JPS6095725A - 積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１表面の平滑性と易滑性が共に優れた積層フィ
ルムに関するものである。

〔従来技術〕

近年９磁気記録媒体ベース、コンデンサーベース、グラ
フィックベースおよび包装ベースなどの用途に、プラス
チックフィルムの需要が急伸している。それらの用途で
は共通して小型軽量化が要望され、同時顎、精度が厳し
くなっている。このことは、たとえば、磁気記録の分野
では、ビデオレコーダーの示型化・軽量化や。ビデオテ
ープの長時間記録化、高密度記録化という技術革新の志
向となっている。この志向に即して、磁気記録媒体は薄
く、かつ高密度記録する必要があり、それを実現するた
めには、ベースフィルムと磁性層の門みは共に薄く、か
つ磁性層表面は平滑であることが望ましくなる。ところ
が、磁性層の厚みが薄くなるとベースフィルムの表面状
態は磁性層表面の状態に影響を及ぼす度合が強まる。従
って磁性層表面を平滑にするにはベースフィルム表面の
平滑性が必要となる。

□一方、磁気艷録媒体を製造する際にはベースフィルム
の表面の滑シ性が必要となる。このベース）イルムの滑
り性は、磁気記録媒体となした後の使用時の走行性にも
直結する。以上のように９ベースフイルムとしては平滑
性と易滑性が共に優れた表面のものが待望されているが
９元来、平滑性と易滑性は相反関係にあり１両特性を同
時に満足できるフィルムはなかなか見当らない。このよ
うな非常に平滑で、かつ非常に滑り性の良いフィルムを
得るために従来から種々の検討がなされてきた。たとえ
ば、微細粒子を添加したフィルムや。

易滑表面層と平滑表面層とからなる複合フィルム。

さらに、架橋性シリコーンやワックスヲ表面塗布した積
層フィルムなどが知られ、磁気テープベースフィルムな
どに使用されている。

しかし、かかる従来のフィルムには、平滑性を満足せし
めようとすれば易滑性が犠牲になり、逆に易滑性を満足
せしめようとすれば、平滑性が犠牲になるという欠点が
ある。また、易滑性と平滑層、とからなる複合フィルム
では、製品として巻いた後、易滑層の表面突起が平滑層
側の表面に転写するため、せっかくの平滑層側の平滑性
力、曜わむてし甘う欠点が付随する。

〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、平滑性と易滑
性とが共に優れた積層フィルムを提供すること、加えて
、易滑性の耐久性、耐摩耗性に優れた積層フィルムを提
供するものである。

〔発明の構成〕

本発明は上記目的を達成するため１次の構成。

すなわち、基体フィルム層の少なくとも片面に。

フッ素系化合物（Ａ）と樹脂（Ｂ）と平均粒径００５〜
６μの微細不活性粒子ＣＣ＞との混合物からなる連続層
が積層されてなる積層フィルムであって、かつ該連続層
の表面には、高さが１０〜６００Ａの突起が１０〜１０
　個／♂形成されている積層フィルムを特徴とするもの
である。

本発明における基体フィルム層とは、フィルム状をした
もので、その組成物は特に限定されるものではないが、
好ましくは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などから選択さ
れた樹脂からなるフィルムである。樹脂の具体例として
は、たとえばポリエステル、ポリオレフィン、セルロー
スアセテート。

ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリカーボン、ポリイミ
ドアミド、ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる
。溶融押出製膜が可能という理由からは、熱可塑性樹脂
が好ましい。さらに、フィルムの機械的強度、剛性９寸
法安定性、耐熱性などの物性を総合して良いという理由
からポリエステルが好ましい。ポリエステルは９例えば
、飽和線状ポリエステルを主体とするものが挙げられ、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナ
フタリンジカルボキシレート、ポリエチレン−ｐ−オキ
シベンゾエート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キシレンテレフタレート、ポリエチレンビス−α、βビ
ス＋２−クロルフェノキシ今エタン−４，４′−ジカル
ボキシレートなどが代表例である。なお、ホモポリエス
テルでもコポリエステルでもよい。さらにポリエステル
のうちでもポリエチレンテレフタレートは上記フィルム
物性の総合バランスがよいことや、原料が容易に安く入
手可能という理由で、最も好ましい。

なお、必要に応じて２種以上の樹脂の混合、たとえば、
ポリエチレンテレフタレートにポリブチレンテレフタレ
ートを１０〜９０重量係混合してもよい。また、基体フ
ィルム層には、平均粒径が１０μ、好ましくは５μ以上
の粒子が含まれないことが望ましい。

基体フィルムの配向状態は特に限定されず、無配向、−
軸配向、二軸配向のいずれでもよいが。

機械的強度や寸法安定性や剛性の点で２軸配向状態のも
のが望ましい。

基体フィルムの表面粗さくＲａ）は、０．００２〜００
５０μ、好ましくは、０．００３〜０．０４０μが望ま
しい。

また、基体フィルムの厚みは、ダイヤルゲージ測定法で
３〜１００μ、好ましくは４〜８０μが望ましい。

本発明に用いられるフッ素系化合物（Ａ）とは。

含フツ素オリゴマ、含フツ素ポリマから選択されたもの
である。含フツ素オリゴマとしては、フッ素油、テトラ
フルオロエチレンワックス、含フツ素アルコール、ベル
フルオルアルキルヨーシトナどのフルオロオレフィンテ
ロマーや、ペルフルオロポリエーテルやベルフルオロオ
レフインオリコ゛マなどが代表例であり、その他９それ
らの酸塩。

ベタイン、エチレンオキシド付加物、エステル。

さらには、フルオロシリコ−５，その他シリコ−ンを化
学結合させたものなどが挙げられる。捷だ。

含フツ素ポリマとしては、ポリテトラフルオロエチレン
、ポリへキサフルオロプロピレン、ポリトリクロロフル
オロエチレン、ポリ塩化ビニリデン。

フッ素化合物とシロキザン化合物の共重合体などが代表
例である。

上記フッ素化合物は９分子量は特に限定されないが、２
０万以下、好捷しくは１５万以下のものが望ましい。

上記フッ素系化合物のうち１本発明に好ましいのは、含
フツ素オリゴマである。その理由は、含フツ素オリゴマ
は液状あるいは固体状でも均一微細化しやすいため２本
発明フィルムとなした時のフィルムの平滑性が良くなり
、また９含フツ素ポリマにくらべて、基体フィルムの樹
脂との親和力・接着力を強くできるからである。同じく
親和力。

接着力の点で、含フツ素ポリマのうちでは、ポリ塩化ビ
ニリデンやポリクロロフルオロエチレンのような有極性
含フツ素ポリマの方が、ポリテトラフルオロエチレンの
ような無極性含フツ素ポリマよりも好ましい。

上記含フツ素オリゴマのうちで特に本発明に好ましいの
は、炭素数が１〜６０のペルフルオロアルキル基を有す
る単量体もしくは重合体からなるものである。ペルフル
オロアルキル！　（−ＣｎＦ２ｎ＋ｔ）の炭素数ｎの範
囲は、１〜ろＯ１好ましくは６〜３０、さらに好ましく
は６〜６０にすると、ペルフルオロアルキルの末端−Ｃ
Ｆ、基が整然とフィルム表面に配列され、その結果とし
て、臨界表面張力（表面自由エネルギー）の低い表面が
形成される。

また、炭素数ｎが３０を越えると、単量体もしくは重合
体としての粒子径が大きくなりすぎて積層フィルムとな
した時の連続層側表面の平滑性が損われることがある。

ここで述べているペルフルオロ、アルキル基を有する単
量体もしくは重合体は。

その分子構造式に、ペルフルオロアルキル基以外に、カ
ルボキシル基、カルボニル基、アルデヒド基、アミノ基
、イミノ基、スルホン基、アクリル基、メタクリル基な
どの官能基を一種以上有することが、基体フィルムとの
親和力・接着力を増すためと、積層する時の分散媒（水
や有機溶媒など）への相溶性を高めるための両方に有利
であり、そのことは９本発明フィルムの積層界面の接着
力を上げ、かつ、積層表面の平滑性を得る点に有利とな
る。

本発明では２以上に述べたフッ素系化合物を少なくとも
１種類選択して用いればよいが、２種類以上を適当に組
合せて用いても差支えない。

本発明に用いられる樹脂（Ｂ）とは、フッ素系化合物と
□も基体フィルムとも親和力が良い熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂９反応性樹脂などの中から選ばれたものであり
９分子構造式中にフッ素原子を含まないものである。た
とえば、ニカワ、カゼインなどの天然水溶性高分子、ポ
リエチレングリコール、ホリビニルアルコール、メチル
セルロースおよびその他セルロース誘導体、尿素樹脂や
メラばン樹脂などの合成水溶性高分子、ポリエステルエ
ーテルなどの水溶性ポリエステル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどのポリエス
テル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリビニル
ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン。

ポリ酢酸ビニル、ポリブタジェ／、ポリウレタン。

ポリクロロプレン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、
エポキシ樹脂、架橋性シリコーン樹脂などおよび９以上
の共重合体、および、それらの混合物であり、特に、シ
リコーン系樹脂または９セルロース系、ポリエステル系
、ポリアクリル系の水溶性樹脂が望ましい。

また、前記樹脂の中でもフッ素化合物および基体フィル
ムとの親和力の点で、基体フィルムにポリエステルを用
いる場合は、該樹脂（Ｂ）として。

コポリエステルエーテルやエポキシ樹脂が好ましい。コ
ポリエステルエーテルは、フィルムとなしたあと連続層
側表面に磁性層（たとえば９強磁性金属薄膜）を設ける
場合、該磁性層と連続層との接着性が向上させる効果が
大きく、また、エポキシ樹脂は滑シ性の耐久性を向上さ
せる効果が大きい。また、コポリエステルエーテルとし
ては以下の組成のものが有用である。

寸ず、酸成分としては、芳香族ジカルボン酸および非芳
香族カルボン酸およびそれらのエステル形成１ｊ１．：
誘導体ジカルボン酸が挙げられ、それらの酸のうちで芳
香族ジカルボン酸が全ジカルボン酸成分に対し６０モル
係以上占めることが好凍しく。

その範囲で数種のジカルボン酸を併用してもよい。

具体的な酸成分の例は、芳香族ジカルボン酸としては、
テレフクル酸、イソフタル酸、フタル酸。

２．５−ジメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジ
カルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸。

ビフェニルジカルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）
エタン〜ｐ＋ｐ’−ジカルボン酸およびそれらのエステ
ル形成性誘導体ジカルボン酸があり、非芳香族ジカルボ
ン酸としては、蓚酸、マロン酸。

コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、１
．２−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導
体ジカルボン酸がある。

ここで言うエステル形成性誘導体ジカルボン酸としでは
、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物が代
表であり、たとえば、スルホテレフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、２−スルホ−１，４−ビ
ス＋ヒドロキシエトキシ÷ベンゼンなどのスルホン酸部
分のアルカリ金属塩などがあり、５−スルホインフタル
酸。

スルホテレフタル酸のナトリウム塩が好ましく使用され
る。次に、グリコール成分としては、脂肪族または脂環
族グリコールが挙げられる。具体的なグリコール成分の
例は、エチレングリコール。

１、３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール。

１．４−シクロヘキサンジオール、１．６−ヘキサンジ
オールなどが好ましいが、それらに、ジエチレンクリコ
ール、トリエチレングリコールなトノポリエチレングリ
コール： Ｈ＋Ｏ−ＣＨ，−ＣＨ，＋ｎ０Ｈ Ｃ式中ｎ＝２〜１４０の整数）を１〜６ｏ重量係共重合
させたものでもよい。

以上のコポリエステルエーテルのうちで最も親和力の点
で好ましいのは、たとえば酸成分としてテレフタル酸８
０〜９９　ｍｏｌ　ｑｂと５−スルホイソフタル酸１〜
２０ｍｏ１％、グリコール成分としてエチレングリコー
ル８２〜９８　ｍｏｌ　％とジエチレングリコール２〜
１８ｍｏｌ　ｑｂからなるものである。

本発明に用いられる微細不活性粒子（Ｃ）とは。

合成または天然品として得られる。化学的に不活性な無
機又は有機の化合物で、具体的には、炭酸カルシウム、
湿式二酸化ケイ素、乾式二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニ
ウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、タルク、クレ
ー、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、テレフタル酸カルシウム、ケイ酸カルシウムなど
の無機化合物粒子または／および、ポリエチレンワック
ス。

その他ワックス類などの低分子量有機物粒子から選ばれ
た少なくともひとつ以上からなるも必が挙げられる。特
に、炭酸カルシウム、湿式二酸化ケイ素、乾式二酸化ケ
イ素、ケイ酸アルミニウムが平滑性と易滑性を共に優れ
させしめるので望ましい。

本発明に用いられる微細不活性粒子（Ｃ）とは。

平均粒径が０．０Ｓ〜６μ、好ましくは０．１〜２μの
範囲にある必要がある。平均粒径が０．０５μ未満の場
合は、易滑性が十分でなく、一方、３μを越える場合は
、平滑性に欠ける。

これらの微細不活性粒子は、粗大粒子の除去および粒度
調整を目的に９通常用いられる種々の方法、たとえば、
凰簸分級、エチレングリコールスラリーまたは水スラリ
ーとして自然沈降分離、遠心沈降分離、サンドミル粉砕
などの粉砕および／または分級処理を採用して得るのが
望ましい。

本発明のフィルムの積層される層の組成は、上で述べた
。フッ素化合物（Ａ）と樹脂（Ｂ）と微細不活性粒子（
Ｃ）の三元、もしくは三元以上の混合物である必要があ
シ、これら三元のうちひとつでも欠くと、易滑性と平滑
性を両立して優れたものにすることが難しい。混合物１
００重量係中にしめる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）それぞれ
の重量分率は。

（Ａ）：０．５〜９５．０重量％ （Ｂ）：５．０〜９９５重量係 （Ｃ景気０．０（）１〜２０重量係 好景気くは。

（Ａ）：２０〜７０重量係 （景気）　＝　６０〜８０ｉ　景気 （Ｃ）：Ｄ、［］０５５〜０５重量 の各範囲が本発明の目的を達成する上で望ましい。

（Ａ）が上記範囲未満であると易滑性に欠け、上記範囲
を越えると耐摩耗性に欠けるので望ましくない。また、
（Ｂ）が上記範囲未満であると耐摩耗性に欠け、上記範
囲を越えると易滑性に欠けるので望ましくない。また、
（Ｃ）が上記範囲未満であると易滑性に欠け、上記範囲
を越えると平滑性に欠けるので望ましくない。

なお、積層される層の組成中には、上の三元混合物以外
に、界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダや、炭素原子数１０〜６６の脂肪族カルボン酸化
合物（たとえば、モ／タン酸ナトリウムやステアリン酸
マグネシウム）や炭素原子数１０〜６６の脂肪酸アミド
（たとえば。

エルカ酸アミドやメリシン酸アミド）を、該混合物１０
０重量係景気して０００１〜２重量係の範囲景気合され
ていても良い。

本発明の連続層とは９上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の混
合物からなる層で、その層は連続になっている必要があ
る。なお、連続になっている状態、その層の任意の表面
を顕微鏡倍率２５０倍で光学顕微鏡観察して、その一視
野内においてフッ素化合物を含む層が連続になっている
状態、すな１つち。

基材フィルムが見えない状態のものをいう。

仮に９連続でなく不連続になった場合、積層フィルムの
平滑性に全く欠けるものになってしまう。

本発明の積層フィルムを図面に基づいて説明する。第１
図は２本発明の積層フィルムの断面図で。

図において、１は基体フィルム層、２は連続層。

乙は微細不活性粒子、４は突起、ｄは連続層２の厚み、
ｈは突起４の高さをそれぞれ示すものである。

図示したように、基体フィルム層１には、連続層２が積
層され、その連続層２は連続している。

また、突起４は、微細不活性粒子６が露出したものや連
続層２の樹脂で覆われたものから形成され９それぞれの
高さｈを突起の高さとする。

本発明では、連続層の厚みｄは０．００１〜０．５μ好
ましくはｐ、　０１−ｙ　０．２μの範囲にあるのが平
滑性と易滑性を両立する点で望ましい。

また、突起の高さｈは１０〜３ＯＤＡ、好ましくは５０
〜２５０Ａの範囲にある必要がある。高さｈか１０Ａ、
］：＃小さいと易滑性と、易滑性の耐久性が不十分にな
り、一方３００久よシ大きいと表面が粗くなり、微細不
活性粒子が連続層から脱落しやすくなって易滑性の耐久
性や耐摩耗性が悪くなる。

また、突起の密度は、上記高さ範囲の突起が１０〜１［
］　個／ｃｍ”、好ましくは１０〜１０　個／−形成さ
れているのが半滑性と易滑性の両立に有利となシ望まし
い。

なお、突起が微細不活性粒子によ、つてできているか否
かは９．表面赤外法、Ｘ線回折法、ＳＥＭ−ＸＭＡ法な
どでの粒子分析手段で判定することができる。

次に、突起の形状であるが９球形、楕円球状。

みみず状など特に限定されず、連続層の組成、すなわち
、フッ素化合物（Ａ、）と樹脂（Ｂ）と微細不活性粒子
（Ｃ）の組合せや、延伸の有無によって種々の形状にな
シ得る。球状の場合は、直径７５；ｏ、　ｏ　ｏ　ｉ〜
５μ径のもの、楕円球やみみず状の場合は、短軸の長さ
力１００．１〜２μ、長軸の長さが０．０２〜５μのも
のが好ましい。

本発明積層フィルムにおいては、フッ素系化合物を含む
連続層の表層部は、ＫＳＣＡ法による１ｌｌｌｌ定値と
して、フッ素原子（Ｆ）と炭素原子（Ｃ，）の個数比率
（Ｆ／Ｃ）が０．５〜２．０．好ましくは０．７〜１．
５であること、が望ましい。Ｆ／Ｃカニ２．０好ましく
は１．５よシ大きいと、易滑性の耐久性々・耐摩耗性お
よび平滑性が好ましくなくなること力；あシ、また。Ｆ
／Ｃが０．５．好ましくは０．７よシ小さいと、易滑性
が発現しなくなることがあり。

注意を要する。

本発明の積層フィルムは、その連続層側表面に磁性層を
設け９磁気記録媒体とするのが好ましい。

この磁性層とは９周知の磁性層でγ−Ｆｅ２０．　。

Ｃｏをドープしたγ−Ｆｅ、ｏ１．ｃｒｏ、アルイハ強
磁性合金といった粉末状磁性材料を有機バインダー中に
分散させ塗布する方法によって０３〜５μ厚に形成され
る磁性層、または＋　Ｆｅ＋　”ＯＨＮｌ　その他強磁
性金属あるいはそれらを含む磁性合金を、た七えば、真
空蒸着、スパッタリング。イオンブレーティング、電気
メッキ等の方法によって（１０〜１０００ナノメータ（
ｎｍ）厚に形成される磁性層のいずれであってもよいが
１本発明の効果を有利に発揮せしめて磁気記録媒体の精
度向上を図る点では、後者の磁性層を設けるのが好捷し
い。

次に９本発明の積層フィルムおよび磁気記録媒体の製造
方法の大要を述べる。ただし、これに限定されるもので
ない。

（１）　積層フィルムの製造方法： 先ず１本発明の基体フィルムは、たとえば、前述した熱
可塑性樹脂を押出機によって口金から溶融押出し、シー
ト状にキャストし、必要に応じて周知の方法で延伸して
得る。延伸方法は特に限定されるものではないが、たと
えば、同時２Ｉｋｌ］クチ−ヨコ、タテ−ヨコ−クチ、
ヨコ−タテ＋　２段クチ−ヨコ、２段タテ→ヨコ→タテ
、２段りチ→ヨコ→同時２軸などの延伸により２軸延伸
されるのが望ましい。

次いで、基体フィルムの少なくとも片面に、フッ素系化
合物（Ａ＞と樹脂（Ｂ）と微細不活性粒子（Ｃ）の混合
組成物からなる連続層を設ける。

連続層を設ける側は１片面のみの場合と両面ともの場合
とがあるが９片面のみの場合には、用途によってはその
反対面も何らかの易滑処理を施さなければならないとい
う必要が生じるので９好壕しくは９両面ともに連続層を
設けると２本発明の効果が一層発揮できる。連続層を設
ける方法としては。

■　基体となる無延伸フィルムに、所定量に調製した前
記組成物の溶液を塗布し９次いで逐次もしくけ同時に２
軸延伸し、乾燥せしめる方法。

■　基体となる無延伸フィルムを、あらかじめ一方向に
延伸して後、所定量に調製した前記組成物の溶液を塗布
し９次いで、最初の延伸方向と直交の方向に延伸し、乾
燥せしめる方法。

■　基体となるフィルムをあらかじめ２軸延伸しておき
２次いで所定量に調整した溶液を塗布し、しかる後乾燥
する方法。

などが好ましく適用できるが、安定性と生産性の点で■
が最も奸才しい。これらの方法は一般に基体フィルムの
製膜工程の終了まで（すなわち巻き取りまで）行われる
が、一旦、基体フィルム単膜として巻き取った後に９塗
布−乾燥の工程を設ける方法でもよい。捷た。上記■、
■、■の：操作は基本操作であり、■、■、■の後に、
たとえば再延伸などのプロセスが加わってもかまわない
。塗布に処する前記組成物の溶液は、水溶液あるいは水
性ディスパージョン、水性エマルジョン、あるいは有機
溶媒溶液の形で使用できるが、有機溶媒溶液の形は作業
環境の安全面から避けるに越したことはない。

塗布方法としては、メータリングバ一方式、リバース方
式９エアナイフ方式などの公知の方法を用いることがで
きる。なお、該溶液中に少量の界面活性剤（たとえば、
ステアリルアルコールなどの高級脂肪族アルコール、ス
テアリン酸ブチルエステルなどの高級脂肪酸エステル、
ラウリン酸などの高級脂肪酸、ステアリルアミドのよう
な高級脂肪族アミド９オクチルアミンのような高級脂肪
族アミン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ）や架橋
モノマ（たとえば、シランカップリング剤）や公知の接
着促進剤を加えることによって、基体フィルムや後加工
で形成せしめる層との濡れ性・接着性が増す利点がある
。なお９該溶液中には公知の添加剤たとえば帯電防止剤
。熱安定剤、紫外線吸収剤などが本発明の効果を損わな
い量で添加されていてもよいことは勿論である。

こうして塗布−乾燥をもってしてできる連続層の厚みは
、溶液中の固型分濃度、塗布方法、製膜工程中のどこで
塗布するかなどによりコントロールすることが可能であ
る。また、塗布する前に基体フィルムの塗布すべき面に
あらかじめコロナ放電処理などの公知の表面処理を施し
ておくことは基体フィルムと該連続層との界面の接着強
度を高めるのに有用である。

次いで９得られた積層フィルムは、必要に応じて少なく
とも片面をコロナ放電処理などの公知の表面処理を施し
て、後加工時の易接着性付加をしておき２巻き取る。

（２）　磁気記録媒体の製造方法： 上記積層フィルムの少なくとも片面、たとえば磁気テー
プにするためには片面、磁気ディスクにするには好まし
くは両面に、既述した磁性層を形成せしめて磁気□記録
媒体とする。片面にのみ磁性層を形成させる場合、積層
フィルムがその片面のみが連続層と々２ているケースで
は、連続層側に磁性層を形成せしめるのが記録媒体とし
ての滑υ性や電磁変換特性の点で好ましい。最も好まし
い組み合せは２両面ともが連続層である両面積層フィル
ムの少なくとも片面に磁性層が設けられる構成のもので
ある。すなわち、磁性層は連続層を介して設けられるの
が最も好ましい。

［発明の効果］ 本発明の積層フィルムは、上記したように、基体フィル
ム層の少なくとも片面に、フッ素化合物（Ａ）と樹脂（
Ｂ）と微細不活性粒子（Ｃ）との混合物からなる連続層
が積層され、該連続層側表面に特定の高さの突起が形成
されているという特徴ゆえ、先ず平滑性と易滑性が両立
するという効果がある。さらに９本発明積層フィルムは
、易滑性の耐久性に優れ、また耐摩耗性に優れるという
効果がある。

ここで言う「易滑性の耐久性が優れる」とは９フイルム
を長時間繰返し金属固定ガイドに走行させて摩擦させた
後も滑り性が悪化（摩擦係数が犬きくら　）しないこと
であり、「耐摩耗性が優れる」とは、やはシフイルムを
長時間繰返し摩擦させた後も、滑υ性を付与させるに用
いている連続層組成物がフィルムから脱落しにくいとい
うことである。

効果の第２番目として、平滑性と易滑性が同時に優れて
いるので、従来の平滑フィルムに蒸着磁性層を設けた磁
気記録媒体とした場合、とりわけ。

蒸着磁気テープとした場合には、平滑面に蒸着した面が
ヘッドなどでこすれて傷つきやすいのを保護するために
、磁性面保護膜層をいわゆるトップコートして形成せし
めていたが、該トップコート層（保護膜層）は不要にな
る効果がある。

丑だ、磁気記録媒体とした場合は１本発明フィルムが平
滑性と易滑性が両立しているので、従来公知の磁気記録
媒体に比べて、電磁変換特性と走行性が共に優れている
という効果ｒ得ることができる。とりわけ、磁気テープ
・とじた場合、近年問題となりつつある「高湿・度下に
おける走行性の悪化」がみられないという効果がある。

また２本発明積層フィルムの両面ともが連続層の場合、
磁気テープ・で走行性のため□に従来・必要とされてい
るバックコートが不要になるとい□う効果もある。　□ 上記の効果ゆえに９本発明積層フィルムは、磁気テープ
やフロッピーディスクなどの磁気記録媒体のベースフィ
ルム、光学用ベースフィルム、コンデンサー用ベースフ
ィルム、グラフィック用ベースフィルム、包装用ベース
フィルム用に適して払シ、特に、最近小型軽量化が要請
されているビデオテープレコーダ」、磁気記録ディスク
等の磁気記録媒体ベースや、蒸着タイプ箔巻きコンデン
サーベース用としての用途に好適である。さらに特に、
磁気記録媒体のうちでも、高密度化が要請されている。

メタルテープ用や、蒸着またはスノ（ツタリングによる
テープ用やディスク用に適しており、さらに最も適して
いるのは、磁性層が薄くソ”’＊行性が重□視される蒸
着テープ用途である。

″□本発明の各特性値の測定法と効果の評価基準を次に
まとめて示す。

（１）不活性粒子の粒径φ（μ）： 不活性粒子をエチレングリコールまたは水スラリーとし
て、遠心沈降式粒度分布測定装置（高車製作所製５Ａ−
ＣＰ２型）を用いて平均粒径を測定した。　□ ＋２１　連続層の厚みｄ（μ）： 部の連続層をジメチルホルムアミド等の溶剤で溶−プで
保護されん面と、溶解除去した面との境界を小坂研究所
製ＥＴ−１０高精度段差測定器により測定し、厚みをめ
る。

上記方法で困難な場合は１日立部作所製透過型電子顕微
鏡ＨＵ−１２型を用い、積層フィルムの超薄断面切片を
観察し、厚みをめる。

（３）　表出突起の高さｈ　、（’、Ａ　）　：株式会
社小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用
いてｈを測定した。

（４）　突起の個数、Ｎ（個／−）： 連続層側表面にアルミニウム蒸着し１日本光学製微分干
渉顕微鏡で写真倍率２００倍で撮影し。

さらに１　［１［１［］倍に拡大した後、２０ｃｍ”当
りに存在する突起の個数を目視で数え１♂当シに換算す
る。数える対象の大きさは１点で見えるもの（さらに拡
大すると、これが０．０５μに相当）から。

直径５ｍｍまでのものである。

なお、形状は上記写真から判定した。

（５）　ＥＢＣＡ法によるｌＦ／Ｃ： 国際電気株式会社製のＢＳＣＡスペクトロメータ１１！
Ｓ−２００型を用い、フッ素１　ｓ　（Ｆ、８）軌道ス
ペクトルを測定し、各スペクトルの積分強度比をめ９個
数比率ｙ７ｃに換算した。

（６）磁性層の厚み（μおよびｎｍ） ■　バインダー塗布の場合には、バインダの溶媒（たと
えばアセトン、酢酸エチルなど）で十分に磁性層を除去
して。ダイヤルゲージで厚みが減少した分を磁性層の厚
み（μ）とした。１μ以下については、断面を顕微鏡観
察するか、上記のように磁性層を除去した部分と除去し
ない部分のあるフィルムを公知の触針型表面粗さ計で測
定してめた。

［有］　バインダー塗布以外の方法、たとえば真空蒸着
、スパッタリングなどによる磁性層の場合には、第二精
工金製の螢光Ｘ線微小部膜厚計５ＦＴ−１５６を用いて
測定した（ｎｍ）。

（７）平滑性： Ｊ　Ｘ　５−Ｂ−０６０１に従い１株式会社小坂研究所
製の触針型表面粗さ計５ｚ−５３を用い、カットオフ０
．２５ｍｍ、測定値４ｍｍで平均表面粗さＲａ（μ）を
測定した。Ｒａが００１０μ未満を平滑住良、ｏ、ｏｉ
ｏμ以上を平滑性悪と判定した。

（８）易滑性、すなわち、μＳ、： ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３により、フィルムの連続
層側表面同志の静摩擦係数μＳを測った。

滑り性がよいのは、　勘が１，５以下、好ましくは１．
０以下である。

（９）　易滑性の耐久性： テープ状にしたフィルムの連続層側表面を金属（ＳＵＳ
）固定ガイド（５ｍｍφ）に５００回繰返し接触走行さ
せた後、上記（６）のμ日を測定した。

走行される折のμＳよシも０．１以内の差であれば耐久
性は良く（○）、差が０．１ヲ越えれば耐久性は悪い（
×）と評価する。

αＱ　耐摩耗性： テープ状にしたフィルムの連続層側表面を金属（υｓｕ
）固定ガイド（５ｍｍφ）に５００回繰返し接触走行さ
せた後、フィルム上に付着したスクラッチ量を観察し、
その数の多少で次のごとく評価した。

Ｑｌｌ　高湿度下走行性、μに＝ ２５℃、８５％ＲＨの環境下で１／２インチ幅にスリッ
トされたフィルムに１００ｇの荷重をかけ。

引き取シ速度１（至）／ｓｅａで引張った時の巻取シ側
テンションＴをめ９次式により　μｋを算出した。

１ 磁気テープ用として、　μには０．５以下が好ましく、
さらには０４以下がより好ましい。

０４　磁気テープの走行性ニ ア０００Ｈ２の信号全記録させた試料磁気テープをテー
プレコーダに装填して、走行開始・停止を繰り返しなが
ら１０ｃｍ／ｓθＣの走行速度で走行させ。

同時に出力を測定しながら走行時間が１００時間になる
まで試験した。その間を通じてテープがガイドローラに
張り付いたシせずにスムーズに走行し、かつ９１００時
間後の出力低下が２．０　ｄ　Ｂ未満のものを「走行性
良好」とし、それ以外はＦ走イｆ性不良」と判定した。

〇四　電磁変換特性： 試料磁気記録媒体全再生した時の出力信号を一画面分で
みた場合に、出力信号が強く、かつ信号波形がフラット
であるものを「良好」、出力信号が弱いか信号波形が変
形しているものを「不良」と判定した。

（＋４１　接着性： （Ａ）　Ｃｏ　−Ｎ１蒸着力 ベルジャ型高真空蒸着装置（日本真空技術■製ＥＢＨ−
６型）を用いて約１　ｘ　１０　ｍｍＨｇの真空度でＧ
ｏ　−Ｎｉ　合金を１１００ｎの厚さに蒸着し、Ｃｏ−
Ｎｉ蒸着面にニチバン株式会社製市販セロファン粘着テ
ープを貼合せて。

９０°剥離したあとのＣｏ−Ｎｉ残存付着面で評価した
。評価判定の基準は次の通り。

蒸着指数が３以上ならば実用接着力として十分である。

（Ｂ）　磁性塗膜の付着力 磁性塗料を塗布した試料の塗布面側にニチバン株式会社
製市販セロファン粘着テープを貼合せて、９０°剥離し
たあとの磁性塗膜の残存付着面積で評価した。評価判定
は、上のｃｏ　−Ｎｉ蒸着力と同じ５段階指数によった
。

実施例１ 炭素数が９のペルフルオロアルキル基に含有するフッ素
化合物（Δ）を作成し、水と混合せしめて、エマルジョ
ントシタ。

信越化学■製の架橋性シリコーン樹脂ｘ−５１−５９６
Ｂを樹脂（Ｂ）として用意した。架橋促進剤として、信
越化学■製の５Ｚ−２を用意した。

微細不活性粒子（Ｃ）として、土星カオリン社製の炭酸
カルシウ、ムＧＴ−Ｃ，（平均粒ｑ＝　ｉ、、７６μ）
ｆ：用意した。

以上の（Ａ）、、（１３）、、　（Ｃ）　を水で混合し
、エマルジョン調製液となし、そのエマルジョンにしめ
る重量分率濃度が、それぞれ、（Ａ）が１ｗｔ％、（Ｂ
）が１ｗｔ％、（Ｃ）が０．００２ｗｔ％になやよう−
した。

一方、固有粘度０．６５の無粒子ポリエチレンテレフタ
レー）（５２９，０℃で溶融押出し１．静電印加しつつ
２０゛０のキャストドラム上にキャストし。

無延伸′−トとした竺・周速差をもたせた一対０ロール
間で９０°Ｃで長手方向に３．３倍延伸した。

この−軸延伸フィルムの片面に１７０Ｗ・分／　ｍ’の
エネルギー量のコロナ放電処理を施し、その面に上記エ
マルジョンの調製水溶液をメータリングバーを用いて塗
布した後、テンタ内で両端をクリップで把持して９５゛
０で幅方向に６５倍延伸し、同じくテンタ内で９幅方向
に５％弛緩させつつ２１°Ｃ℃で５秒間熱処理して、完
全に水分を除去した。

完全に水分を除去した塗布層の混合組成の重量分率は、
上記エマルジョン時の濃度に対応して、それぞれ。

（Ａ）：５０重量％ （Ｂ）：５０重量％ （、Ｃ）：０．１重景気 である。

かくして得られた積層フィルムは、光学顕微鏡観察の結
果、塗布した面側の層が連続層であることを確認した。

また、該連続層の厚みは００２０μであった。なお、積
層フィルムの全厚みは１５μであった。連続層側表面の
ｌＲａは０．００５２μ。

ｐｓ　は０．４６．μには０．２８９であった。

この積層フィルムの評価結果を第１表に示した。

なお、連続層と反対側の面の表面粗さは０．００５５μ
であった。

次いで、フィルム連続層面に２次の方法で磁性塗料を塗
布し、そして、磁気テープとした。すなわち。

強磁性合金粉末（Ｆｅ−Ｃｏ）　３００重量部亜鉛粉末
（平均粒径２μｍ）　２５　ｓセルロースアセテートブ
チレー）　３０　ｚエポキシ樹脂　２５　ｚ シリコーン油　４１ レシチン　５１ トルエン（溶剤）　２００　ｚ メチルエチルケトン（溶剤）　２００　ｚ酢酸エチル（
溶剤）　１００　ｚ からなる組成物をボールミルに入れて充分に混練したの
ち、ポリインシアネート化合物（デスモデュールＬ−７
５）を１８０重量部加え、３０分攪拌したのち、該連続
層面側に、該塗磁性塗料を。

磁場を印加しつつ乾燥厚み４μｍになるように塗布し、
乾燥した。しかる後、硬化処理・鏡面処理をした後、１
７２インチ幅にスリットし、ビデオテープとした。

この磁気テープ特性を評価した結果を第１表に併せて示
す。

第１表のフィルム特性の結果から、該積層フィルムは、
平滑性と易滑性が両立して優れ、かつ。

易滑性の耐久性に優れ、かつ、耐摩耗性が優れ。

かつ、高湿度下走行性に優れていることがわかった。同
じく第１表のテープ特性の結果から２本発明積層フィル
ムを用いて作った磁性層塗布型磁気テープは、走行性、
電磁変換特性、磁性塗膜の付着力のいずれもが優れてい
ることがわかった。

第　１　表 実施例２，３ なる炭素数が９のペルフルオロアルキル基を有するもの
（実施例２）、炭素数が１のペルフルオロアルキル基を
有するフルオロシリコーン（実施例６）を用いた・ 樹脂（Ｂ）としては、実施例２では、酸成分がテレフタ
ル酸８５モル係と５−スルホイソフタル酸１５モル係か
らなり、グリコール成分が、エチレンクリコール９５モ
ル係とジエチレンクリコール５モル係からなる固有粘度
０５７のコポリエステルエーテルを用い、実施例６では
、実施例１と同じ架橋性シリコーンを用いた。

微細不活性粒子（Ｃ）としては、実施例２．６とも、西
独デグツサ社製のシリカ（乾式二酸化ケイ素）：アエロ
ジルーＴＴ６００を用いた。この粒子の平均粒径は０４
２μであった。

上記の（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）を各々、１ｗ１
；％、１ｗｔ’％。

０．００３ｗｔ％　になるよう水に分散せしめてエマル
ジョン調製液とした。

次に、実施例１と同じポリエチレンテレフタレートを実
施例１と同様に一軸延伸した。その−軸延伸フィルムに
、上記調製液を実施例１と同様に塗布し、続いて、実施
例１と同様に横延伸、熱処理して積層フィルムを得た。

この積層フィルムを光学顕微鏡観察した結果、塗布した
面側の層、すなわち、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の混合層
が連続層であることを確認した。また、該連続層の厚み
は、０．０１３μであった。

なお、積層フィルムの全厚みは１５μであった。

この積層フィルムの評価結果を第２表に示した。

第２表の結果から、実施例２：、６の積層フイ・・ムは
、平滑性と易滑性が両立して優れ、かつ、易滑性の耐久
性に優れ、かつ、耐摩耗性に優れ、かつ高湿度下走行性
に優れていることがわかった。

実施例２，６のフィルムの連続層面に、磁性層としてＣ
ｏ　−Ｎｉ合金を、厚さ１１００ｎになるように真空蒸
着し、１／２インチ幅にスリットして蒸着磁気テープと
した。

この磁気テープを測定評価した結果を第２表に示す。第
２表から、実施例２．３の磁気テープは磁気テープ走行
性、電磁変換特性、接着性（ＣＯ−Ｎ１　の接着力）が
ともに良好であった。

第　２　表 実施例４ 実施例１において、塗布を両面に同時に同一条件で行な
った以外は、全ての条件を実施例１と同様にして、全厚
み９μの両面積層フィルムを得た。

該両面積層フィルム断面を光学顕微鏡観察した結果２片
面（０面）も他の片面（０面）の両側層ともが連続層に
なっていた。それぞれの連続層の厚みは、０面側が００
２１μ、０面側が０．０２３μであった。各面の評価結
果を第３表に示した。

第６表の結果から、該両面積層フィルムは、平滑性と易
滑性が両立して優れ、かつ、易滑性の耐久性に優れ、か
つ高湿度下走行性に優れていることがわかる。次いで、
０面に、磁性層としてＧｏ−Ｎｉ合金を、厚さ１１００
ｎになるように真空蒸着し。

１／２インチ幅にスリットして所定の蒸着磁気テープと
した。この磁気テープを評価した結果、磁気テープの走
行性と電磁変換特性がともに「良好」であった。また、
磁性層の接着力も優れていた。

第　３　表

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明の積層フィルムの断面図である。 １：基体フィルム層　２：連続層 ろ：微細不活性粒子　４：突起 ｄ＝連続層の厚さ　ｈ：表出突起の高さ特許出願人　東
　し　株　式　会　社 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体フィルム層の少なくとも片面に、フッ素系化
   合物（Ａ、’　）と樹脂（Ｂ）と平均粒径ｏ、　０５〜
   ６μの微細不活性粒子（Ｃ）との混合物からなる連続層
   が積層されてなる積層フィルムであって。 かつ該連続層の表面には、高さが１０〜ろＣｌＯＨの突
   起が１０５〜１０１２個／−′形成されていることを特
   徴とする積層フィルム。