JPS58160310A - アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法 - Google Patents
アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形用組成物中に使用しうるアルキロール基を
含有するフェノール系重合体の製造方法に関する。
含有するフェノール系重合体の製造方法に関する。
フェノール系重合体は過去中年間公知に属する。より最
近には、より一般にフオームと呼ばれる発ボウ物質に成
形されるフェノール系重合体に関心が増大された。例え
ばトーマス（Ｔｈｏｎｔａ ｓ ）らの米国特許第２．
７４４．８７５号（１９５６）；ネルソン（Ｎｅｌｓｏ
ｎ）のカナダ特許第６７４，１８１号（１９６３）；ジ
ジュクストラ（Ｄｉ ｊｋｓｔｒａ ）のカナダ特許第
６８４．３８８号（１９６４）：ウイソセンフエルス（
Ｗｉｓｓｅｎｆｅｌｓ ） Ｃ）のカナダ特許第８６６
．８７６号（１９７１）；イギリス特許第５９８，６４
２ぢ明ｌＪ３書（１９４８）；及びオーストラリア特許
第１２８，５０８号参照。上記及び他の特許明細書に記
載の多くの発ボウ物質は圧縮強さ、自消性特性及び低熱
伝導率の有利な性質を示す。しかし公知のフェノール系
重合体から成形された公知の発ポウ物質は望ましくない
ほど高い脆性（ｆｒｉａｂｉｌｉｔｙ ）を示す。上記
望ましくない高脆性は増大されたほこりつぼさと低引張
９強さを伴う。事実、上記の望ましくない篩脆性が壁張
用材のような構造用積層材としてのフェノール系重合体
の使用を実際上排除する。
近には、より一般にフオームと呼ばれる発ボウ物質に成
形されるフェノール系重合体に関心が増大された。例え
ばトーマス（Ｔｈｏｎｔａ ｓ ）らの米国特許第２．
７４４．８７５号（１９５６）；ネルソン（Ｎｅｌｓｏ
ｎ）のカナダ特許第６７４，１８１号（１９６３）；ジ
ジュクストラ（Ｄｉ ｊｋｓｔｒａ ）のカナダ特許第
６８４．３８８号（１９６４）：ウイソセンフエルス（
Ｗｉｓｓｅｎｆｅｌｓ ） Ｃ）のカナダ特許第８６６
．８７６号（１９７１）；イギリス特許第５９８，６４
２ぢ明ｌＪ３書（１９４８）；及びオーストラリア特許
第１２８，５０８号参照。上記及び他の特許明細書に記
載の多くの発ボウ物質は圧縮強さ、自消性特性及び低熱
伝導率の有利な性質を示す。しかし公知のフェノール系
重合体から成形された公知の発ポウ物質は望ましくない
ほど高い脆性（ｆｒｉａｂｉｌｉｔｙ ）を示す。上記
望ましくない高脆性は増大されたほこりつぼさと低引張
９強さを伴う。事実、上記の望ましくない篩脆性が壁張
用材のような構造用積層材としてのフェノール系重合体
の使用を実際上排除する。
モダン プラスチックス エンサイクロペディア（Ｍｏ
ｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ）巻４１．第５６２〜３頁、１９６４参照。
ｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ）巻４１．第５６２〜３頁、１９６４参照。
従って従来の重合体の不利益を実質的になくした改善さ
れたフェノール系重合体の製法を提供するのが本発明の
目的である。
れたフェノール系重合体の製法を提供するのが本発明の
目的である。
上記フェノール系重合体は、改善されたフェノール系成
形用組成物を提供するために使用できる。したがって１
本明細書中にはフェノール系組成物を調製する改善方法
、上記フェノール系重合体を使用する改善発ポウ物質、
上記発泡物質を生成する改善方法及び上記フェノール系
重合体を使用する改善された積層建築用ノくネルについ
ても説明する。
形用組成物を提供するために使用できる。したがって１
本明細書中にはフェノール系組成物を調製する改善方法
、上記フェノール系重合体を使用する改善発ポウ物質、
上記発泡物質を生成する改善方法及び上記フェノール系
重合体を使用する改善された積層建築用ノくネルについ
ても説明する。
本発明の他の目的は、発ボウ物質に成形されたとき、一
般に１５チェシ低い、そして望ましくは１０％より低い
脆性を示すフェノール系重合体の製法を提供することで
ある。
般に１５チェシ低い、そして望ましくは１０％より低い
脆性を示すフェノール系重合体の製法を提供することで
ある。
本発明のさらに別の目的は、発ポウ物質に成形されたと
き、圧縮強さ、自消性特性及び／または熱伝導率に不利
な影響を与えることなしに低い脆性を示す改善フェノー
ル系重合体の製法を提供することである。
き、圧縮強さ、自消性特性及び／または熱伝導率に不利
な影響を与えることなしに低い脆性を示す改善フェノー
ル系重合体の製法を提供することである。
その他の目的及び利益は次の詳細な説明及び図面を参照
すれば、その技術の分野における熟練者には明らかであ
ろう。
すれば、その技術の分野における熟練者には明らかであ
ろう。
本発明によれば、次式Ｉ：
〔式中、
Ｒ１は基ＨＯＣＨ−１水素原子または次式■：４
’Ｒ，１１
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は下記の意味を有する。）
で表わされる基を表わし、 Ｂ、２Ｆ−１低Ｒアルキル基、フェニル基、ベンジル基
、戸ロゲン原子、ニトロ基及び水素原子から成る群から
独立に選ばれ、 １（，３は基ＨＯＣＨ−１水素原子または上記式■で表
わ４ される基から成る群から独立に選ばれ。
で表わされる基を表わし、 Ｂ、２Ｆ−１低Ｒアルキル基、フェニル基、ベンジル基
、戸ロゲン原子、ニトロ基及び水素原子から成る群から
独立に選ばれ、 １（，３は基ＨＯＣＨ−１水素原子または上記式■で表
わ４ される基から成る群から独立に選ばれ。
Ｒ４は低級アルキル基、水素原子、フェニル基、ベンジ
ル基、またはフリル基から成る群から独立に選ばれ、そ
して ｍは２から１０までの整数を表わす。〕で表わされるア
ルキロール基を含有するフェノール系重合体の製法が提
供される。
ル基、またはフリル基から成る群から独立に選ばれ、そ
して ｍは２から１０までの整数を表わす。〕で表わされるア
ルキロール基を含有するフェノール系重合体の製法が提
供される。
方法
式Ｉで表わされるフェノール系重合体は、本発明１Ｃ工
す特定の反応体を２工程方法で化合させると生成さｎる
。
す特定の反応体を２工程方法で化合させると生成さｎる
。
本発明の方法の第１工程においては、オルト−クレゾー
ル全次式■： Ｈ−Ｃ−Ｒ４（Ｖｌｌ で表わされるアルデヒドと反応させて、次式■ｌ：（式
中、Ｒ４及びｍは式Ｉで与えらｆた意味を有し、そして
Ｒ６は水素原子または基１−１（ＪＣＢ−を表わ４ す。） で表わされる中間生成物を生成する。
ル全次式■： Ｈ−Ｃ−Ｒ４（Ｖｌｌ で表わされるアルデヒドと反応させて、次式■ｌ：（式
中、Ｒ４及びｍは式Ｉで与えらｆた意味を有し、そして
Ｒ６は水素原子または基１−１（ＪＣＢ−を表わ４ す。） で表わされる中間生成物を生成する。
工程■においては、上記式■で表わされる中間生成物を
１式■で表わされる同一もしくは異なるアルデヒドの追
加量及び式■： （式中、Ｒ２は式■で与えられた意味を有する。］で表
わされる化合物と反応させる。得られる反応生成物は式
Ｉで表わされるフェノール系重合体であるか、または式
■で表わされる化合物がフェノールである場合には、得
られる生成物は下記式■で表わされる好ましい重合体で
ある。
１式■で表わされる同一もしくは異なるアルデヒドの追
加量及び式■： （式中、Ｒ２は式■で与えられた意味を有する。］で表
わされる化合物と反応させる。得られる反応生成物は式
Ｉで表わされるフェノール系重合体であるか、または式
■で表わされる化合物がフェノールである場合には、得
られる生成物は下記式■で表わされる好ましい重合体で
ある。
本発明の方法において、工程ｌは工程■の前に実施され
ねばならない。この２工程を逆の順序で実施すると、本
発明の重合体は生成されないことが見出された。同様に
１本発明の方法を、オルト−クレゾールと式■で表わさ
れる化合物とを同時に添加する単一工程方法で実施する
と、ここで述べた低脆性を有する発ボウ物質が成形され
るフェノール系重合体が生成されない。
ねばならない。この２工程を逆の順序で実施すると、本
発明の重合体は生成されないことが見出された。同様に
１本発明の方法を、オルト−クレゾールと式■で表わさ
れる化合物とを同時に添加する単一工程方法で実施する
と、ここで述べた低脆性を有する発ボウ物質が成形され
るフェノール系重合体が生成されない。
工程Ｉは６０℃以下から１５０℃以上までの広い範囲に
亘る温度で実施してもよいが、一般に上記温度範囲内、
そして望ましくは６０℃と１００℃との間の温度で実施
される。工程Ｉは大気圧以下または大気圧以上で実施し
てもよいが、一般に便宜上大気圧で実施される。本発明
の方法の特定の工業的床用においては、反応中に生成さ
れる凝縮水を除去するため、工程１’に減圧で実施する
のが有利である。工程ＩＶＣおいて、オルト−クレゾー
ルに対する弐■で表わされるアルデヒドのモル比は、広
い範囲内で変化しても↓いが、一般にＱ、５：１と５：
１との間、そして望ましくは１：１と３：１との間であ
る。
亘る温度で実施してもよいが、一般に上記温度範囲内、
そして望ましくは６０℃と１００℃との間の温度で実施
される。工程Ｉは大気圧以下または大気圧以上で実施し
てもよいが、一般に便宜上大気圧で実施される。本発明
の方法の特定の工業的床用においては、反応中に生成さ
れる凝縮水を除去するため、工程１’に減圧で実施する
のが有利である。工程ＩＶＣおいて、オルト−クレゾー
ルに対する弐■で表わされるアルデヒドのモル比は、広
い範囲内で変化しても↓いが、一般にＱ、５：１と５：
１との間、そして望ましくは１：１と３：１との間であ
る。
低い比の場合には、オルト−クレゾールと反応させるに
けアルデヒドが不光分である。５：１よりψいモル比は
工程■に不利な影響を及ぼさないが、以下にニジ詳細に
説明する理由によシ除去せねばならない不必賛なアルデ
ヒドを反応容器内に導入する。工程■に対する温度及び
圧力の選択は、工程Ｉの場合のそれらと同様の考慮を用
いる。工程Ｈに存在するアルデヒドは別に添加してもよ
く、また工＠Ｉで残った残留アルデヒドでも↓い。工程
Ｉと■との両方における反応に供給されるアルデヒドの
全量は、本発明の方法の最適実施に対して決定的なもの
であり、そしてアルデヒドは１ ： ０．４０乃至１：
０７５、そして望ましくは１：（１，４６乃至１：０６
０の反応性比（Ｓｉｔｅ ｒａｔｉｏ ）で存在せねは
ならない９、上記反応性比を計算する場合、オルト−ク
レゾールは２つの部位、すなわち反応性部位（ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ ５ｉｔｅ ） ？！−有すること、及び式■
で表わされる化合物は３つの反応性部位を有することを
仮定してもよい。上記反応性比は。
けアルデヒドが不光分である。５：１よりψいモル比は
工程■に不利な影響を及ぼさないが、以下にニジ詳細に
説明する理由によシ除去せねばならない不必賛なアルデ
ヒドを反応容器内に導入する。工程■に対する温度及び
圧力の選択は、工程Ｉの場合のそれらと同様の考慮を用
いる。工程Ｈに存在するアルデヒドは別に添加してもよ
く、また工＠Ｉで残った残留アルデヒドでも↓い。工程
Ｉと■との両方における反応に供給されるアルデヒドの
全量は、本発明の方法の最適実施に対して決定的なもの
であり、そしてアルデヒドは１ ： ０．４０乃至１：
０７５、そして望ましくは１：（１，４６乃至１：０６
０の反応性比（Ｓｉｔｅ ｒａｔｉｏ ）で存在せねは
ならない９、上記反応性比を計算する場合、オルト−ク
レゾールは２つの部位、すなわち反応性部位（ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ ５ｉｔｅ ） ？！−有すること、及び式■
で表わされる化合物は３つの反応性部位を有することを
仮定してもよい。上記反応性比は。
すべてがアルデヒドのモル数で割られ７’ｎｉ（オルト
−クレゾールのモル数の２倍と式■で表わされる化合物
のモル数の３倍との和）として定義される。上記反応性
比は一般に分数、すなわち１１０．４０として、または
整数、すなわち２５としてよりもむしろ、比すなわち１
：０．４０として表わされる。上記比は部位のモル数：
アルデヒドのモル数全意味する、 本発明の重大な特徴によれば、本発明のフェノール系重
合体の合成と同時に下記フェノール系組成物を直接に１
つの容器内で調製することができる。これは、もしも上
記反応性比が維持され、かつ式■で表わされる化合物が
上記割合で存在し、そしてまたオルト−クレゾールに対
する式■または■で表わされる基の比がここで述べた限
界内にあるならば可能でめる。
−クレゾールのモル数の２倍と式■で表わされる化合物
のモル数の３倍との和）として定義される。上記反応性
比は一般に分数、すなわち１１０．４０として、または
整数、すなわち２５としてよりもむしろ、比すなわち１
：０．４０として表わされる。上記比は部位のモル数：
アルデヒドのモル数全意味する、 本発明の重大な特徴によれば、本発明のフェノール系重
合体の合成と同時に下記フェノール系組成物を直接に１
つの容器内で調製することができる。これは、もしも上
記反応性比が維持され、かつ式■で表わされる化合物が
上記割合で存在し、そしてまたオルト−クレゾールに対
する式■または■で表わされる基の比がここで述べた限
界内にあるならば可能でめる。
本発明の方法の工程■は酸性もしくは塩基性触媒のいず
れか全使用して実施される。別の言葉で言えば、式■で
表わされる中間生成物はレゾールの形態でも、またはノ
ボラックの形態でもいずれでも生成される。しかし、工
程■は塩基性触媒の存在下に、すなわちレゾールとして
実施せねばならないことが見出された。適当な塩基性触
媒の例は、なかんずく水酸化す） ＩＪウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウムを包含す
る。水酸化ナトリウムは、触媒が次の反応工程で中和さ
れる場合に生成される酢酸ナトリウムの溶解性のために
望捷しい。
れか全使用して実施される。別の言葉で言えば、式■で
表わされる中間生成物はレゾールの形態でも、またはノ
ボラックの形態でもいずれでも生成される。しかし、工
程■は塩基性触媒の存在下に、すなわちレゾールとして
実施せねばならないことが見出された。適当な塩基性触
媒の例は、なかんずく水酸化す） ＩＪウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウムを包含す
る。水酸化ナトリウムは、触媒が次の反応工程で中和さ
れる場合に生成される酢酸ナトリウムの溶解性のために
望捷しい。
適当な酸性触媒の例は、なかんずく塩酸、リン酸、硫酸
、アリールスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸及び
トルエンスルホンＭｅ包ｔする。
、アリールスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸及び
トルエンスルホンＭｅ包ｔする。
本発明方法の工程■の実施後ば、塩基性触媒全中和する
のが一般である。上記塩基性触媒を中和するためにあら
ゆる鉱酸または有機酸が使用される４、適当な酸の例は
、なかんずく酢酸、シュウ酸、乳酸、トリクロロ酢酸、
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンス
ルホン酸、塩酸、硫酸、及びリン酸を包含する。
のが一般である。上記塩基性触媒を中和するためにあら
ゆる鉱酸または有機酸が使用される４、適当な酸の例は
、なかんずく酢酸、シュウ酸、乳酸、トリクロロ酢酸、
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンス
ルホン酸、塩酸、硫酸、及びリン酸を包含する。
望ましい酸は、水酸化ナトリウムとの反応生成物が酢酸
ナトリウムであるので、酢酸である。
ナトリウムであるので、酢酸である。
酢酸ナトリウムは、本発明のフェノール系重合体に可溶
であり、そしてその故にｐ過により除去する必要がない
、しかし、シュウ酸は、生成されたシュウ酸ナトリウム
が反応生成物からい過されれば、使用してもよい。
であり、そしてその故にｐ過により除去する必要がない
、しかし、シュウ酸は、生成されたシュウ酸ナトリウム
が反応生成物からい過されれば、使用してもよい。
工程Ｉ及び■においては、触媒は上記反応に接触作用を
及ばずに足りる量が使用され、そして一般にオルト−ク
レゾールと式■で表わされるフェノール系化合物との合
計モル数当シ触媒１：１０乃至１：１６０、そして望ま
しくは１：４０乃至１ ： ８０のモル比で存在する。
及ばずに足りる量が使用され、そして一般にオルト−ク
レゾールと式■で表わされるフェノール系化合物との合
計モル数当シ触媒１：１０乃至１：１６０、そして望ま
しくは１：４０乃至１ ： ８０のモル比で存在する。
上記比↓シ低い場合には、反応時間が不経済に緩浸であ
るが、他方上記比より高い場合にはそれに付随した利益
はなく、そして反応は管理することが困難となる。
るが、他方上記比より高い場合にはそれに付随した利益
はなく、そして反応は管理することが困難となる。
アルデヒド・
本発明の最も広い意味では、あらゆるアルデヒドを使用
することができる。：ａ当なアルデヒドの例は、なかん
ずくフルフラール、ベンズアルデヒド、及びアセトアル
デヒドが包含される。
することができる。：ａ当なアルデヒドの例は、なかん
ずくフルフラール、ベンズアルデヒド、及びアセトアル
デヒドが包含される。
ホルムアルデヒドは望ましいアルデヒドである。
ホルムアルデヒドは広範囲に変化した形態で、例えば広
くホルマリンとして知られる３７チ水溶液が使用される
。しかし、ホルマリンはホルマリンと一緒に導入される
水を上記重合体物質から除去する必要がおる。ホルムア
ルデヒドは水を極く僅かしか含有しないバラホルムアル
デヒドの形で使用するのが望ましい。
くホルマリンとして知られる３７チ水溶液が使用される
。しかし、ホルマリンはホルマリンと一緒に導入される
水を上記重合体物質から除去する必要がおる。ホルムア
ルデヒドは水を極く僅かしか含有しないバラホルムアル
デヒドの形で使用するのが望ましい。
式Ｉで表わされる重合体において、ｍが２よシ小さい場
合には、かかるフェノール系重合体から成形されたフオ
ームは非常に高い脆性を有しがちである。しかし、ｍが
１０を超えると、上記重合体の粘朋は、フオームを成形
しにくくなる点′まで増大する。望ましくはｍは２がら
６までの整数を表わす。本発明のフェノール系重合体は
一般に２００乃至２．０００ 、そして望ましくは３０
０乃至１．５００の分子量ヲ有する。
合には、かかるフェノール系重合体から成形されたフオ
ームは非常に高い脆性を有しがちである。しかし、ｍが
１０を超えると、上記重合体の粘朋は、フオームを成形
しにくくなる点′まで増大する。望ましくはｍは２がら
６までの整数を表わす。本発明のフェノール系重合体は
一般に２００乃至２．０００ 、そして望ましくは３０
０乃至１．５００の分子量ヲ有する。
低分子量の場合には、生成されたフオームは非常に高い
脆性を有しがちであり、他方高分子量では、上記フェノ
ール系重合体の粘度は、溶剤が存在するときでも、非常
に高過ぎて、都合の↓い時間内に加工することができな
い傾向がある。
脆性を有しがちであり、他方高分子量では、上記フェノ
ール系重合体の粘度は、溶剤が存在するときでも、非常
に高過ぎて、都合の↓い時間内に加工することができな
い傾向がある。
上記フェノール系重合体の望ましい副群は次式■：
〔式中、
Ｒ１はＨＯＣ）ｉ２−基、水素原子または次式１ｖ：（
式中、Ｒ３は下記の意味ケ有する。）で表わされる基を
表わし、 ｉｔａは）ＩＯＣ１１□−基、水素原子または上記式■
で表わされる基を表わし、そして Ｉｎは式Ｉで与えられた意味’ｆ−有する１〕で表わさ
扛る重合体である。
式中、Ｒ３は下記の意味ケ有する。）で表わされる基を
表わし、 ｉｔａは）ＩＯＣ１１□−基、水素原子または上記式■
で表わされる基を表わし、そして Ｉｎは式Ｉで与えられた意味’ｆ−有する１〕で表わさ
扛る重合体である。
本発明の望ましい具体例においては、Ｈ，ｓの少くとも
１個はメチロールすなわちＨＯＣＨ２−である。これは
上記フェノール系重合体に交す結合部位（ｓｉｔｅ）が
あることを保証するものである。勿論、上記のようなメ
チロール基または、上記アルデヒドがホルムアルデヒド
以外のものである場合には、アルキロール基は以下に６
ピ載の方法に↓ｐ熟縁者には公知の工うｒ（上記血合１
本中に自動釣に尋人される。
１個はメチロールすなわちＨＯＣＨ２−である。これは
上記フェノール系重合体に交す結合部位（ｓｉｔｅ）が
あることを保証するものである。勿論、上記のようなメ
チロール基または、上記アルデヒドがホルムアルデヒド
以外のものである場合には、アルキロール基は以下に６
ピ載の方法に↓ｐ熟縁者には公知の工うｒ（上記血合１
本中に自動釣に尋人される。
本発明の最も広い意味では、上ｄ己フェノール系重合体
は、オルト−クレゾール単位に対する式■または■で表
わされる基の割合は広範囲に亘るものを有してもよい。
は、オルト−クレゾール単位に対する式■または■で表
わされる基の割合は広範囲に亘るものを有してもよい。
しかし、上記割合は一般に１：３から３＝１まで、そし
て望ましくは１：１５から１．５ ： １までである。
て望ましくは１：１５から１．５ ： １までである。
低い比の場合、すなわち式■または■で表わされる基が
不足する場合には、生成される発ボウ物質は、恐らく交
す結合が減少するために柔軟すぎる傾向があシ、他方高
い比、すなわちオルト−クレゾールが不足する場合には
、このようなフェノール系重合体から製造された発ボウ
物質は脆すぎる傾向がある。
不足する場合には、生成される発ボウ物質は、恐らく交
す結合が減少するために柔軟すぎる傾向があシ、他方高
い比、すなわちオルト−クレゾールが不足する場合には
、このようなフェノール系重合体から製造された発ボウ
物質は脆すぎる傾向がある。
上記比を決定する場合、それぞれ式Ｉまたは■中に存在
する式■または■で表わされる基を数えなくてはならな
い。
する式■または■で表わされる基を数えなくてはならな
い。
フェノール系組成物の製造
本発明の重合体は発ボウ物質を成形するための改善され
たフェノール系組成物に使用することができる。このよ
うなフェノール系組成物は、式Ｉまたは■で表わされる
フェノール系重合体と前記式■で表わされる化合物とか
ら成る。
たフェノール系組成物に使用することができる。このよ
うなフェノール系組成物は、式Ｉまたは■で表わされる
フェノール系重合体と前記式■で表わされる化合物とか
ら成る。
式■で表わされる化合物は上記フェノール系組成物中に
おいて広い範囲に亘る割合で存在してもよいが、一般に
は１：３０乃至１：２の重量比、そして望ましくは１：
２０乃至１：５の重量比で存在する。式Ｖで表わされる
適当な化合物の例は、なかんずくｍ−クレゾール、ｍ
−クロロフェノール、ｍ−二トロフェノール、３．５−
キシレノール及びフェノールすなわちオキシヘンセンヲ
包含する。フェノールはコスト、有効性及び反応性のた
めに式■で表わされる最も望ましい化合物である。
おいて広い範囲に亘る割合で存在してもよいが、一般に
は１：３０乃至１：２の重量比、そして望ましくは１：
２０乃至１：５の重量比で存在する。式Ｖで表わされる
適当な化合物の例は、なかんずくｍ−クレゾール、ｍ
−クロロフェノール、ｍ−二トロフェノール、３．５−
キシレノール及びフェノールすなわちオキシヘンセンヲ
包含する。フェノールはコスト、有効性及び反応性のた
めに式■で表わされる最も望ましい化合物である。
発ボウ物質の製造
式Ｉまたは式■で表わされるアルキロール基を含有する
フェノール系重合体と式■で表わされる化合物とからな
る上記組成物は、発ボウ物質が生成されるような条件で
単に反応させるだけで、脆性の小さい優れた発泡物質を
生成する。
フェノール系重合体と式■で表わされる化合物とからな
る上記組成物は、発ボウ物質が生成されるような条件で
単に反応させるだけで、脆性の小さい優れた発泡物質を
生成する。
上記フェノール系フオーム技術の分野において公知のよ
うに、反応はアワ立テ触媒、膨張剤及び表面活性剤の存
在下に実施される。こうして得られる発ボウ物質は一般
に０１乃至１０．そして望ましくは１１乃至０．５ Ｂ
ＴＵ−ｉｎｃｈ／Ｈｒ−ＯＦ−ｓｑ、ｆｔの伝導率、ｋ
−値を有する。
うに、反応はアワ立テ触媒、膨張剤及び表面活性剤の存
在下に実施される。こうして得られる発ボウ物質は一般
に０１乃至１０．そして望ましくは１１乃至０．５ Ｂ
ＴＵ−ｉｎｃｈ／Ｈｒ−ＯＦ−ｓｑ、ｆｔの伝導率、ｋ
−値を有する。
クリーム時間とは、触媒の添加に始まり、そして組成物
が膨張（ｒｉｓｅ）Ｌ始めるまでの時間間隔である。別
に指示がなければ、反応体は大気圧及び室温（２５℃）
の環境条件下に混合する。
が膨張（ｒｉｓｅ）Ｌ始めるまでの時間間隔である。別
に指示がなければ、反応体は大気圧及び室温（２５℃）
の環境条件下に混合する。
ファーム時間とは、触媒添加とファーム点との間の時間
間隔である。ファーム時間は膨張フオームの頂部を舌つ
き押し器（棒約１５．２４Ｘ１、９０ Ｘ Ｏ，４８ｃ
ｍ ） ｔ”使用し手で定期的に押えて測定する。上記
押し器がもはや上記表面を貫通しなくなるときに時間を
記録する。触媒の添加から上記点までの経過時間をファ
ーム時間と呼ぶ。
間隔である。ファーム時間は膨張フオームの頂部を舌つ
き押し器（棒約１５．２４Ｘ１、９０ Ｘ Ｏ，４８ｃ
ｍ ） ｔ”使用し手で定期的に押えて測定する。上記
押し器がもはや上記表面を貫通しなくなるときに時間を
記録する。触媒の添加から上記点までの経過時間をファ
ーム時間と呼ぶ。
脆性はチ重量減で表わされる破壊までのフオームの性質
である。脆性はＡＳＴＭ Ｃ−４２１脆性試験を１０
分間行って測定される。
である。脆性はＡＳＴＭ Ｃ−４２１脆性試験を１０
分間行って測定される。
発ボウ物質は式Ｉで表わされる化合物を式■で表わされ
る化合物と、反応の起こるあらゆる温度で反応させて生
成される。しかし、反応体は一般に０と１００℃との間
で、そして望ましくは１５と５０℃との間の温度で混合
される。最も望ましい温度は室温または２５℃である。
る化合物と、反応の起こるあらゆる温度で反応させて生
成される。しかし、反応体は一般に０と１００℃との間
で、そして望ましくは１５と５０℃との間の温度で混合
される。最も望ましい温度は室温または２５℃である。
反応体を２５℃で混合すると、発熱反応熱は一般に反応
混合物の温度をほぼ９５℃まで上昇させる。上記範囲以
下の温度は、その温度が一般にあまシにも低く過きて最
も好んで使用される発ホウ剤を蒸発させることができな
いので望ましくない。しかし、上記範囲よりはるかに高
い温度は、反応中に生成される水の蒸発及び発熱反応熱
のために発ポウ物質をうつかシ燃焼させる可能性のため
に望ましくない。
混合物の温度をほぼ９５℃まで上昇させる。上記範囲以
下の温度は、その温度が一般にあまシにも低く過きて最
も好んで使用される発ホウ剤を蒸発させることができな
いので望ましくない。しかし、上記範囲よりはるかに高
い温度は、反応中に生成される水の蒸発及び発熱反応熱
のために発ポウ物質をうつかシ燃焼させる可能性のため
に望ましくない。
アワ立テ触媒
本発明の最も広い意味においては、交す結合及びアワ立
テ反応を増強するあらゆる触媒が使用される。しかし、
望ましいアワ立テ触媒は芳香族スルホン酸であシ、その
例はなかんずくベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、キシレンスルホン酸及びフェノールスルホン酸であ
る。リン酸は単独でもまたは上記スルホン酸と混合して
も使用される。望ましいスルホン酸及びキシレンスルホ
ン酸はマウスナ＝（Ｍａｕｓｎｅｒ ）らＫより米国特
許第３．４５８．４４９号明細書に記載される。優秀な
結果を与えることが見出された他のアワ立テ触媒はトル
エンスルホン酸、リン酸及び水の３５〜５０：５０〜３
５：１５の重量比から成る混合物である。
テ反応を増強するあらゆる触媒が使用される。しかし、
望ましいアワ立テ触媒は芳香族スルホン酸であシ、その
例はなかんずくベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、キシレンスルホン酸及びフェノールスルホン酸であ
る。リン酸は単独でもまたは上記スルホン酸と混合して
も使用される。望ましいスルホン酸及びキシレンスルホ
ン酸はマウスナ＝（Ｍａｕｓｎｅｒ ）らＫより米国特
許第３．４５８．４４９号明細書に記載される。優秀な
結果を与えることが見出された他のアワ立テ触媒はトル
エンスルホン酸、リン酸及び水の３５〜５０：５０〜３
５：１５の重量比から成る混合物である。
上記触媒は一般に上記反応混合物に所望のクリーム（Ｃ
ｒｅａｍ ）時間１０乃至５０秒及び７アーム（ｆｉｒ
ｍ）時間４０〜５００秒を与える最少量が存在する。し
かし該触媒は一般に発ポウ物質の重量を基準としてα５
乃至２０、そして望ましくは１０乃至１５重量−から成
る。
ｒｅａｍ ）時間１０乃至５０秒及び７アーム（ｆｉｒ
ｍ）時間４０〜５００秒を与える最少量が存在する。し
かし該触媒は一般に発ポウ物質の重量を基準としてα５
乃至２０、そして望ましくは１０乃至１５重量−から成
る。
膨張剤
類似の従来の生成物［特徴として使用されたあらゆる膨
張剤は、本発明の組成物中に使用される。一般に上記膨
張剤は大気圧節点−５０乃至１００℃、そして望ましく
は０乃至５０℃を有する液体である。望ましい液体は炭
化水素またはハロゲン化炭化水素である。適鮨な膨張剤
の例になかんずく、塩素化及びフッ素化炭化水素、例え
ばクロロホルム、トリクロロフルオロメタン、ＣＣｔ２
ＦＣＦ、 、 ＣＣｔ！ＦＣＣｚＦ２．ジエチルエーテ
ル、ｎ−ペンタン、クロロペンタン及ヒ２−メチルブタ
ン、トリクロロフルオロメタンが望ましい膨張剤である
。膨張剤は生成された発泡物質に一般にα５乃至１０、
そして望ましくＦｉｌ乃至５ ｔｂ／ｆｔ”の所望のカ
サ密度を付与するに足シる量が使用される。膨張剤は一
般に組成物の１乃至３０、そして望ましくは５乃至２０
重量％から成る。膨張剤が環境温度もしくはそれ以下の
沸点を有する場合には、他の成分と混合するまで減圧に
保持される。二者択一的に、他の成分と混合されるまで
、環境温度以下に保持してもよい。
張剤は、本発明の組成物中に使用される。一般に上記膨
張剤は大気圧節点−５０乃至１００℃、そして望ましく
は０乃至５０℃を有する液体である。望ましい液体は炭
化水素またはハロゲン化炭化水素である。適鮨な膨張剤
の例になかんずく、塩素化及びフッ素化炭化水素、例え
ばクロロホルム、トリクロロフルオロメタン、ＣＣｔ２
ＦＣＦ、 、 ＣＣｔ！ＦＣＣｚＦ２．ジエチルエーテ
ル、ｎ−ペンタン、クロロペンタン及ヒ２−メチルブタ
ン、トリクロロフルオロメタンが望ましい膨張剤である
。膨張剤は生成された発泡物質に一般にα５乃至１０、
そして望ましくＦｉｌ乃至５ ｔｂ／ｆｔ”の所望のカ
サ密度を付与するに足シる量が使用される。膨張剤は一
般に組成物の１乃至３０、そして望ましくは５乃至２０
重量％から成る。膨張剤が環境温度もしくはそれ以下の
沸点を有する場合には、他の成分と混合するまで減圧に
保持される。二者択一的に、他の成分と混合されるまで
、環境温度以下に保持してもよい。
表面活性剤
表面活性剤としてシリコーン／エチレンオキシト／プロ
ピレンオキシド共重合体を使用すると、好結果が得られ
た。適当な表面活性剤の例は、なかんずく、アルコキシ
シラン、ポリシリルホスホネート、ポリジメチルシロキ
サン及びポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を包含する。
ピレンオキシド共重合体を使用すると、好結果が得られ
た。適当な表面活性剤の例は、なかんずく、アルコキシ
シラン、ポリシリルホスホネート、ポリジメチルシロキ
サン及びポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を包含する。
本発明に有用な特定の市販表面活性剤の例は、なかんず
く商標名Ｌ−５４２０及びＬ−５３４０でユニオン カ
ーバイド社及び商標名ＤＣ−１９３及びＤＣ−１９５で
ダウ コーニング社から市販されるポリジメテルシロキ
ザンーポリオキシアルキレンブロック共重合体を包含す
る。
く商標名Ｌ−５４２０及びＬ−５３４０でユニオン カ
ーバイド社及び商標名ＤＣ−１９３及びＤＣ−１９５で
ダウ コーニング社から市販されるポリジメテルシロキ
ザンーポリオキシアルキレンブロック共重合体を包含す
る。
上記表面活性剤は一般に上記フェノール系組成物の００
５乃至１０、そして望ましくはａｌ乃至６重ｉｔ％から
成る。非イオン表面活性剤が一般に望ましい。
５乃至１０、そして望ましくはａｌ乃至６重ｉｔ％から
成る。非イオン表面活性剤が一般に望ましい。
前記発泡物質は、例えば積層建築用パネルの製造に使用
される。第１商は１つの表面仕上げ板を有する積層建築
用パネルの断面図を示す。
される。第１商は１つの表面仕上げ板を有する積層建築
用パネルの断面図を示す。
該建築用パネル１０はその上に前記発泡物質１２を展延
した単一表面仕上げ板１１から成る。
した単一表面仕上げ板１１から成る。
第２図は発ボウ物質２３０両側に２つの表面仕上げ板２
１及び２２金有する積層建築用パネル２０の断面図を示
す。
１及び２２金有する積層建築用パネル２０の断面図を示
す。
建築用パネルの製作に従来使用されたあらゆる表面仕上
げ板は本発明に使用してもよい、適当な表面仕上げ板の
例はなかんずくクラフト紙。
げ板は本発明に使用してもよい、適当な表面仕上げ板の
例はなかんずくクラフト紙。
アルミニウム及びアスファルト含浸フェルト並に上記材
料の２種もしくはそれ以上から成る積層物から成る板を
包含する。
料の２種もしくはそれ以上から成る積層物から成る板を
包含する。
本発明を更に次の実施例により示す。例中部及びチは別
に記載がなければすべて重量で表わす。これらの非限定
的例は、熟練者に本発明を実施する方法を教え、そして
本発明を実施するために試みられた最良の方式を示すた
めに設計された特定の実施例である。
に記載がなければすべて重量で表わす。これらの非限定
的例は、熟練者に本発明を実施する方法を教え、そして
本発明を実施するために試みられた最良の方式を示すた
めに設計された特定の実施例である。
実施例１
本例は本発明の例示である。
次の成分の次の量を例示のように化合させる。
量
品目 名 称 ？
Ｙ−ｍｏＩＡ オルト−クレゾール
５８６ ３．６ＣＮａ０Ｈ（５０％溶液）
７．２ ０．０９Ｄ ＨＣＨＯ１２
１３，８ Ｅ フェノール ３５８
３．６Ｆ 酢酸 ６ ０．１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを工程■で９０℃で４７５時間反応さ
せて、混合物を生成する。工程■で、品目り及びＥを上
記工程Ｉの混合物に添加し、そして温度を９０℃で２時
間保持する。次に品目Ｆを添加してｐＨを５０〜７．０
まで中和し、そして反応生成物を室濡捷で冷却する。
Ｙ−ｍｏＩＡ オルト−クレゾール
５８６ ３．６ＣＮａ０Ｈ（５０％溶液）
７．２ ０．０９Ｄ ＨＣＨＯ１２
１３，８ Ｅ フェノール ３５８
３．６Ｆ 酢酸 ６ ０．１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを工程■で９０℃で４７５時間反応さ
せて、混合物を生成する。工程■で、品目り及びＥを上
記工程Ｉの混合物に添加し、そして温度を９０℃で２時
間保持する。次に品目Ｆを添加してｐＨを５０〜７．０
まで中和し、そして反応生成物を室濡捷で冷却する。
上記品目は次のモル比で存在するように計算される：
フェノール：オルト−クレゾール １；１反応
性比 １：０．４６ＨＣＨＯ：オ
ルト−クレゾール、工程１ １．２５：１ＮａＯＨ
：（フェノール＋オルトークレゾール）１：８０反応生
成物は粘度２５℃で１７０００ ｃｐを有し、そして本
発明のフェノール系組成物を構成し、そしてその分析結
果次の通り： フェノール １０．７重量％クレゾール
０ ホルムアルデヒド ｏ１５ 〃 水 ９１ 〃フ
ェノール系重合体 残 部。
性比 １：０．４６ＨＣＨＯ：オ
ルト−クレゾール、工程１ １．２５：１ＮａＯＨ
：（フェノール＋オルトークレゾール）１：８０反応生
成物は粘度２５℃で１７０００ ｃｐを有し、そして本
発明のフェノール系組成物を構成し、そしてその分析結
果次の通り： フェノール １０．７重量％クレゾール
０ ホルムアルデヒド ｏ１５ 〃 水 ９１ 〃フ
ェノール系重合体 残 部。
実施例２゜
本例は本発明の例示である。
次の成分の次の量を示されたように化合させる。
量
Ａ オルト−クレゾール １５６８ １４．５
８ ＨＣＨＯ（９２，５％） ７０７
２１．７ＣＮａ０Ｈ（５０％）
２９．２ ０．３６５Ｄ フェノール
１３６４ １４．５Ｅ ＨＣＨＯ３７７
１１，６ Ｆ 酢酸 ２４０４ 実施例２の品目Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを実施例１におけ
ると同一順序に反応させる。ただし工程Ｉ及びＩＩは９
０℃でそれぞれ２時間及び２．５時間保持する。次にＦ
を工程■の反応体混合物に添加し、続いて５０℃まで冷
却し、そして５０℃に１５分間保持する。反応生成物を
室温まで冷却する。
８ ＨＣＨＯ（９２，５％） ７０７
２１．７ＣＮａ０Ｈ（５０％）
２９．２ ０．３６５Ｄ フェノール
１３６４ １４．５Ｅ ＨＣＨＯ３７７
１１，６ Ｆ 酢酸 ２４０４ 実施例２の品目Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを実施例１におけ
ると同一順序に反応させる。ただし工程Ｉ及びＩＩは９
０℃でそれぞれ２時間及び２．５時間保持する。次にＦ
を工程■の反応体混合物に添加し、続いて５０℃まで冷
却し、そして５０℃に１５分間保持する。反応生成物を
室温まで冷却する。
上記品目は次のモル比で存在するように計算される：
フェノール：オルト−クレゾール １：１反応性
比 １：０．４６ＨＣＨＯ：オル
ト−クレゾール、工程Ｉ １．５：ｌＮａＯＨ：
（フェノール＋Ｆｋ＋−−クレゾール） １ ：８０
実施例２の反応生成物ｄ、粘度２５℃で１８，８００ｃ
ｐを有し、そして本発明のフェノール系組成物を構成す
る。
比 １：０．４６ＨＣＨＯ：オル
ト−クレゾール、工程Ｉ １．５：ｌＮａＯＨ：
（フェノール＋Ｆｋ＋−−クレゾール） １ ：８０
実施例２の反応生成物ｄ、粘度２５℃で１８，８００ｃ
ｐを有し、そして本発明のフェノール系組成物を構成す
る。
実施例６
本例は本発明の例示では々い。
次の成分の次の量を例示のように化合をせる：量
Ａ オルト−クレゾール ６９２ ３．６３
Ｂ ＨＣＨＯ（９２，５％） ２７１
Ｂ、３５ＣＮａＯＨ（５０％） Ｚろ
００９Ｄ フェノール ５４１
３６３Ｅ 酢酸 ６ ０．１ 品目Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを９０℃で５時間反応させ、そし
て次にＥを添加して生成物混合物を中和してｐＨ６，８
とする。次に生成物混合物を室温まで冷却する。
Ｂ ＨＣＨＯ（９２，５％） ２７１
Ｂ、３５ＣＮａＯＨ（５０％） Ｚろ
００９Ｄ フェノール ５４１
３６３Ｅ 酢酸 ６ ０．１ 品目Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを９０℃で５時間反応させ、そし
て次にＥを添加して生成物混合物を中和してｐＨ６，８
とする。次に生成物混合物を室温まで冷却する。
上記品目は次の比で存在するように計算される：
フェノール：オルト−クレゾール １：１反応性比
１：０．４ＳＮａＯＨ： （フェ
ノール士オルトークレゾール） １ ： ８０実施例
３０重合体生成物は２５℃で粘度１７．０００ｃｐ を
有することが測定され、そして本発明の例でないフェノ
ール系組成物を構成し、そして分析結果次の通りである
； フェノール ５０重１％クレゾール
７０ 〃 ホルムアルデヒド ０２ 〃 水 ９９ 〃フ
ェノール系重合体 残 部。
１：０．４ＳＮａＯＨ： （フェ
ノール士オルトークレゾール） １ ： ８０実施例
３０重合体生成物は２５℃で粘度１７．０００ｃｐ を
有することが測定され、そして本発明の例でないフェノ
ール系組成物を構成し、そして分析結果次の通りである
； フェノール ５０重１％クレゾール
７０ 〃 ホルムアルデヒド ０２ 〃 水 ９９ 〃フ
ェノール系重合体 残 部。
実施例４
本例は本発明の比較例である。
次の成分の次の量を例示のように化合させる：二一−−
品目 名 称 ｆ
ｆ−ｍｏＩＡ オルト−クレゾール ５９２
３６３Ｂ ＨＣＨＯ（９２，５％）
１４６ ４．５ＣＮａ０Ｈ（５０％）
７．３ ０．０９１） ＨＣＨＯ（９２，５
％） １７５ ３．８５Ｅ フェノール
７）４１ ３．６３Ｆ 酢酸
６０１ 品目ＥとＤとを工程Ｉで９０℃で６時間、Ｃの存在下に
反応させ、続いて工程Ｉの混合物に反応体ＡとＢとを添
加して工程２の混合物を得る。工程２は９０℃で３３時
間実施し、続いてＦで中和してｐ）（を６８とする。
ｆ−ｍｏＩＡ オルト−クレゾール ５９２
３６３Ｂ ＨＣＨＯ（９２，５％）
１４６ ４．５ＣＮａ０Ｈ（５０％）
７．３ ０．０９１） ＨＣＨＯ（９２，５
％） １７５ ３．８５Ｅ フェノール
７）４１ ３．６３Ｆ 酢酸
６０１ 品目ＥとＤとを工程Ｉで９０℃で６時間、Ｃの存在下に
反応させ、続いて工程Ｉの混合物に反応体ＡとＢとを添
加して工程２の混合物を得る。工程２は９０℃で３３時
間実施し、続いてＦで中和してｐ）（を６８とする。
品目は以下に与えられた比で存在するように計算される
。
。
フェノール：オルト−クレゾール １：１反応性比
１：０．４６ＮａＯＨ：（フェノ
ール士オルトークレゾール） １ ：８０工程２で生成
されたフェノール系組成物は粘度１７，４００ｃｐを有
する。本発明の例でない上記フェノール系組成物におい
ては、ホルムアルデヒドとフェノールとの反応が最初に
起こり、そしてホルムアルデヒドとオルト−クレゾール
との反応が次に起る。樹脂分析次の通り：フェノール
１，９重量％ クレゾール １５．５ ｔｔ ＨＣＨＯＯ，２／／ Ｈ２０９，８１／ 重合体 残 部。
１：０．４６ＮａＯＨ：（フェノ
ール士オルトークレゾール） １ ：８０工程２で生成
されたフェノール系組成物は粘度１７，４００ｃｐを有
する。本発明の例でない上記フェノール系組成物におい
ては、ホルムアルデヒドとフェノールとの反応が最初に
起こり、そしてホルムアルデヒドとオルト−クレゾール
との反応が次に起る。樹脂分析次の通り：フェノール
１，９重量％ クレゾール １５．５ ｔｔ ＨＣＨＯＯ，２／／ Ｈ２０９，８１／ 重合体 残 部。
実施例５
本例は本発明の例示である。
次の成分の次の足を例示のように化合させる：量
Ａ オルト−クレゾール ６８９ ６６Ｂ
ＨＣＨＯ（９２，５％） １３０
４．ＯＣＮａ０Ｈ（５０％） １４
．４ ０．１８Ｄ ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ フェノール ６’１８ ５．
６Ｆ 酢酸 １２ ０．２ 工程■で、品目Ａ、Ｂ及びＣを９Ｈ℃で４時間、そして
次に１００℃で１時間反応させる。
ＨＣＨＯ（９２，５％） １３０
４．ＯＣＮａ０Ｈ（５０％） １４
．４ ０．１８Ｄ ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ フェノール ６’１８ ５．
６Ｆ 酢酸 １２ ０．２ 工程■で、品目Ａ、Ｂ及びＣを９Ｈ℃で４時間、そして
次に１００℃で１時間反応させる。
工程■で、工程Ｉの反応混合物及び反応体Ｅ並にＤとを
９０℃で０．７５時間反応させる。次に反応体Ｆを添加
して生成物をＰＨ０，５まで中和するＯ 反応体は次の比で存在するように見積る：フェノール：
オル）ｌ’Ｌ’ソール １：１反応性比
１７０．４６ＨＣＨＯ：オルト−クレ
ゾール、工程１１．１：１ＮａＯＨ：（フェノール士オ
ルトークレゾール） ｉ：４０゜本例の反応生成物は
２５℃で粘度１６，０ＯＯＣＩ）であり、そして本発明
のフェノール系組成物を構成し、そして分析結果次の通
り・ フェノール ９０重泄％ クレゾール ０ ホルムアルデヒド ０．５〃 水 ８．０〃フ工ノール系重
合体 残 部。
９０℃で０．７５時間反応させる。次に反応体Ｆを添加
して生成物をＰＨ０，５まで中和するＯ 反応体は次の比で存在するように見積る：フェノール：
オル）ｌ’Ｌ’ソール １：１反応性比
１７０．４６ＨＣＨＯ：オルト−クレ
ゾール、工程１１．１：１ＮａＯＨ：（フェノール士オ
ルトークレゾール） ｉ：４０゜本例の反応生成物は
２５℃で粘度１６，０ＯＯＣＩ）であり、そして本発明
のフェノール系組成物を構成し、そして分析結果次の通
り・ フェノール ９０重泄％ クレゾール ０ ホルムアルデヒド ０．５〃 水 ８．０〃フ工ノール系重
合体 残 部。
実施例６
本例は本発明の例で、そして工程Ｉは酸性接触反応であ
る。
る。
次の成分の次の鍜を例示のように化合させる二層
Ａ オルト−クレゾール ３８９ ３．６Ｂ
ＨＣ）１０ （９’２．５％） １３０
４．ＯＣＮａ０Ｈ（５０％） １４．
４ ０．＋８Ｄ ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ フェノール ３５８ ３６Ｆ
酢＠ １２．４ ０．２ Ｇ 塩 酸（濃） ０６ 一工程Ｉ
において、品目ＡとＧとを混合し、そして約７０℃まで
加熱し、次に反応体Ｂを２時間に亘り添加し、続いて混
合物の温度を９０〜１００℃で０５時間保持する。工程
■においては、工程Ｉの混合物及び反応体Ｃ，Ｄ並にＥ
を９０℃で０５時間反応させ、続いて反応体ＦでｐＨが
６６となるまで中和する。
ＨＣ）１０ （９’２．５％） １３０
４．ＯＣＮａ０Ｈ（５０％） １４．
４ ０．＋８Ｄ ＨＣＨＯ１４３４，４ Ｅ フェノール ３５８ ３６Ｆ
酢＠ １２．４ ０．２ Ｇ 塩 酸（濃） ０６ 一工程Ｉ
において、品目ＡとＧとを混合し、そして約７０℃まで
加熱し、次に反応体Ｂを２時間に亘り添加し、続いて混
合物の温度を９０〜１００℃で０５時間保持する。工程
■においては、工程Ｉの混合物及び反応体Ｃ，Ｄ並にＥ
を９０℃で０５時間反応させ、続いて反応体ＦでｐＨが
６６となるまで中和する。
本例の反応体は次の比で存在するように計算される：
フェノール、オルト−クレゾール １：１反応性比
１；０．４６ＨＣＨＯ：オルト−
クレゾール、工程１ ｉ、ｉ；１ＮａＯＨ：
にｙｒ−／−＃＋オルトークレゾール）１：４０生成さ
れたフェノール系組成物は２５℃で粘度１４，０ＯＯｃ
ｐを有する。
１；０．４６ＨＣＨＯ：オルト−
クレゾール、工程１ ｉ、ｉ；１ＮａＯＨ：
にｙｒ−／−＃＋オルトークレゾール）１：４０生成さ
れたフェノール系組成物は２５℃で粘度１４，０ＯＯｃ
ｐを有する。
実施例７，８，９．１０及び１１
反応性比が１：０．４０から１：０．７５まで変る以外
は、実施例１におけるように樹脂を生成した。
は、実施例１におけるように樹脂を生成した。
反応時間及び粘度は表■に示す。すべての樹脂は酢酸で
中和した。゛ 表 Ｉ 種々の反応性比での樹脂生成 反応性比 工程■ 反応時間７ １
：、４０ １，５ ２ ４，２ １
６．２００８ １＝、５０ １．２５
５ １．７５ ２１．２００９ １＝、５５
１．２５ ５ １．５ ２２，０
００１０ １：、６［１１，５２３，５１４β００
１１ １：、７５ １．５
２ １，７ １４，４００−樹」匡」牛が。
中和した。゛ 表 Ｉ 種々の反応性比での樹脂生成 反応性比 工程■ 反応時間７ １
：、４０ １，５ ２ ４，２ １
６．２００８ １＝、５０ １．２５
５ １．７５ ２１．２００９ １＝、５５
１．２５ ５ １．５ ２２，０
００１０ １：、６［１１，５２３，５１４β００
１１ １：、７５ １．５
２ １，７ １４，４００−樹」匡」牛が。
反応温度 ”Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・９０フェノール：オルト
−クレゾールモル比・・・１；１ＮａＯＨモル数二（フ
ェノールモ／４＋クレゾールモル数）・１ ： ８０実
施例１２，１３，１４，１５．４６及び１７これらの樹
脂はフェノール、クレゾールのモル比を変える以外は、
実施例１におけるように調製した。すべてのホルムアル
デヒドを工ｆｕＩで添加し、そして触媒比は反応時間を
短縮するため１：４０まで増加した。樹脂条件及び粘度
は表Ｈに記載する。
・・・・・・・・・・・・・・９０フェノール：オルト
−クレゾールモル比・・・１；１ＮａＯＨモル数二（フ
ェノールモ／４＋クレゾールモル数）・１ ： ８０実
施例１２，１３，１４，１５．４６及び１７これらの樹
脂はフェノール、クレゾールのモル比を変える以外は、
実施例１におけるように調製した。すべてのホルムアル
デヒドを工ｆｕＩで添加し、そして触媒比は反応時間を
短縮するため１：４０まで増加した。樹脂条件及び粘度
は表Ｈに記載する。
表 ■
フェノール対クレゾールのモル比を柿々に変えて樹脂生
成工程■ １２ １；１．５ １．８ １．５
２．０ １５，０００１３ １：１
２．３ １．５ ２，５ １５，００
０１４ １．２５：１２．６ １．５ ５，
７ １６，２００１５ １．５：１ ３
．０ １．５ ５ １４．０００１６２：
１ ３．７ １．５
５゜６ ・・・１７ ３：１５．１
１．５ ９．０ ・・・Ｊｊ！
ＬｊｌＦｊ ＋ ４３−、Ｅ 反応性比・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
：、４６ＮａＯ）１モル数：（フェノールトモ４＋クレ
ゾール七ノリメ・・・１ ： ４０反反応度１°Ｃ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・９０実施例１８ 本例は本発明の比較例で、そしてオルト−クレゾールを
含看しないフェノール系重合体）例である。
成工程■ １２ １；１．５ １．８ １．５
２．０ １５，０００１３ １：１
２．３ １．５ ２，５ １５，００
０１４ １．２５：１２．６ １．５ ５，
７ １６，２００１５ １．５：１ ３
．０ １．５ ５ １４．０００１６２：
１ ３．７ １．５
５゜６ ・・・１７ ３：１５．１
１．５ ９．０ ・・・Ｊｊ！
ＬｊｌＦｊ ＋ ４３−、Ｅ 反応性比・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
：、４６ＮａＯ）１モル数：（フェノールトモ４＋クレ
ゾール七ノリメ・・・１ ： ４０反反応度１°Ｃ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・９０実施例１８ 本例は本発明の比較例で、そしてオルト−クレゾールを
含看しないフェノール系重合体）例である。
次の成分の次の量を例示のように化合させる。
以
品目 名 称 ＳＦ
９−ｍｏｌＡ Ｎａ０Ｈ（５ｏ％）
７．２ ０．０９Ｂ ＨＣＨＯ
（９２，５％） ５２５ １０Ｃフェ
ノール ６７７ ７２Ｄ 酢＃６ｏ
１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを混合し、そして９０℃で３．８時間
保持する。次に品目りを添加して樹脂生成物にｐＨ６，
５を与える。
９−ｍｏｌＡ Ｎａ０Ｈ（５ｏ％）
７．２ ０．０９Ｂ ＨＣＨＯ
（９２，５％） ５２５ １０Ｃフェ
ノール ６７７ ７２Ｄ 酢＃６ｏ
１ 品目Ａ、Ｂ及びＣを混合し、そして９０℃で３．８時間
保持する。次に品目りを添加して樹脂生成物にｐＨ６，
５を与える。
反応体は次の比で存在する。
反応性比 １ ： ０．４６ＮａＯＨ：
７エ／−ル １ ： ８０樹脂生成物は２５℃
で粘度３７１０００ｃｐを有する。
７エ／−ル １ ： ８０樹脂生成物は２５℃
で粘度３７１０００ｃｐを有する。
実施例１９
本例は本発明の例である。
次の成分の次の量を例示のように反応させる：量
一品、［ｊ 、 −名一−−−−−−−ＩＱｉ−ｆｉ
ｉ’ ９− ｍ ｏ ＩＡ オルト−クレゾー
ル １５６８ １４．５Ｂ ＨＣＨＯ（９２，
５％） ７０７ ２１．７ＣＮａ０Ｈ（５
０％） １４．６ ｏ、ｉａＤ
フェノール １３６４ １４．５Ｅ
ＨＣＨＯ３７７１１，（Ｓ Ｆ 酢＠２４ ０．４ 工程Ｉにおいて、品目Ａ、！：ＢとをＣの存在下に９０
℃で４２５時間反応させて混合物を得る。
ｉ’ ９− ｍ ｏ ＩＡ オルト−クレゾー
ル １５６８ １４．５Ｂ ＨＣＨＯ（９２，
５％） ７０７ ２１．７ＣＮａ０Ｈ（５
０％） １４．６ ｏ、ｉａＤ
フェノール １３６４ １４．５Ｅ
ＨＣＨＯ３７７１１，（Ｓ Ｆ 酢＠２４ ０．４ 工程Ｉにおいて、品目Ａ、！：ＢとをＣの存在下に９０
℃で４２５時間反応させて混合物を得る。
工程Ｈで、工程Ｉの反応混合物及び品目Ｃ並にＤを混合
し、そして９０℃で４２５時間保持する。次に品目Ｆを
添加し、５０℃まで冷却し、そして５０℃で１５分間保
持する。次に該反応混合物を室温まで冷却する。
し、そして９０℃で４２５時間保持する。次に品目Ｆを
添加し、５０℃まで冷却し、そして５０℃で１５分間保
持する。次に該反応混合物を室温まで冷却する。
反応体は次の比で存在する：
フェノール：オルト−クレゾール １：１反応
性比 １：０．４６）（ＣＨＯ：
オルト−クレゾール １５：１ＮａＯＨ：（
フェノール＋オルトークレゾーノリ １：１６０樹
脂生成物は２５℃で粘度１９，０ＯＯｃｐを有する。
性比 １：０．４６）（ＣＨＯ：
オルト−クレゾール １５：１ＮａＯＨ：（
フェノール＋オルトークレゾーノリ １：１６０樹
脂生成物は２５℃で粘度１９，０ＯＯｃｐを有する。
実施例２０
本例は本発明に有用なアワ立テ触媒の合成を示す。
次の成分の次の量を触媒Ａの調製のため示されたように
化合させる： Ａ ｐ−）ルエンスルホン酸 ３５６
Ｂ キシレンスルホンｒｇＩ３３３Ｃ水
３３６品目Ａ、Ｂ及びＣを
混合する。得られた組成物を触媒Ａと呼ぶ。
化合させる： Ａ ｐ−）ルエンスルホン酸 ３５６
Ｂ キシレンスルホンｒｇＩ３３３Ｃ水
３３６品目Ａ、Ｂ及びＣを
混合する。得られた組成物を触媒Ａと呼ぶ。
次の成分の次の量を触媒Ｂを調製するため示されたよう
に化合させる 成 分 量Ａ ウル
トラＴＸ ６６７Ｂ 水
６３５品目品目Ｂとを
混合する。得られた組成物を触媒Ｂと呼ぶ。ウルトラＴ
Ｘはウィットコ （ｗｉｔｃｏ）ケミカル カンパニー
から市販のｐ−トルエンスルホン酸トキシレンスルホン
酸トの等重量部から成る混合物である。
に化合させる 成 分 量Ａ ウル
トラＴＸ ６６７Ｂ 水
６３５品目品目Ｂとを
混合する。得られた組成物を触媒Ｂと呼ぶ。ウルトラＴ
Ｘはウィットコ （ｗｉｔｃｏ）ケミカル カンパニー
から市販のｐ−トルエンスルホン酸トキシレンスルホン
酸トの等重量部から成る混合物である。
実施例２１
本例は本発明の発ボウ物質の合成を示す。
次の成分の次の量を指示のように化合させる二Ａ 実
施例１のフェノール系重合体 ８０Ｂ フ
ェノール １１Ｃ触媒Ｂ
１３Ｄ ＣＦＣｔ３
ｉ。
施例１のフェノール系重合体 ８０Ｂ フ
ェノール １１Ｃ触媒Ｂ
１３Ｄ ＣＦＣｔ３
ｉ。
Ｆ 水
９品目ＡからＦまでを開放容器内で混合すると
、反応が起こる。クリーム時間及びファーム時間を注目
し、そして表■中に記録する。数時間後に、密度及び脆
性を測定し、そして表■中に記録する。品目Ａ、Ｂ及び
Ｆを一緒に、実施例１のフェノール系組成物（１００ｆ
）の形で添加する。
９品目ＡからＦまでを開放容器内で混合すると
、反応が起こる。クリーム時間及びファーム時間を注目
し、そして表■中に記録する。数時間後に、密度及び脆
性を測定し、そして表■中に記録する。品目Ａ、Ｂ及び
Ｆを一緒に、実施例１のフェノール系組成物（１００ｆ
）の形で添加する。
実施例２２〜２７
実施例２１の方法を繰返す。ただし実施例１のフェノー
ル系組成物を実施例２．３．４．５．６と１８のフェノ
ール系組成物で続いて置き換える。結果は表■に記録す
る。
ル系組成物を実施例２．３．４．５．６と１８のフェノ
ール系組成物で続いて置き換える。結果は表■に記録す
る。
表■を参照して、本発明のフェノール系重合体から調製
された発ボウ物質、すなわち実施例１、２．５及び６か
らの発ボウ物質は、すべて低脆性を示す。しかし、工程
Ｉと■が同時に実施される実施例３のフェノール系組成
物から調製された発ボウ物質は１９％と言う望ましくな
い高脆性を有する。更に、■程■が工程■の前に実施さ
れる実施例４のフェノール系組成物から生成された発ボ
ウ物質は６０％の望ましくない高脆性を有する。比較例
もまた望ましくない速さのクリーム時間を示す。２官能
性フエノールを含有しない実施例１日のフェノール系重
合体から調製された発ボウ物質もまた調製され、そして
５５％の望ましくない高脆性を有する。
された発ボウ物質、すなわち実施例１、２．５及び６か
らの発ボウ物質は、すべて低脆性を示す。しかし、工程
Ｉと■が同時に実施される実施例３のフェノール系組成
物から調製された発ボウ物質は１９％と言う望ましくな
い高脆性を有する。更に、■程■が工程■の前に実施さ
れる実施例４のフェノール系組成物から生成された発ボ
ウ物質は６０％の望ましくない高脆性を有する。比較例
もまた望ましくない速さのクリーム時間を示す。２官能
性フエノールを含有しない実施例１日のフェノール系重
合体から調製された発ボウ物質もまた調製され、そして
５５％の望ましくない高脆性を有する。
実施例２８゜
実施例１のフェノール系組成物を紙表面仕上げ板上に延
展し、そして第１図に示す積層パネル１０を調製する。
展し、そして第１図に示す積層パネル１０を調製する。
実施例２９
実施例２のフェノール系組成物を、それぞれ屋根ぶき拐
膜として普通に使用されるアスファルト含浸フェルトか
ら成る２枚の表面仕上げ板の間に挿入する。
膜として普通に使用されるアスファルト含浸フェルトか
ら成る２枚の表面仕上げ板の間に挿入する。
実施例５０
本例は他の適当な市販の表面活性剤を使用する本発明の
例を示す。
例を示す。
実施例２１の方法を繰返す。ただし表面活性剤（品目Ｅ
）の代シに表■に示された表面活性剤を使用し、そして
示された結果を得た。
）の代シに表■に示された表面活性剤を使用し、そして
示された結果を得た。
実施例６１
実施例１０品目Ｅのフェノールに代え、メタ−クレゾー
ル、メタ−クロルフェノール、メタ−ニトロフェノール
および３．５−キシレ／−ルのそれぞれを実施例１に記
載の同一モル比で存在するように使用し、同様の工程Ｉ
および工程■の処理を行々い、該当するフェノール系重
合体を得た。
ル、メタ−クロルフェノール、メタ−ニトロフェノール
および３．５−キシレ／−ルのそれぞれを実施例１に記
載の同一モル比で存在するように使用し、同様の工程Ｉ
および工程■の処理を行々い、該当するフェノール系重
合体を得た。
次いで、上記で得た各フェノール系重合体を用い、実施
例２１に記載と同様の発ポウ物質を合成する。この場合
、実施例２１の品目Ｂは上記で使用したフェノール化合
物と同一のものを使用した。
例２１に記載と同様の発ポウ物質を合成する。この場合
、実施例２１の品目Ｂは上記で使用したフェノール化合
物と同一のものを使用した。
得られた発ポウ物質は表■に示した結果と同じ程度のも
のであった。
のであった。
また、実施例１．２．３．４．５．６および１８で得ら
れたフェノール系重合体を用い、実施例２１に記載の品
目Ｂのフェノールに代え、メタルクレゾール、メタ−ク
ロルフェノール、メタ−ニトロフェノールおよび６，５
−キシレノールを同一量用い発ボウ物質を合成したとこ
ろ、得られた物質も同程度の結果を示した。
れたフェノール系重合体を用い、実施例２１に記載の品
目Ｂのフェノールに代え、メタルクレゾール、メタ−ク
ロルフェノール、メタ−ニトロフェノールおよび６，５
−キシレノールを同一量用い発ボウ物質を合成したとこ
ろ、得られた物質も同程度の結果を示した。
実施例３２
実施例１の品目ＡおよびＤのＨＣＨＯに代え、アセトア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ドおよびフルフラールを用い同様の工程Ｉおよび工程■
の処理を行ない、フェノール系重合体を得た。これらの
重合体の粘度は２５℃で１０，０００〜２５，０００ｃ
ｐ程度であった。
ルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ドおよびフルフラールを用い同様の工程Ｉおよび工程■
の処理を行ない、フェノール系重合体を得た。これらの
重合体の粘度は２５℃で１０，０００〜２５，０００ｃ
ｐ程度であった。
本発明を、その特定の望ましい実施例を参照して非常に
詳細に説明したが、上記説明及び特許請求の範囲に定義
された本発明の要旨及び範囲内で多数の変法が成される
こと勿論である。
詳細に説明したが、上記説明及び特許請求の範囲に定義
された本発明の要旨及び範囲内で多数の変法が成される
こと勿論である。
第１図は１つの表面仕上げ板を有する積層建築用パネル
の断面図を示し、そして 第２図は２つの表面仕上げ板を有する積層建築用パネル
の断面図を示す。 なお、１０及び２０は建築用パネルを、１１゜２１及び
２２は表向仕上は板を示し、そして１２及び２６は発ポ
ウ物質を示す。 特許出願人 ザ セロテックス コーポレーション 図面の浄書（内容に変更なし） 第２図 ０ 手続補正書（方式） １事件の表示昭和５８年特許願第０００１５３−リ゛２
・発明ノ名称 アルキロール基’ｔ 含有ｒるフェノ
ール系重合体の製造方法 ３、補正する者 事件との関係 特許出願人 名＠り ザ セロテックス コーポレーション４、
代 理 人 ５、補正命令のＨ付 ７、補正の内容 （１）訂正願書を提出する（％許出願人の代表者氏名全
フランク ニス、 バーケント補正した）。 （２） タイプ浄書した明昶１曹全提出する（内容に
変更なＬ ）。 （３）製品で描いた図面を提出する（内存に変更なし）
。 （４）委任状全提出する。 ８、添付書類の目録 （１） 理 由 書 （２） 代表者資格旺明曹
の断面図を示し、そして 第２図は２つの表面仕上げ板を有する積層建築用パネル
の断面図を示す。 なお、１０及び２０は建築用パネルを、１１゜２１及び
２２は表向仕上は板を示し、そして１２及び２６は発ポ
ウ物質を示す。 特許出願人 ザ セロテックス コーポレーション 図面の浄書（内容に変更なし） 第２図 ０ 手続補正書（方式） １事件の表示昭和５８年特許願第０００１５３−リ゛２
・発明ノ名称 アルキロール基’ｔ 含有ｒるフェノ
ール系重合体の製造方法 ３、補正する者 事件との関係 特許出願人 名＠り ザ セロテックス コーポレーション４、
代 理 人 ５、補正命令のＨ付 ７、補正の内容 （１）訂正願書を提出する（％許出願人の代表者氏名全
フランク ニス、 バーケント補正した）。 （２） タイプ浄書した明昶１曹全提出する（内容に
変更なＬ ）。 （３）製品で描いた図面を提出する（内存に変更なし）
。 （４）委任状全提出する。 ８、添付書類の目録 （１） 理 由 書 （２） 代表者資格旺明曹
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 オルト−クレゾールと次式■： １ Ｈ−Ｃ−Ｒ’ （ＶＩ） で表わされるアルデヒドとを反応させて次式： で表わされる中間生成物を生成し、そして次に式■で表
わされる中間生成物を式■で表わされるアルデヒド及び
次式Ｖ： で表わされるフェノール類と反応させることを特徴とす
る分子量２００乃至２，０００を有し、かつ次式１： 〔ト記式■乃至■中、 Ｒ１はＨＯＣＨ−基、水素原子または次式■：４ ８ （式中、Ｒ１、Ｒ１及びＲ４は以下に与えられる童味を
有する。）で表わされる基を表わ゛し、 Ｒ”ｕ低級アルキル基、フェニル基、ベンジル法、・・
ロゲン原子、ニトロ基及び水素原子から成る群から独立
に選択され、 Ｒ３けＨＯＣＨ−基、水素原子及び式■で表わされ亀 ４ る基から成る群から独立に選択さノ１、Ｒ４は低級アル
キル基、水素原子、フェニル基、ベンジル基及びフリル
基から成る群から独立に選択され、 Ｒ１″は水素原子またはＨＯ−ＣＨ−基を表わし、４ そして ｍけ２から１０までの整数を表わす。〕で表わされるア
ルキロール基含有フェノール系重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05354636 US3876620A (en) | 1973-04-26 | 1973-04-26 | Process of preparing phenolic-aldehyde polymer using o-cresol |
| US354636/73 | 1973-04-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58160310A true JPS58160310A (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=23394265
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49035525A Expired JPS5829814B2 (ja) | 1973-04-26 | 1974-03-28 | アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体とフエノ−ル類とから成る組成物及びその製造方法 |
| JP58000153A Pending JPS58160310A (ja) | 1973-04-26 | 1983-01-04 | アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法 |
| JP59128381A Pending JPS6096613A (ja) | 1973-04-26 | 1984-06-21 | アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49035525A Expired JPS5829814B2 (ja) | 1973-04-26 | 1974-03-28 | アルキロ−ル基を含有するフエノ−ル系重合体とフエノ−ル類とから成る組成物及びその製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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