JPS6096525A - ガス吸着剤の製造方法 - Google Patents
ガス吸着剤の製造方法Info
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- JPS6096525A JPS6096525A JP58123679A JP12367983A JPS6096525A JP S6096525 A JPS6096525 A JP S6096525A JP 58123679 A JP58123679 A JP 58123679A JP 12367983 A JP12367983 A JP 12367983A JP S6096525 A JPS6096525 A JP S6096525A
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- calcium oxide
- porous
- crab
- gas
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明にかに殻ｔ−原料として得られる多孔性酸化カル
シウムに関するものである。
シウムに関するものである。
かには甲殻類短尾目の節足動物として、その身肉の美味
であることはよく知られ食用に供されるが、その殻の部
分は不可食部分として有効な利用がなされずにいる。本
発明者は、この充分な利用のなされていないかに殻の有
効利用を図るべく、その構成成分や組に＆を子細に検討
してみた。その結果、かに殻は主要構成要素である炭酸
カルシウムが、細かい連続気孔をもった海綿状組織であ
り、その間にキチン質や、その他の有ｅ＆物質が詰った
状態になっていることを確認した。発明者は、さきに、
このかに殻から多孔性炭酸カルシウムだけｔ単離するこ
とに、ｈｉ、功し、これ全電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ次のような構造になっていることが明らかになった。
であることはよく知られ食用に供されるが、その殻の部
分は不可食部分として有効な利用がなされずにいる。本
発明者は、この充分な利用のなされていないかに殻の有
効利用を図るべく、その構成成分や組に＆を子細に検討
してみた。その結果、かに殻は主要構成要素である炭酸
カルシウムが、細かい連続気孔をもった海綿状組織であ
り、その間にキチン質や、その他の有ｅ＆物質が詰った
状態になっていることを確認した。発明者は、さきに、
このかに殻から多孔性炭酸カルシウムだけｔ単離するこ
とに、ｈｉ、功し、これ全電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ次のような構造になっていることが明らかになった。
カニ殻の多孔性炭酸カルシフの構造は、甲ら部分と脚部
とでは多少形状が異なっているか、いずれも孔径がＡＭ
−１５Ｍぐらいの連続気孔をしており、それが不規則な
海綿状組織を形成している。
とでは多少形状が異なっているか、いずれも孔径がＡＭ
−１５Ｍぐらいの連続気孔をしており、それが不規則な
海綿状組織を形成している。
本発明は、このようなかに殻の自然の組成構造全利用し
て多孔性構造の酸化カルシウムを得んとするものである
。
て多孔性構造の酸化カルシウムを得んとするものである
。
本発明のカニ殻製の多孔性構造酸化カルシウムにつ＠ま
ず、七の製法を詳述する。原料のかに殻をよく水洗いし
たうえ石灰石から生石灰全製造する方法に準じて９００
℃〜１１００℃で約２時間〜５時間程焼成する。すると
かにａｔ構成してｉたキチン質や有機物質は焼かれて消
失してしまうとともに、炭酸カルシウムは二酸化炭素を
失って酸化カルシウムになる。この焼成工程においてか
に殻に強い衝撃を与えない限９、焼成前に炭酸カルシウ
ムが構成していた多孔海綿状構造形状はそのまま維持さ
れ、酸化カルシウムの構造に受継がれる。（第１図参考
写真）このよりにして出来た本発明に係る多孔性酸化カ
ルシウムは、生石灰等とは異なって水に投入しても急激
な％熱會伴なう水利と起こきす、きわめて緩１＄に水利
逼れる性質があり、しかも、その間多孔海綿状構造ｆ：
＠持するｑ＃性を有していることが判明した。このよう
な本発明に係る多孔性酸化カルシウムの安定的な水和％
性は空気中における吸湿による水和においても全く同様
に認められる。
ず、七の製法を詳述する。原料のかに殻をよく水洗いし
たうえ石灰石から生石灰全製造する方法に準じて９００
℃〜１１００℃で約２時間〜５時間程焼成する。すると
かにａｔ構成してｉたキチン質や有機物質は焼かれて消
失してしまうとともに、炭酸カルシウムは二酸化炭素を
失って酸化カルシウムになる。この焼成工程においてか
に殻に強い衝撃を与えない限９、焼成前に炭酸カルシウ
ムが構成していた多孔海綿状構造形状はそのまま維持さ
れ、酸化カルシウムの構造に受継がれる。（第１図参考
写真）このよりにして出来た本発明に係る多孔性酸化カ
ルシウムは、生石灰等とは異なって水に投入しても急激
な％熱會伴なう水利と起こきす、きわめて緩１＄に水利
逼れる性質があり、しかも、その間多孔海綿状構造ｆ：
＠持するｑ＃性を有していることが判明した。このよう
な本発明に係る多孔性酸化カルシウムの安定的な水和％
性は空気中における吸湿による水和においても全く同様
に認められる。
従って本発明による多孔性酸化カルシウムは、前述のよ
うな形態上の特徴および反応性を生かして、酸性悪臭ガ
スの吸着材、あるいは脱臭剤として利用することが出来
る。すなわち、粒状のものをその′！：ま、あるいは多
孔性ｆｒ、損なわないようにして適宜成形したかに殻製
の多孔性酸化カルシウムは乾式のガス処理に利用するこ
とが出来る。普通の石灰面金焼成して出来る生石灰の場
合は酸化カルシュムの微粉末あるいは七の集合体の緻密
な塊であるから、乾式ガス処理に用いると塊の内部への
ガス拡散が遅く、しかも表面層の酸化カルシウムＣａｏ
が水蒸気その他と反応するとき発熱して崩壊するように
水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）ｎに変化するので、あと
扛見掛上の吸着能力を失なってしまう。これ九対し、本
発明に係るかに殻製の酸化カルシウムは多孔性なので、
単位重量ＳＵｔシの表面積が著るしく大きいことと水利
反応が緩慢で多孔構造が崩壊しないという特性から長時
間にわたり高度の吸着能力を示す。
うな形態上の特徴および反応性を生かして、酸性悪臭ガ
スの吸着材、あるいは脱臭剤として利用することが出来
る。すなわち、粒状のものをその′！：ま、あるいは多
孔性ｆｒ、損なわないようにして適宜成形したかに殻製
の多孔性酸化カルシウムは乾式のガス処理に利用するこ
とが出来る。普通の石灰面金焼成して出来る生石灰の場
合は酸化カルシュムの微粉末あるいは七の集合体の緻密
な塊であるから、乾式ガス処理に用いると塊の内部への
ガス拡散が遅く、しかも表面層の酸化カルシウムＣａｏ
が水蒸気その他と反応するとき発熱して崩壊するように
水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）ｎに変化するので、あと
扛見掛上の吸着能力を失なってしまう。これ九対し、本
発明に係るかに殻製の酸化カルシウムは多孔性なので、
単位重量ＳＵｔシの表面積が著るしく大きいことと水利
反応が緩慢で多孔構造が崩壊しないという特性から長時
間にわたり高度の吸着能力を示す。
以下実施例によｐ本発明を示す。
実施例１ 脱臭効果試験
淡水で洗浄したタラバガニ甲殻ｔ−９５０℃で４時間強
熱によル焼成して灰化した後の残渣を集めて電子顕微鏡
にて調べてみるとカニ殻を構成する炭酸カルシウムの多
孔性構造全そのまま受け継いだ多孔性酸化カルシウムに
なっていることが確認された。（第１図参考写真）そこ
でこの多孔性酸化カルシウム６を径２２ＷＸＪ１３８０
路の円筒ガラスｌ管に充填し、その円筒の前後に綿２，
２′を詰め、更に径８′Ｉｍ×長さ８０訃のガラス管３
、３’ ｔ−通したゴム栓４゜４′で密栓し、七のガ
ラス管３，３′の一方の口に工場の廃ガスの入ったビニ
ール袋５（容量的４４）’ｔまた他方のガラス管の口に
空のビニール袋６（容量的２りｔ−漏れないようにとシ
付ける。（第２図）円筒ガラス管全垂直に立てる。なお
、タラバガニ甲殻のＣａＯの大＠″８は最大切片４語最
小は粉末状平均０．５〜１ｍで混在したものである。
熱によル焼成して灰化した後の残渣を集めて電子顕微鏡
にて調べてみるとカニ殻を構成する炭酸カルシウムの多
孔性構造全そのまま受け継いだ多孔性酸化カルシウムに
なっていることが確認された。（第１図参考写真）そこ
でこの多孔性酸化カルシウム６を径２２ＷＸＪ１３８０
路の円筒ガラスｌ管に充填し、その円筒の前後に綿２，
２′を詰め、更に径８′Ｉｍ×長さ８０訃のガラス管３
、３’ ｔ−通したゴム栓４゜４′で密栓し、七のガ
ラス管３，３′の一方の口に工場の廃ガスの入ったビニ
ール袋５（容量的４４）’ｔまた他方のガラス管の口に
空のビニール袋６（容量的２りｔ−漏れないようにとシ
付ける。（第２図）円筒ガラス管全垂直に立てる。なお
、タラバガニ甲殻のＣａＯの大＠″８は最大切片４語最
小は粉末状平均０．５〜１ｍで混在したものである。
供試ガスは大平飼料株式会社工場からのソリュブル吸着
飼料乾燥工程からのガスである。
飼料乾燥工程からのガスである。
試験対象としては、悪臭防止法で規制式れている８種類
のうち硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチルの３
者は悪臭を代表する揮発性硫化物で６Ｊ、ガスクロマド
試験分析可能であることから選択実施した。なお、ガス
クロマトグラフの検出器はＦＰｉ）ｋ用いて試験した。
のうち硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチルの３
者は悪臭を代表する揮発性硫化物で６Ｊ、ガスクロマド
試験分析可能であることから選択実施した。なお、ガス
クロマトグラフの検出器はＦＰｉ）ｋ用いて試験した。
ガスクロマド試験粕果は次の通シである。（第３図、８
４図、第５図） ガスクロマド、テスト（半値中法）による結果：（単位
膓 ）以上の結果本発明に係るカニ殻製の多孔性酸化カ
ルシウムは、活性炭のようにあらゆる臭いを脱臭化する
働きはないが、臭いの成分の内酸性系の悪臭を中心に選
択的吸着効果があることが判明したので、酸性悪臭脱臭
剤として充分に利用することが出来る。
４図、第５図） ガスクロマド、テスト（半値中法）による結果：（単位
膓 ）以上の結果本発明に係るカニ殻製の多孔性酸化カ
ルシウムは、活性炭のようにあらゆる臭いを脱臭化する
働きはないが、臭いの成分の内酸性系の悪臭を中心に選
択的吸着効果があることが判明したので、酸性悪臭脱臭
剤として充分に利用することが出来る。
実施例２ 亜硫酸ガスの吸着試験
被処理ガス（Ｎ＊ ＝９４％、ＳＯｇ −８９０ｐｐｍ
。
。
Ｏ３・・・６９ｂ、温度２５℃） ｔ １−６／ｍｉｎ
の流速で本発明に係る多孔性酸化カルシウム充填カラム
（内径２０ｍのガラス管に多孔性酸化カルシウムｔＬＯ
１！充填）′ｆｔ通過させた。対照区として市販の酸化
カルシウム（試薬特級）を用いて同様の試験を行なった
。被処理ガスＳｏｎ濃度ＣＯに対するカラム通過ガスＳ
Ｏｘ濃度Ｃの比Ｃ／Ｃ。
の流速で本発明に係る多孔性酸化カルシウム充填カラム
（内径２０ｍのガラス管に多孔性酸化カルシウムｔＬＯ
１！充填）′ｆｔ通過させた。対照区として市販の酸化
カルシウム（試薬特級）を用いて同様の試験を行なった
。被処理ガスＳｏｎ濃度ＣＯに対するカラム通過ガスＳ
Ｏｘ濃度Ｃの比Ｃ／Ｃ。
とカラム通過ガス量との関係は図に示した通ルでおる（
第７図）。なお、ＳＯ電電通後後吸着材中のＣａ５０ｍ
は市販の生石灰の場合６．５重量％であるのに本発明に
係るかに殻製多孔性酸化カルシウムの場合には８５．６
％であった。
第７図）。なお、ＳＯ電電通後後吸着材中のＣａ５０ｍ
は市販の生石灰の場合６．５重量％であるのに本発明に
係るかに殻製多孔性酸化カルシウムの場合には８５．６
％であった。
第１図は本発明に係るかに製の多孔性酸化カルシウムの
電子顕微鏡でみたときの構造図で、（づ）Ｌ甲ら（ロ）
は脚部の多孔性構造を示す斜視図でめり、第２図はガス
クロマド試験用カラムの説明図、第３図〜第６図はガス
クロマド試験結果を示すチャートである。 Ｃイ） （４−１）伝°試慮ケス（又狂！珀） ４図 （ロ） （４−２） →罫しイ大ご活イ生ノ對−（づぐＬＭ己１
委ト）（イ） （５−１）懇ｔ１鮫かス（ダは１前） Ｉ５図 （ロ） （５−２）６にｉ Ｃｏｏ （λ！ＩＪ！！４１）手
続 ン山 ｊＥ ４目 １．事件の表示 ｕｌ和ｂり年特許願第′１２３６７９号２、発明の名称 かに殻製の多孔性酸化カルシウム ３、補正をづる肖 小イ′１との関係 １４Ｊ晶′１出願人住 所 氏名（名称） ［−１！漁業株式会礼 ４、代理人 東ちミ都港１８三１１１３丁目７番２６号６、 Ｊ＋ｌ
ｉ止により増加りる光明り故７、補正の対象 明 細 書 １、発明の名称 かに殻製の多孔性酸化カルシウム ２、特許請求の範囲 かに殻を焼成することによシ有機質全消失させるととも
に、かに殻全構成する多孔性構造の炭酸カルシウムを、
焼成によってその多孔性構造ｔそのままに酸化カルシウ
ム化してなる、かに殻製の多孔性酸化カルシウム。 ３、発明の詳細な説明 本発明にかに殻ｔ−原料として得られる多孔性酸化カル
シウムに関するものである。 かには甲殻類短尾目の節足動物として、その身肉の美味
であることはよく知られ食用に供されるが、その殻の部
分は不可食部分として有効な利用がなされずにいる。本
発明者は、この充分な利用のなされていないかに殻の有
効利用を図るべく、その構成成分や組織を子細に検討し
てみた。その結果、かに殻は主要構成要素である炭酸カ
ルシウムが、細かい連続気孔金もった海綿状組織でる９
、その間にキチン質や、その他の有機物質が詰った状態
になっていることを確認した。発明者は、さきに、この
かに殻から多孔性炭酸カルシウムだけを単離することに
成功し、これを電子顕微鏡にて観察し友ところ次のよう
な構造になってねることが明らかになった。カニ殻の多
孔性炭酸カルシウムの構造は、甲ら部分と脚部とでは多
少形状が異なっているが、いずれも孔径が１μ〜１５／
ｊぐらいの連続気孔をしてお９、それが不規則な海綿状
組織全形成している。 本発明は、このようなかに殻の自然の組成構造全利用し
て多孔性構造の酸化カルシウムを得んとするものである
。 本発明のカニ殻製の多孔性構造酸化カルシウムにつき、
まずその製法を詳述する。原料のかに穀をよく水洗いし
次うえ石灰石から生石灰を製造する方法に準じて９００
υ〜１１００℃で約２時間〜５時間程焼成する。すると
かに殻を構成していたキチン質や有機物質は焼かれて消
失してしまうとともに、炭酸カルシウムは二酸化炭素を
失って酸化カルシウムになる。この焼成工程においてか
に殻に強い衝撃全与えない限り、焼成前に炭酸カルシウ
ムが構成していた多孔海綿状構造（形状）はそのまま維
持され、酸化カルシウムの構造に受継がれる（第１図参
考写真）。このようにして出来た本発明に係る多孔性酸
化カルシウムは、生石灰等とは異なって水に投入しても
急激な発熱を伴なう水和を起こさず、きわめて緩慢に水
和される性質があり、しかも、その間多孔海綿状構造全
保持する特性を有していることが判明した。このような
本発明に係る多孔性酸化カルシウムの安定的な水利特性
は空気中における吸湿による水和においても全く同様に
認められる。 従って本発明による多孔性酸化カルシウムは。 前述のような形態上の特徴および反応性を生かして、酸
性悪臭ガスの吸着材、あるいは脱臭剤として利用するこ
とが出来る。すなわち、粒状のもの全そのまま、あるい
は多孔性を損なわないようにして適宜成形し几かに殻製
の多孔性酸化カルシウムは乾式のガス処理に利用するこ
とか出来る。普通の石灰石全焼成して出来る生石灰の場
合は酸化カルシウムの微粉末あるいにその集合体の緻密
な塊であるから、乾式ガス処理に用＾ると塊の内部への
ガス拡散が遅く、しかも表面層の酸化カルシウムＣａＯ
が水蒸気その他と反応するとき発熱して崩壊するように
水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）＊に変化するので、あと
は見掛上の吸着能力を失なってしまう。これに対し１本
発明に係るかに殻製の酸化カルシウムは多孔性なので、
単位重量あたりの表面積が著るしく大きいことと水利反
応が緩慢で多孔構造が崩壊しないという特性から長時間
にわたり高度の吸着能力を示す。 以下実施例により本発ＢＡｔ示す。 実施例１ 脱臭効果試験 淡水で洗浄したタラバガニ甲殻ｔ−９５０℃で４時間強
熱により焼成して灰化し几後の残渣金集めて電子顕微鏡
にて調べてみるとカニ殻を構成する炭酸カルシウムの多
孔性構造をそのまま受け継いだ多孔性酸化カルシウムに
なっていることが確認された （第１図参考写真）。そ
こでこの多孔性酸化カルシウム６を径２２１１１Ｘ長さ
３８０１１ＩＩの円筒ガラスｌ管に充填し、その円筒の
前後に綿２．２’を詰め、更に径８Ｉ＠×長で８０鵡の
ガラス管３．３”ｉ通したゴム栓４゜４′で密栓し、そ
のガラス管３，３′の一方の口に工場の廃ガスの入った
ビニール袋５（容量約４Ａ）ｔ、また他方のガラス管の
口に空のビニール袋６（容量約２−＆）ｔ″漏れないよ
うにと９付ける （第２１入円筒ガラス管金垂直に立て
て下から廃ガスビニール袋に圧（約２４７ｍ ｉ ｎ
）を加え、上の空のビニール袋から出てくるガス全採取
し試験に供する。 タラバガニ甲殻のＣａＯの脱臭効果の比較試験として上
述カラム九粒状活性炭径２ ｍ ｘ長さ５襲の円柱状７
粒７を充填したものと比較検討する。なお、タラバガニ
甲殻のＣａＯの大きさは最大切片４膓、最小は粉末状平
均０．５〜１ｍｓで混在したものである。 供試ガスは大平飼料株式会社工場からのソリュグル吸着
飼料乾燥工程からのガスである。 試験対象としては、悪臭防止法で規制されている８種類
のうち硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチルの３
者は悪臭上代表する揮発性硫化物でめｐ、ガスクロマド
試験分析可能であることから選択実施した。なお、ガス
クロマトグラフの検出器はＦＰＤ’ｉ用いて試験した。 ガスクロマド試験結果は次の通りである。（第３図、第
４図、第５図） ガスクロマド、テスト（半値巾法）による結果：（単位
腸３ ）以上の結果本発明に係るカニ殻製の多孔性酸化
カルシウムは、活性炭のようＫあらゆる臭いを脱臭化す
る働＠セないが、臭いの成分の内、酸性系の悪臭を中心
に選択的吸着効果があることが判明し友ので、酸性悪臭
脱臭剤として充分に利用することが出来る。 実施例２ 亜硫酸ガスの吸着試験 被処理ガス（Ｎｓ −９４％ 、 Ｓ Ｏｓ −８９０
ｐｐｍ。 Ｏｓ ・＝ ６ ％、温度２５℃） ｋ ｌ −６／ｍ
ｉ ｎの流速で本発明に係る多孔性酸化カルシクム充
横カラム（内径２０鵡のガラス管に多孔性酸化カルシウ
ムｔ−１，Ｏｊ’充填）を通過させた。対照区として市
販の酸化カルシウム（試薬特級）１ｃ用いて同様の試験
を行なった。被処理ガスｓｏ＊１１度Ｃｏに対するカラ
五通過ガスＳＯ倉淡度Ｃの比Ｃ／Ｃｏとカラム通過ガス
量との関係は図に示した通シである（第７図）。なお、
８０ｍ破過後の吸着材中のＣａ Ｓ Ｏｓは市販の生石
灰の場合６．５重′Ｉ／ｋｅｓであるのに本発明に係る
かに膜製多孔性酸化カルシウムの場合には８５．６−で
あつた。 カラムの電子顕微鏡でみたときの構造図で、…は甲ら、
（口Ｊは脚部の多孔性構造を示す斜視図であシ、第２図
はガスクロマド試験用カラムの説明図、第３図〜第６図
はガスクロマド試験結果を示すチャートである。 特１１出願人 日魯漁業株式会社 外１名 手続補正書 昭和５９年１２月 ７日 持８１庁長官 志 賀 学 殿 昭］１５８年！Ｉ観′１願第１２３６７９月２、発明の
名称 かに膜製の多孔性酸化カルシウム ３、ン１１１ｉ［を）る者 事１１との関係 特許出泉１人 住ｊ’）ｉ Ｌ（名（名称ン ［１佑漁業株式会社 ｙｒ ＋、Ｉｂ
４、代理人 昭和！□）９年１１７１２７１−Ｊ ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 （１）明１ｌＩｌ中「４、図面の簡単な説明」の項を次
のように補止する。 ［４、図面の簡単な説明 第１図〈イ）は本発明に係るかに膜製の多孔性酸化カル
シウムの電子顕微鏡でみたときの甲ら部分の多孔性構造
の生物形態写真で、（ロ）は同脚部の多孔性構造を示ず
生物形態写真、第２図はガスクロマド試験用カラムの説
明図、第３図乃至第５図はガスクロマド試験結果を示す
チャートである。」 以 上 特ｒ［出願人 日魯漁業株式会社
電子顕微鏡でみたときの構造図で、（づ）Ｌ甲ら（ロ）
は脚部の多孔性構造を示す斜視図でめり、第２図はガス
クロマド試験用カラムの説明図、第３図〜第６図はガス
クロマド試験結果を示すチャートである。 Ｃイ） （４−１）伝°試慮ケス（又狂！珀） ４図 （ロ） （４−２） →罫しイ大ご活イ生ノ對−（づぐＬＭ己１
委ト）（イ） （５−１）懇ｔ１鮫かス（ダは１前） Ｉ５図 （ロ） （５−２）６にｉ Ｃｏｏ （λ！ＩＪ！！４１）手
続 ン山 ｊＥ ４目 １．事件の表示 ｕｌ和ｂり年特許願第′１２３６７９号２、発明の名称 かに殻製の多孔性酸化カルシウム ３、補正をづる肖 小イ′１との関係 １４Ｊ晶′１出願人住 所 氏名（名称） ［−１！漁業株式会礼 ４、代理人 東ちミ都港１８三１１１３丁目７番２６号６、 Ｊ＋ｌ
ｉ止により増加りる光明り故７、補正の対象 明 細 書 １、発明の名称 かに殻製の多孔性酸化カルシウム ２、特許請求の範囲 かに殻を焼成することによシ有機質全消失させるととも
に、かに殻全構成する多孔性構造の炭酸カルシウムを、
焼成によってその多孔性構造ｔそのままに酸化カルシウ
ム化してなる、かに殻製の多孔性酸化カルシウム。 ３、発明の詳細な説明 本発明にかに殻ｔ−原料として得られる多孔性酸化カル
シウムに関するものである。 かには甲殻類短尾目の節足動物として、その身肉の美味
であることはよく知られ食用に供されるが、その殻の部
分は不可食部分として有効な利用がなされずにいる。本
発明者は、この充分な利用のなされていないかに殻の有
効利用を図るべく、その構成成分や組織を子細に検討し
てみた。その結果、かに殻は主要構成要素である炭酸カ
ルシウムが、細かい連続気孔金もった海綿状組織でる９
、その間にキチン質や、その他の有機物質が詰った状態
になっていることを確認した。発明者は、さきに、この
かに殻から多孔性炭酸カルシウムだけを単離することに
成功し、これを電子顕微鏡にて観察し友ところ次のよう
な構造になってねることが明らかになった。カニ殻の多
孔性炭酸カルシウムの構造は、甲ら部分と脚部とでは多
少形状が異なっているが、いずれも孔径が１μ〜１５／
ｊぐらいの連続気孔をしてお９、それが不規則な海綿状
組織全形成している。 本発明は、このようなかに殻の自然の組成構造全利用し
て多孔性構造の酸化カルシウムを得んとするものである
。 本発明のカニ殻製の多孔性構造酸化カルシウムにつき、
まずその製法を詳述する。原料のかに穀をよく水洗いし
次うえ石灰石から生石灰を製造する方法に準じて９００
υ〜１１００℃で約２時間〜５時間程焼成する。すると
かに殻を構成していたキチン質や有機物質は焼かれて消
失してしまうとともに、炭酸カルシウムは二酸化炭素を
失って酸化カルシウムになる。この焼成工程においてか
に殻に強い衝撃全与えない限り、焼成前に炭酸カルシウ
ムが構成していた多孔海綿状構造（形状）はそのまま維
持され、酸化カルシウムの構造に受継がれる（第１図参
考写真）。このようにして出来た本発明に係る多孔性酸
化カルシウムは、生石灰等とは異なって水に投入しても
急激な発熱を伴なう水和を起こさず、きわめて緩慢に水
和される性質があり、しかも、その間多孔海綿状構造全
保持する特性を有していることが判明した。このような
本発明に係る多孔性酸化カルシウムの安定的な水利特性
は空気中における吸湿による水和においても全く同様に
認められる。 従って本発明による多孔性酸化カルシウムは。 前述のような形態上の特徴および反応性を生かして、酸
性悪臭ガスの吸着材、あるいは脱臭剤として利用するこ
とが出来る。すなわち、粒状のもの全そのまま、あるい
は多孔性を損なわないようにして適宜成形し几かに殻製
の多孔性酸化カルシウムは乾式のガス処理に利用するこ
とか出来る。普通の石灰石全焼成して出来る生石灰の場
合は酸化カルシウムの微粉末あるいにその集合体の緻密
な塊であるから、乾式ガス処理に用＾ると塊の内部への
ガス拡散が遅く、しかも表面層の酸化カルシウムＣａＯ
が水蒸気その他と反応するとき発熱して崩壊するように
水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）＊に変化するので、あと
は見掛上の吸着能力を失なってしまう。これに対し１本
発明に係るかに殻製の酸化カルシウムは多孔性なので、
単位重量あたりの表面積が著るしく大きいことと水利反
応が緩慢で多孔構造が崩壊しないという特性から長時間
にわたり高度の吸着能力を示す。 以下実施例により本発ＢＡｔ示す。 実施例１ 脱臭効果試験 淡水で洗浄したタラバガニ甲殻ｔ−９５０℃で４時間強
熱により焼成して灰化し几後の残渣金集めて電子顕微鏡
にて調べてみるとカニ殻を構成する炭酸カルシウムの多
孔性構造をそのまま受け継いだ多孔性酸化カルシウムに
なっていることが確認された （第１図参考写真）。そ
こでこの多孔性酸化カルシウム６を径２２１１１Ｘ長さ
３８０１１ＩＩの円筒ガラスｌ管に充填し、その円筒の
前後に綿２．２’を詰め、更に径８Ｉ＠×長で８０鵡の
ガラス管３．３”ｉ通したゴム栓４゜４′で密栓し、そ
のガラス管３，３′の一方の口に工場の廃ガスの入った
ビニール袋５（容量約４Ａ）ｔ、また他方のガラス管の
口に空のビニール袋６（容量約２−＆）ｔ″漏れないよ
うにと９付ける （第２１入円筒ガラス管金垂直に立て
て下から廃ガスビニール袋に圧（約２４７ｍ ｉ ｎ
）を加え、上の空のビニール袋から出てくるガス全採取
し試験に供する。 タラバガニ甲殻のＣａＯの脱臭効果の比較試験として上
述カラム九粒状活性炭径２ ｍ ｘ長さ５襲の円柱状７
粒７を充填したものと比較検討する。なお、タラバガニ
甲殻のＣａＯの大きさは最大切片４膓、最小は粉末状平
均０．５〜１ｍｓで混在したものである。 供試ガスは大平飼料株式会社工場からのソリュグル吸着
飼料乾燥工程からのガスである。 試験対象としては、悪臭防止法で規制されている８種類
のうち硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチルの３
者は悪臭上代表する揮発性硫化物でめｐ、ガスクロマド
試験分析可能であることから選択実施した。なお、ガス
クロマトグラフの検出器はＦＰＤ’ｉ用いて試験した。 ガスクロマド試験結果は次の通りである。（第３図、第
４図、第５図） ガスクロマド、テスト（半値巾法）による結果：（単位
腸３ ）以上の結果本発明に係るカニ殻製の多孔性酸化
カルシウムは、活性炭のようＫあらゆる臭いを脱臭化す
る働＠セないが、臭いの成分の内、酸性系の悪臭を中心
に選択的吸着効果があることが判明し友ので、酸性悪臭
脱臭剤として充分に利用することが出来る。 実施例２ 亜硫酸ガスの吸着試験 被処理ガス（Ｎｓ −９４％ 、 Ｓ Ｏｓ −８９０
ｐｐｍ。 Ｏｓ ・＝ ６ ％、温度２５℃） ｋ ｌ −６／ｍ
ｉ ｎの流速で本発明に係る多孔性酸化カルシクム充
横カラム（内径２０鵡のガラス管に多孔性酸化カルシウ
ムｔ−１，Ｏｊ’充填）を通過させた。対照区として市
販の酸化カルシウム（試薬特級）１ｃ用いて同様の試験
を行なった。被処理ガスｓｏ＊１１度Ｃｏに対するカラ
五通過ガスＳＯ倉淡度Ｃの比Ｃ／Ｃｏとカラム通過ガス
量との関係は図に示した通シである（第７図）。なお、
８０ｍ破過後の吸着材中のＣａ Ｓ Ｏｓは市販の生石
灰の場合６．５重′Ｉ／ｋｅｓであるのに本発明に係る
かに膜製多孔性酸化カルシウムの場合には８５．６−で
あつた。 カラムの電子顕微鏡でみたときの構造図で、…は甲ら、
（口Ｊは脚部の多孔性構造を示す斜視図であシ、第２図
はガスクロマド試験用カラムの説明図、第３図〜第６図
はガスクロマド試験結果を示すチャートである。 特１１出願人 日魯漁業株式会社 外１名 手続補正書 昭和５９年１２月 ７日 持８１庁長官 志 賀 学 殿 昭］１５８年！Ｉ観′１願第１２３６７９月２、発明の
名称 かに膜製の多孔性酸化カルシウム ３、ン１１１ｉ［を）る者 事１１との関係 特許出泉１人 住ｊ’）ｉ Ｌ（名（名称ン ［１佑漁業株式会社 ｙｒ ＋、Ｉｂ
４、代理人 昭和！□）９年１１７１２７１−Ｊ ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 （１）明１ｌＩｌ中「４、図面の簡単な説明」の項を次
のように補止する。 ［４、図面の簡単な説明 第１図〈イ）は本発明に係るかに膜製の多孔性酸化カル
シウムの電子顕微鏡でみたときの甲ら部分の多孔性構造
の生物形態写真で、（ロ）は同脚部の多孔性構造を示ず
生物形態写真、第２図はガスクロマド試験用カラムの説
明図、第３図乃至第５図はガスクロマド試験結果を示す
チャートである。」 以 上 特ｒ［出願人 日魯漁業株式会社
Claims (1)
- かに殻を焼成することにより有機質を消失させるととも
に、かに殻を構成する多孔性構造の炭酸カルシウムを、
焼成によってその多孔性構造をそのままに酸化カルシウ
ム化してなるかに殻製の多孔性酸化カルシウム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123679A JPS6096525A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | ガス吸着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123679A JPS6096525A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | ガス吸着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096525A true JPS6096525A (ja) | 1985-05-30 |
| JPS636265B2 JPS636265B2 (ja) | 1988-02-09 |
Family
ID=14866619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58123679A Granted JPS6096525A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | ガス吸着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096525A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01317119A (ja) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Fuji Kikaku:Kk | 活性吸収型カルシウムの製造方法及び活性吸収型カルシウム |
| US5502021A (en) * | 1990-10-29 | 1996-03-26 | Walhalla-Kalk Entwicklungs-Und Vertriebsgesellschaft | Highly reactive reagents and compositions for purifying exhaust gases and wastewater, production and use thereof |
| WO2000072685A1 (fr) * | 1999-05-31 | 2000-12-07 | Houzawa, Hiromi | Procede de production d'un bactericide |
| JP2010175223A (ja) * | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Mitsubishi Electric Corp | ヒートポンプ給湯機 |
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| CN102992371A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 刘立文 | 一种利用硫酸钙生产氧化钙的设备 |
| CN103058247A (zh) * | 2013-01-14 | 2013-04-24 | 刘立文 | 一种用硫酸钙生产氧化钙的设备与工艺 |
| CN103058244A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-24 | 刘立文 | 一种高温低压硫酸钙生产氧化钙的工艺与设备 |
| CN103101953A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-05-15 | 刘立文 | 一种石膏生产氧化钙的设备 |
| CN108033776A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-15 | 中国原子能科学研究院 | 一种多孔氧化钙材料及其制备方法和用途 |
Citations (1)
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| JPS5334374A (en) * | 1976-09-10 | 1978-03-30 | Babcock Hitachi Kk | Method and device for burning shells |
-
1983
- 1983-07-07 JP JP58123679A patent/JPS6096525A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS636265B2 (ja) | 1988-02-09 |
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