ０Ｈ（５０
％）　７．３　０．０９Ｄ　フェノール　３４１　五６
５ Ｅ　＃酸　６０１ 品目Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを９０℃で５時間反応させ、そし
て次にＥを添加して生成物混合物を中和してｐＨ６，８
とする。次に生成物混合物を室温まで冷却する。
上記品目は次の比で存在するように計算される： フェノールニオルト−りｖソ゛−ル　１：１反応性比　
１　：　０．’４６ ＮａＯＨ：（フェノール＋オルトークレゾール）　１：
８０実施例３の重合体生成物は２５℃で粘度１７．００
０ｃｐ’ｊｚ有することが測定され、そして本発明の例
でないフェノール系組成物を構成し、そして分析結果次
の通シである： フェノール　５．０重量％ クレゾール　７．０〃 ホルムアルデヒド　［１，２〃 水　９９　〃 フェノール系重合体　残　部。
実施例４゜ 本例は本発明の比較例である。
次の成分の次のｉｋ例示のように化合させる：量 品目　名　称　ｆ　ｆ　−ｍ　Ｏｆ Ａ　オルト−クレゾール　３９２　３．６３Ｂ　ＨＣＨ
Ｏ（９２，５％）　１４６　４．５ＣＮａ０Ｈ（５０％
）　Ｚ３　０．０９Ｄ　ＨＣＨＯ（９２，５％）　１７
５　３．８５Ｅ　フェノール　３４１　３６３ Ｆ　酢酸　６０．１ 品目ＥとＤとを工程Ｉで９０℃で３時間、Ｃの存在下に
反応させ、続いて工程Ｉの混合物に反応体ＡとＢとを添
加して工程２の混合物を得る。工程２は９０℃で６３時
間実施し、続いてＦで中和してｐＨを６８とする。
品目は以下に与えられた比で存在するように計算される
： フェノール：オルト−クレゾール　１：１反応性比　１
：０．４６ ＮａＯＨ：（フェノール＋オルトークレゾ−＃）　１：
８０工程２で生成されたフェノール系組成物は粘度１ス
４００ｃｐを有する。本発明の例でない上記フェノール
系組成物にお・いては、ホルムアルデヒドとフェノール
との反応が最初に起こり、そしてホルムアルデヒドとオ
ルト−クレゾールとの反応が次に起る。樹脂分析法の通
り：フェノール　１９重量％ クレゾール　１５，３／／ ＨＣＨＯＯ，２〃 Ｈ２０９，８／／ 重合体　残　部。
実施例５゜ 本例は本発明の例示である。
次の成分の次の量を例示のように化合させる二量 Ａ　オルト−クレゾール　３８９　３６Ｂ　ＨＣＨＯ（
９２，５％）　１３０　４．０ＣＮａ０Ｈ（５０％）　
１４．４　０１８Ｄ　ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ　フェノール　３１　５．６ Ｆ　酢酸　１２０２ 工程Ｉで、品目Ａ、Ｂ及びＣを９０℃で４時間、そして
次に１００℃で１時間反応させる。
工程■で、工程工の反応混合物及び反応体Ｅ並にＤとを
９０℃で０．７５時間反応させる。次に反応体Ｆを添加
して生成物をｐＨｏ、ｓまで中和する０ 反応体は次の比で存在するように見積る：フェノール：
オルトークレゾール　１：１反応性比　１：０．４６ ＨＣＨＯ：オルト−クレゾール、工程ｉ　１．１：ｌＮ
ａＯＨ：（７エ／　ｋ＋メルト−りＬ’ゾール）１：４
０゜本例の反応生成物は２５℃で粘ｑ１６，０００ｃｐ
であシ、そして本発明のフェノール系組成物を構成し、
そして分肋結呆次の通！ｌｌ：フェノール　９０重重量 クレゾール　０ ホルムアルデヒド　０５　〃 水　８．０〃 フ工ノール系重合体　歿　部。
実施例６゜ 本例は本発明の例で、そして工程■は酸性接触反応であ
る。
次の成分の次のｊｔｆ、　ｋ例示のように化合させる′
量 一品一朋　名　称−−〜　ｆ　ｒ−ｍｏｌＡ　オルト−
クレゾール　３８９　３．６Ｂ　ＨＣＨＯ（ｑ　２．５
％）　１３０　４．ＯＣＮａ０Ｈ（５０％）　１４．４
　０．１８Ｄ　ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ　フェノール　３３８　０．２ Ｆ　酢酸　１２．４　０．２ Ｇ　塩　酸（濃）　０６　一 工程■において、品目ＡとＧと全混合し、そして約７０
℃丑で加熱し、次に反応体Ｂｆ２時間に亘シ添加し、続
いて混合物の温度を９０〜１００℃で０５時間保持する
。工程■においては、工程工の混合物及び反応体Ｃ，Ｄ
並にＥを９０℃で０５時間反応させ、続いて反応体Ｆで
１）Ｈが６６となるまで中和する。
本例の反応体は次の比で存在するように計算される： フェノール：オルト−クレゾール　１：１反応性比　１
：０．４６ Ｉ−ＩＣＨＯ：オルト−クレゾール、工程１　１．１：
ｌＮａＯＨ：　に７ｒ−ノール＋オルトークレゾール）
１：４０生成されたフェノール系組成物は２５℃で粘度
１４，０００ｃｐを有する。
実施例７，８，９．１０及び１１ 反応性比が１：０．４０から１：Ｑ、７５まで変る以外
は、実施例１におけるように樹脂を生成した。
反応時間及び粘度は表■に示す。すべての樹脂は酢酸で
中和した。
表　Ｉ 〔３（７ノ一ルモル数）　ｈｒ　粘度 実施例　＋２（クレゾールモルｐ！ｉ、））ＨＣＨＯモ
ルニア　１：、４０　１，５　２　４．２　１６２００
８　１：、５０　１．２５　５　ｔ７５２１，２００９
　１：、５５　１．２５　５　１．５　２２，０００１
０　１：、６０　ｔ５　２　３．５　１４，８００１１
　１：、７５　１．５　２　ｔ７　１４，４００樹脂条
件： 反応温度１℃・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・９０フェノール：オルト
−クレゾールモル比　°・１：１ＮａＯＨモル数＝（フ
ェノールモル数＋クレゾールモル数）・・・１　：８０
実施例１２．１３，１４，１５．１６及び１７これらの
樹脂はツーエノール：クレゾールのモル比を変える以外
値、実施例１におけるように調製した。すべてのホルム
アルデヒドを工程Ｉで添加し、そして触媒比は反応時間
を短縮するため１：４０まで増加した。樹脂条件及び粘
度は表■に記載する。
表　■ フェノール対クレゾールのモル比を種々に変えて樹脂生
成工程Ｉ 実施フェノールモル数：　ＨＣＨＯモル数：　反応時間
（ｈｒ）　粘度１２　１：１．５　１８　１．５　２，
０　１５，０００１３　１：１　２．３　’　１．．５
　２，５　１５，０００１４　１．２５：１　２．６　
１．５　３，７　１６，２００１５　１．５：１　３．
０　１．５　５　１４，０００１６　２：１　３．７　
１．５　５．６　・・・１７　３：１　５．１　１．５
　９．０　・・・樹脂条件： 反応性比・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・１　二、　４６ＮａＯＨモタ数：（フェノールモル
数＋クレゾールモ４）・・・　１：４０反反応度２℃・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・−・・９０実施例１８、 本例は本発明の比較例で、そしてオルト−クレゾール全
含有しないフェノール系重合体の例である。
次の成分の次の量を例示のように化合させる。
量 Ａ　Ｎａ０Ｈ（５０％）　７．２　ｏ、０９Ｂ　ＨＣＨ
Ｏ（９２，５％）　３２３　１０Ｃフェノール　６７７
　７．２ Ｄ　酢酸　６０・１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを混合し、そして９０℃で３．８時間
保持する０次に品目りを添加して樹脂生成物にｐＨ６，
５を与える。
反応体は次の比で存在する。
反応性比　１：０．４６ ＮａＯＨ：　７　ｚ／−ル１　：　８０樹脂生成物は２
５℃で粘度３ス０００ｃｐ　ｆ：有する。
実施例１９ 本例は本発明の例である。
次の成分の次のｍｋ例示のように反応させる：量 Ａ　オルト−クレゾール　１５６８　１４，５Ｂ　ＨＣ
ＨＯ（９２，５％）　７０７　２１．７ＣＮａ０Ｈ（５
０％）　１４，６　０，１８Ｄ　フェノール　１３６４
　１４．５ Ｅ、　ＨＣＨＯ３７７１１６ Ｆ　酢酸　２４０４ 工程■において、品目ＡとＢとをＣの存在下に９０℃で
４．２５時間反応させて混合物を得る。
工程■で、工程■の反応混合物及び品目Ｃ並にＤ（ｚ混
合し、そして９０℃で４．２５時間保持する。次に品目
Ｆｆ添加し、５０℃寸で冷却し、そして５０℃で１５分
間保持する。次に該反応混合物を室温まで冷却する０ 反応体は次の比で存在する： フェノール：オルト−クレゾール　１：１反応性比　１
７０．４６ ＨＣＨＯ：オルト−クレゾール　１５：１ＮａＯＨ：（
フェノ−／１ｚ−１−オル）−クレゾール）　１　：　
１６０樹脂生成物は２５℃で粘度１９，０００ｃｐ　−
ｑ有する０ 実施例２０ 本例は本発明に有用なアワ立テ触媒の合成を示す。
次の成分の次のｊｊ’ｃ　ｆ触ａＡの調製のため示され
たように化合させる： 成　分　量 品目　名　称　−町 Ａ　ｐ−）ルエンスルホン酸　６６３ Ｂ　ギシレンスルホン酸　３３３ Ｃ水　６３３ 品目Ａ、Ｂ及びＣを混合する。得られた組成物を触媒人
と呼ぶ。
次の成分の次のｊＩｔを触媒Ｂを調製するため示された
ように化合させる： 成　分　量 Ａ　ウルトラＴＸ　６６７ Ｂ　水　３６３ 品目品目Ｂとを混合する。得られた組成物を触媒Ｂと呼
ぶ。ウルトラＴＸはウィットコ（ｗｉｔｃｏ　）ケミカ
ル　カンパニーから市販のｐ−トルエンスルホン酸トキ
シレンスルホン酸との等重量部から成る混合物である。
実施例２１ 本例は本発明の発ポウ物質の合成を示す。
次の成分の次のｉＪｉヲ指示のように化合させる二Ａ　
実施例１のフェノール系重合体　８０Ｂ　フェノール　
１１ Ｃ触媒Ｂ　１３ Ｄ　ＣＦＣｔ、　１０ Ｅ　ポリジメチルシロキサンポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体　２ Ｆ　水　９ 品目ＡからＦ−ｉで全開放容器内で混合すると、反応が
起こる。クリーム時間及びファーム時間を注目し、そし
て表１■中に記録する。数時間後に、密度及び脆性を測
定し、そして表■中に記録する。品目Ａ、Ｂ及びＦを一
緒に、実施例１のフェノール系組成物（ｉｏｏｒ）の形
で添加する。
実施例２２〜２Ｚ 実施例２１の方法を繰返す。ただし実施例１のフェノー
ル系組成物を実施例２．３．４．５．６と１８のフェノ
ール系組成物で続いて置き換える。結果は表■に記録す
る。
表■を参照して、本発明のフェノール系重合体から調製
され′ｆＬ光ボウ物質、すなわち実施例１．２．５及び
６からの発ポウ物質は、すべて低脆性を示す。しかし、
工程Ｉと■が同時に実施される実施例乙のフェノール系
組成物から調製された発ボウ物賀は１９％と言う望まし
くない高脆性を有する。更に、工程■が工程Ｉの前に実
施される実施例４のフェノール系組成物から生成された
発ホウ物質は６０％の望ましくない高脆性を有する。比
較例も一！、た望ましくない速さのクリーム時間を示す
。２官能性フエノールを食面しない実施例１８のフェノ
ール系重合体から調製された発ボウ物質もまた調製され
、そして５５％の望ましくない高脆性を有する。
実施例２８ 実施例１のフェノール系組成物を紙表面仕上げ板上に延
展し、そして第１図に示す積層パネル１０をＷｊａ製す
る。
実施例２９ 実施例２のフェノール系組成物を、それぞれ屋根ぶき材
膜として普通に使用されるアスファルト含浸フェルトか
ら成る２枚の表面仕上げ板の間に挿入する。
実施例３０゜ 本例は他の適当な市販の表面活性剤を使用する本発明の
例を示す。
実施例２１の方法を繰返す。ただし表面活性剤（品目Ｅ
）の代りに表■に示された表面活性剤を使用し、そして
示された結果を得た。
実施例３１゜ 実施例１の品目Ｅのフェノールに代え、メタ−クレゾー
ル、メタ−クロルフェノール、メタ−ニトロフェノール
および３，５−キシレノールのそれぞれを実施例１に記
載の同一モル比で存在するように使用し、同様の工程■
および工程几の処理を行ない、該当するフェノール系重
合体を得た。
次いで、上記で得た各フェノール系重合体を用い、実施
例２１に記載と同様の発ポウ物９１を合成する。この場
合、実施例２１の品目Ｂは上記で使用したフェノール化
合物と同一のものを使用した。
得られｆｃ発ポウ物質は表■に示した結果と同じ程度の
ものであった。
また、実施例１．２．３．４．５．６および１８で得ら
れたフェノール系重合体を用い、実施例２１に記載の品
目Ｂのフェノールに代え、メタ−クレゾール、メタ−ク
ロルフェノール）メタ−ニトロフェノールおよび３，５
−キシレノールを同−凪用い発ボウ物質を合成したとこ
ろ、得られた物質も同程度の結果を示した。
実施例５２ 実施例１０品１：１人およびＤのＨＣＨＯに代え、アセ
トアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアル
デヒドおよびフルフラールを用い同様の工程■および工
ｅ；！　ＩＩの処理を行ない、フェノール系重合体をイ
けた。これらの重合体の粘度は２５℃でｊＤ、０００〜
２５，０００ｃｐ程度でろった。
本発明を、その特定の望ましい実施例を参照して非常に
詳細に説ＩＪ４シたが、上記説明及び特許請求の範囲に
定義式れた本発明の要旨及び範囲内で多数の変法が成さ
れること勿論である。
【図面の簡単な説明】
第１図は１つの表面仕上げ板を有する積層建築用パネル
の断面図を示し、そして 第２図は２つの表面仕上げ板を有する積層建築用パネル
の断面１７．１を示す。 なお、１０及び２０は建築用パネルを、１１゜２１及び
２２は表面仕上げ板を示し、そして１２及び２３は発ポ
、つ物質を示す。 特許出願人 ザ　セロテックス　コーポレーション （ほか１名） 手続補正書（方式） １事件の表示昭和５９年特許願第１２８３８１号２、発
明の名称アルキロール基を含有するフェノール系重合体
の製造方法 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 名称　ザ　セロテックス　コーポレーション方式乙つ） （１）　適正な願書を別紙のとおり提出します。 （手続補正指令潜にてご指摘の「第１４アベニユー」と
いう語句は、特許出願人の欄ではなく、発明者の佃Ｖこ
おいてのみ認めることができましたので、発明者の欄を
別紙の通り補正致します。） １２）　タイプ印書（黒色）により鮮明に浄書した明細
書を別紙のとおり提出します（内容に変更なし）。 （３）適正な図面（濃ｂＸ金用いて適正な用紙に鮮明に
描いた全図）を別紙のとおり提出します。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 オルト−クレゾールと次式■： １ Ｈ−Ｃ−Ｒ’　（Ｖｌ） で表わされるアルデヒドとを反応させて次式で表わされ
    る中間生成物を生成し、そして次に式■で表わされる中
    間生成物を式■で表わされるアルデヒド及び次式Ｖ： Ｒ２（１） で表わされるフェノール類と反応させることを％徴とす
    る分子Ｊｉｔ：　２００乃至２，０００を有し、かつ次
    式■： 〔上記式Ｉ乃至■中、 Ｒ′はＨＯＣＨ−基、水素原子または次式■：４ ３ − （式中、Ｒ２，Ｒ３及びＲ’ｒｊニジ下に寿えられる意
    味を有する。）で表わされる基を表わし、Ｒ２ハ低Ｆｔ
    アルキル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン原子、
    ニトロ基及び水素原子から成る群から独立に選択され、 Ｒ３はＨＯｃＨ−基、水素原子及び式■で表わされる４ 基から成る群から独立に選択され、 Ｒ４は低級アルキル基、水素原子、フェニル基、ベンジ
    ル基及びフリル基から成る群から独立に選択され、 Ｒ５は水素原子またはＨＯ−ＣＨ−基を表わし、４ そして ｍは２から１０までの整数を表わす。〕で表わされるア
    ルキロール基含有フェノール系重合体の製造方法。
JP59128381A 1973-04-26 1984-06-21 アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法 Pending JPS6096613A (ja)

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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049603A (en) * 1974-11-13 1977-09-20 The General Tire & Rubber Company Adhesion of glass fibers to rubber
US3955033A (en) * 1974-11-13 1976-05-04 The General Tire & Rubber Company Adhesion of glass fibers to rubber
US3968300A (en) * 1975-02-24 1976-07-06 The Celotex Corporation Phenolic polymer, related products and processes thereof
US4051189A (en) * 1975-04-22 1977-09-27 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Cyclic ethers of phenolic compounds and polymers thereof
US4386983A (en) * 1976-01-19 1983-06-07 The Celotex Corporation Method of making a foam structural laminate
CA1088409A (en) * 1976-01-19 1980-10-28 Donald E. Hipchen Glass fibre reinforced foam and method of making same
US4446039A (en) * 1976-02-26 1984-05-01 The Lubrizol Corporation Organic compositions containing hydroxy-aromatic compounds useful as additives for fuels and lubricants
US4147643A (en) * 1976-02-26 1979-04-03 The Lubrizol Corporation Organic compositions useful as additives for fuels and lubricants
US4205135A (en) * 1976-03-18 1980-05-27 The Celotex Corporation Closed cell phenolic foam
DE2650025A1 (de) * 1976-10-30 1978-05-11 Zimmer Ag Verfahren zur herstellung von linearen phenol-formaldehyd-kondensaten
US4197499A (en) * 1977-05-16 1980-04-08 Societe Anonyme De Telecommunications Telecontrol message transmission system
US4176106A (en) * 1977-07-28 1979-11-27 Union Carbide Corporation Phenol/formaldehyde resoles and cellular products derived therefrom
US4176216A (en) * 1977-07-28 1979-11-27 Union Carbide Corporation Cellular products derived from phenol/formaldehyde resoles
US4140842A (en) * 1977-09-29 1979-02-20 The Celotex Corporation Phenolic foam and surfactant useful therein
US4314050A (en) * 1978-10-30 1982-02-02 Ppg Industries, Inc. Method of preparing a phenolic aldehyde resin and resin composition for an adhesive system to be applied to glass fibers
US4393189A (en) * 1978-10-30 1983-07-12 Ppg Industries, Inc. Method of preparing a phenolic aldehyde resin and resin composition for an adhesive system to be applied to glass fibers
NL7905380A (nl) * 1979-07-10 1981-01-13 Leer Koninklijke Emballage Opgeschuimde produkten uit condensatiepolymeren.
US4275170A (en) * 1979-07-18 1981-06-23 Fiber Materials, Inc. Method of making a fire retardant polymer resin
US4309527A (en) * 1979-09-07 1982-01-05 Fiber Materials, Inc. Fire retardant polymer resin
US4247413A (en) * 1979-12-03 1981-01-27 The Celotex Corporation Phenolic foam and surfactant useful therein
US4281069A (en) * 1980-05-14 1981-07-28 Armstrong World Industries, Inc. Phenolic foam
US4478958A (en) * 1981-07-10 1984-10-23 Kopper Company, Inc. Method for preparing phenolic foams using anhydrous aryl sulfonic acid catalysts
US4444912A (en) * 1981-07-10 1984-04-24 Koppers Company, Inc. Phenolic foam and composition and method for preparing the same
US4476191A (en) * 1981-11-16 1984-10-09 Ppg Industries, Inc. Resorcinol-aldehyde resin composition for an adhesive system to be applied to glass fibers
EP0084642B1 (de) * 1981-12-17 1988-06-15 BROWN, BOVERI & CIE Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Kunstharzes, das Triaromatmethaneinheiten als Grundbausteine aufweist
US4539338A (en) * 1982-07-09 1985-09-03 Koppers Company, Inc. Phenol formaldehyde resoles for making phenolic foam
FI73445C (fi) * 1982-07-09 1987-10-09 Koppers Co Inc Fenolformaldehydresoler foer framstaellning av fenolskum.
US4546119A (en) * 1984-11-29 1985-10-08 Fiberglas Canada, Inc. Closed cell phenolic foam
US4576972A (en) * 1984-11-29 1986-03-18 Fiberglas Canada, Inc. Closed cell phenolic foam

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1975884A (en) * 1928-11-20 1934-10-09 Bakelite Corp Moldable resinoid
US2744875A (en) * 1951-06-14 1956-05-08 Lockheed Aircraft Corp Cellular phenolic resin materials
US3297637A (en) * 1962-01-18 1967-01-10 Ajinomoto Kk Method of racemizing optically active amino acids using insoluble resins having ortho-disubstituted benzene nuclei
US3422068A (en) * 1966-02-25 1969-01-14 Weyerhaeuser Co Method of producing an ortho-directed phenolic resin by condensing phenol and hcho in the presence of a bivalent metal ion and then adding resorcinol,and the resultant product

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Publication number Publication date
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