JPS6092291A - 新規２，６‐ジオキ‐ビシクロ‐〔２，２，２〕‐オクタン‐７‐イル‐アセトアルデヒドおよびその製法 - Google Patents
新規２，６‐ジオキ‐ビシクロ‐〔２，２，２〕‐オクタン‐７‐イル‐アセトアルデヒドおよびその製法Info
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- JPS6092291A JPS6092291A JP59204190A JP20419084A JPS6092291A JP S6092291 A JPS6092291 A JP S6092291A JP 59204190 A JP59204190 A JP 59204190A JP 20419084 A JP20419084 A JP 20419084A JP S6092291 A JPS6092291 A JP S6092291A
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- acetaldehyde
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- compound
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Steering Devices For Bicycles And Motorcycles (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規２，６−シオキ丈−ピシクロ−（２，２
，２］−オクタン−７−イル−アセトアルデヒドおよび
その製法に関する。
，２］−オクタン−７−イル−アセトアルデヒドおよび
その製法に関する。
本発明の蘇題は、ｌ安な薬理特性を有する、５位にｆｘ
、ｍ性を舶基を有する２、１０−ジオキサ−トリシクロ
〜（５、３、１、０３・８〕−ウンデカン誘導体、殊に
重要な条理特性、殊釦心臓循環作用、たとえは血圧降下
作用を有する新規Ｎ−（２，１０−ジオキサ−トリジク
ロー〔５、３、１、０３・８〕−ウンデカン−５−イル
〕−トリゾタミン誘導体を製造するための新規中間体ン
見出す牛である、 （６） 〔式中Ｒ１は低級アルキル基またはベンシル基な表わし
、ＡおよびＢはそれぞれ水素を表わすかまたは一緒に単
結合を形成する〕で示される！ｌＴ規化金化合物びにそ
の製法に関する。
、ｍ性を舶基を有する２、１０−ジオキサ−トリシクロ
〜（５、３、１、０３・８〕−ウンデカン誘導体、殊に
重要な条理特性、殊釦心臓循環作用、たとえは血圧降下
作用を有する新規Ｎ−（２，１０−ジオキサ−トリジク
ロー〔５、３、１、０３・８〕−ウンデカン−５−イル
〕−トリゾタミン誘導体を製造するための新規中間体ン
見出す牛である、 （６） 〔式中Ｒ１は低級アルキル基またはベンシル基な表わし
、ＡおよびＢはそれぞれ水素を表わすかまたは一緒に単
結合を形成する〕で示される！ｌＴ規化金化合物びにそ
の製法に関する。
特に、式Ｉの化合物中のＲ１はメチルを表わす。
式■の化合物中、中心ｏ５およびＣ８のａｈ基はそのつ
とＲ位または８位に配置されていてよく、従って式Ｉの
化合物は着士のジアステレオマー形で生じうる。Ａおよ
びＢがそｎぞれ水素を表わす場合、０８は有木１にＲ配
置である。Ｃ６は有利にＲ配置である。
とＲ位または８位に配置されていてよく、従って式Ｉの
化合物は着士のジアステレオマー形で生じうる。Ａおよ
びＢがそｎぞれ水素を表わす場合、０８は有木１にＲ配
置である。Ｃ６は有利にＲ配置である。
本発明は、式Ｉの化合物の全てのジアステレオマー形を
包含する。
包含する。
（４）
式１の化合物は本発明により、一般式ＩＩ：〔式中Ｒ１
１ムおよびＢは上述のものを表わし、Ｘはヨウ素または
臭素ン表わし、Ｒは水素または低級アシル基を表わす〕
の化合物不・、溶剤の存在で塩基で処理することにより
得られる。
１ムおよびＢは上述のものを表わし、Ｘはヨウ素または
臭素ン表わし、Ｒは水素または低級アシル基を表わす〕
の化合物不・、溶剤の存在で塩基で処理することにより
得られる。
特に、Ｘがヨウ素を表わし、Ｒがアセチル基または水素
ン表わす式■の化合物が使用される。
ン表わす式■の化合物が使用される。
Ｒが水素を表わす弐１の化＠物は、Ｒがアセチル基を表
わす弐Ｈの化合物からカロ水分解により製造することが
できる。
わす弐Ｈの化合物からカロ水分解により製造することが
できる。
塩基としては、低級アルカリ金属アルコキシド、たとえ
ばナトリウムメチルアルコラード、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属炭酸塩、たとえば炭酸カリウムま
たはたとえは水素化ナトリウムのようなアルカリ金属水
素化物が適している。さらに、第四有機アンモニウム水
酢化物、たとえばテトラゾチルアンモニウムヒドロキシ
ドのような第四低級アルキルアンモニウム水酸化物また
は第三有機アミンが適している。第三有機アミンとして
は、殊にトリエチルアミン、トリプロピルアミンまたは
トリブチルアミンのような第三低級アルキルアミン、な
らびに１，４−ジメチルピペラジンまたはピリジンのよ
うな線状第三アミンも挙げられる。
ばナトリウムメチルアルコラード、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属炭酸塩、たとえば炭酸カリウムま
たはたとえは水素化ナトリウムのようなアルカリ金属水
素化物が適している。さらに、第四有機アンモニウム水
酢化物、たとえばテトラゾチルアンモニウムヒドロキシ
ドのような第四低級アルキルアンモニウム水酸化物また
は第三有機アミンが適している。第三有機アミンとして
は、殊にトリエチルアミン、トリプロピルアミンまたは
トリブチルアミンのような第三低級アルキルアミン、な
らびに１，４−ジメチルピペラジンまたはピリジンのよ
うな線状第三アミンも挙げられる。
有利に反応は、式バの化合物も使用さｎた塩基も溶解す
ることのできる溶剤中で実施される。
ることのできる溶剤中で実施される。
適当な溶剤の例としては、たとえはメタノールまたはエ
タノールのような低級アルコール、たとえばジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンのような
細状または塊状エーテル、またはドルオールまたはペン
ゾールのような芳香族炭化Ｘ累が挙げられる。場合によ
り。
タノールのような低級アルコール、たとえばジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサンのような
細状または塊状エーテル、またはドルオールまたはペン
ゾールのような芳香族炭化Ｘ累が挙げられる。場合によ
り。
これらの溶剤は水との混合物で使用することができる。
塩基としてアルカリ金輿アルコラートを使用するかぎり
、溶剤としては有利１（相当する低級アルコールが使用
される。水酸化物または炭酸塩を使用する場合、溶剤と
【−てけ特に低級アルコールが、場合により水との混合
物で使用される。アルカリ金属水酸化物ケ使用する場合
、溶剤として特に環状エーテルが使用されろ。
、溶剤としては有利１（相当する低級アルコールが使用
される。水酸化物または炭酸塩を使用する場合、溶剤と
【−てけ特に低級アルコールが、場合により水との混合
物で使用される。アルカリ金属水酸化物ケ使用する場合
、溶剤として特に環状エーテルが使用されろ。
反応は約り０℃〜約１１０℃、％ＩＬ滓温〜約８０℃の
温度で実施することかできる。反応時間は、使用された
出発物質および使用された反応条件の種類に応じて１〜
５時間であってよい。
温度で実施することかできる。反応時間は、使用された
出発物質および使用された反応条件の種類に応じて１〜
５時間であってよい。
弐１の化合物中のＲが低級アシル基を表わす場合、もち
ろん使用すべき塩基およびその量ならびに反応条件は、
これらがエステル基の力ｐ水分解のために適しているよ
うに選択しなければならない。
ろん使用すべき塩基およびその量ならびに反応条件は、
これらがエステル基の力ｐ水分解のために適しているよ
うに選択しなければならない。
本発明による方法により、慎重な条件下に式璽の化合物
の炭素環の開裂が可能になることは驚くべきこととみな
される。反応の際、全ての不斉中心における配置は維持
されるので、式■の化合物中の中心０５お、Ｊ： ｖｃ
、の＊ｍ基の位置は、使用された出発物質の相当する配
置と一致する。
の炭素環の開裂が可能になることは驚くべきこととみな
される。反応の際、全ての不斉中心における配置は維持
されるので、式■の化合物中の中心０５お、Ｊ： ｖｃ
、の＊ｍ基の位置は、使用された出発物質の相当する配
置と一致する。
本発明による式１の化合物は、重要な薬学特性ン有する
、５位に塩基性＃換弁を臀する新規２．１０−ジオキサ
−トリジクロー［５，３゜１．０３・８〕−ウンデカン
−誘導体ビル造するため、中間生成物として適している
。
、５位に塩基性＃換弁を臀する新規２．１０−ジオキサ
−トリジクロー［５，３゜１．０３・８〕−ウンデカン
−誘導体ビル造するため、中間生成物として適している
。
たとえば式■の化合物を、トリプタミン、弐ｌ：
のアミンと、溶剤Ｒ２０Ｈ（式中Ｒ３は低級アルキル基
または低級アルカノイル基７表わす）中で反応させて重
要な薬学特性、殊忙たとえば適圧降下作用のような心臓
循環作用を有する、一般式Ｎ： （７） ■ 〔式中Ｒ１，Ｒ８、ムおよびＢは上述のものＹ表わ丁〕
で示される化合物を得ることができる。
または低級アルカノイル基７表わす）中で反応させて重
要な薬学特性、殊忙たとえば適圧降下作用のような心臓
循環作用を有する、一般式Ｎ： （７） ■ 〔式中Ｒ１，Ｒ８、ムおよびＢは上述のものＹ表わ丁〕
で示される化合物を得ることができる。
そこで式１の化合物を処理して、Ｒ２がメチル基を表わ
す式■の化合物忙するのは、メタノール中でトリプタミ
ンと、たとえは次の例ムに記載された反応条件下に行な
うことができる。
す式■の化合物忙するのは、メタノール中でトリプタミ
ンと、たとえは次の例ムに記載された反応条件下に行な
うことができる。
その血圧降下作用により、式■の化合物は、高血圧の治
療のための抗高血圧剤として適している。式■の物質の
心に循環作用は、動物での（９〕 （８） 薬理的標準試験方法で立糺することができる。
療のための抗高血圧剤として適している。式■の物質の
心に循環作用は、動物での（９〕 （８） 薬理的標準試験方法で立糺することができる。
麻酔をかけたラットにおける静脈内持続注入の際の血圧
、心拍およびＥＫＧ−パラメーターに対するこの物質の
作用は、ブツシュマン（Ｂｕｅｃｈｍａｎｎ）および協
力者の方法（”Ｊ、０ａｒｄｉＯ’Ｖ−ａｓｏｕ’ｌａ
ｒ Ｐｈａｒｍａａｏ１’、第２巻第７７１〜７８１ペ
ージ、（１９８０年））により測定される。
、心拍およびＥＫＧ−パラメーターに対するこの物質の
作用は、ブツシュマン（Ｂｕｅｃｈｍａｎｎ）および協
力者の方法（”Ｊ、０ａｒｄｉＯ’Ｖ−ａｓｏｕ’ｌａ
ｒ Ｐｈａｒｍａａｏ１’、第２巻第７７１〜７８１ペ
ージ、（１９８０年））により測定される。
雄のウィスターラット（体重６３０〜３７０ｊ’）’＆
、ウレタン１．２５Ｆ／ｌ＆の脂膜内適用により麻酔さ
せ、気管支切開する６１０分間の平衡化相後に測定を開
始すイ）。５分間の初期相において出発値を測定する。
、ウレタン１．２５Ｆ／ｌ＆の脂膜内適用により麻酔さ
せ、気管支切開する６１０分間の平衡化相後に測定を開
始すイ）。５分間の初期相において出発値を測定する。
引続き、等張塩化ナトリウム溶液中の試験物質Ｙ静脈内
持続注入として適用する（ ０．０１＃ｍｏｌ ／ Ｋ
、９ ／ ｍｉｎの用量で開始）。用量？、全１０分間
注入容積を高めることなしに１０倍に上げる。収縮およ
び拡張血圧（Ｐ ａｙｓｔおよびＰ ｄｉａａｔ ）
ン測定し、これから平均血圧（Ｐ ｍｔｔｔｅｘ ）
’ｌｋ確かめ、心電図（ＩＩ！ＫＧ）からＮ室伝導時間
（ｉｎ ｍＢ＠Ｑ０、心拍−補整−ＰＲＯ）、心室内刺
激拡廷の時間間隔（〜ＱＩ’ｊε）および心室刺激拡延
の１始からＴ波（Ｒ−αＴ）の最篩仙までの時間の偏ｉ
ｉ’ ｆｉシ・とる。心拍はＦｌ−Ｒ−状態から測定
″１′−る。
持続注入として適用する（ ０．０１＃ｍｏｌ ／ Ｋ
、９ ／ ｍｉｎの用量で開始）。用量？、全１０分間
注入容積を高めることなしに１０倍に上げる。収縮およ
び拡張血圧（Ｐ ａｙｓｔおよびＰ ｄｉａａｔ ）
ン測定し、これから平均血圧（Ｐ ｍｔｔｔｅｘ ）
’ｌｋ確かめ、心電図（ＩＩ！ＫＧ）からＮ室伝導時間
（ｉｎ ｍＢ＠Ｑ０、心拍−補整−ＰＲＯ）、心室内刺
激拡廷の時間間隔（〜ＱＩ’ｊε）および心室刺激拡延
の１始からＴ波（Ｒ−αＴ）の最篩仙までの時間の偏ｉ
ｉ’ ｆｉシ・とる。心拍はＦｌ−Ｒ−状態から測定
″１′−る。
測定された血圧値および心拍値から孔Ｄ７５ ’ｒ：μ
ｎ＋ｏ：Ｌ ／〜で算出する（ ＦｌｉＤ７５けこれら
のパラメーターをその出発価の２５１だけ降下させる全
用量であ２． ）。ＥＫＧから［、められる値がら、そ
のつどのＫＤ１２５１’μｍｏｌ ／ ｆｆ７で算出ｊ
；ｂ （ｈＤｘａｓはパラメーターンその出発値の２
５％だけ高める全用量である）。
ｎ＋ｏ：Ｌ ／〜で算出する（ ＦｌｉＤ７５けこれら
のパラメーターをその出発価の２５１だけ降下させる全
用量であ２． ）。ＥＫＧから［、められる値がら、そ
のつどのＫＤ１２５１’μｍｏｌ ／ ｆｆ７で算出ｊ
；ｂ （ｈＤｘａｓはパラメーターンその出発値の２
５％だけ高める全用量である）。
さらに、試験で最低致死＊ （ＤＬ ｍｉｎ ）ンもμ
ｍｏｌ ／ ％で一緒に測定する。
ｍｏｌ ／ ％で一緒に測定する。
前記の試験装置で、式■の化合物Ｉは１〜１００μｍ０
１ ／今の用ｆｔ範囲内で血圧篩下作用ン示す。そこで
、たとえはＩＲｔ３Ｒｓ５Ｓ＊７Ｒ＊８ｎ、９ｎ−ｈ−
（３ｔ９−ジメトキシ−１１−メチレｙ−２，１０−ゾ
オキサートリシクロ−（５、３、１、０”・８〕−ウン
デカン−５−イル〕−トリゾタミンについては次の値が
確かめられた： 心拍”７５ ４１μｍｏ１７６ ＰＢ７ａｔ ］ｌＤ？５ ２１ μｍｏ：ｔ ／ ｔＩ
ＰＰｄｉａｓｔ ｉＤ、、 ５−９１’ｍＯ１／に７Ｂ
ｍｉｔｔｅｌ ＲＤ７５ ？−７μｍｏｌ ／１ｐＰＲ
ｃ ｌ！；Ｄ１ｊＩ５５ｔ ３ μｍｏｌ／１ｊＱＲ８
”１１５ ６５ ｐｍｏｌ／６ Ｒ−αＴ ＫＤｌｇｇ １ ９ μｍｏ１７ ＫＰＭ＋
ｍｉｎ ２１ ０ μｍｏｂ ／ ｈｐこれらの餉か
ら、化合物は殊に拡張血圧に対１−る血圧降下作用の篩
い特異性おまひ尚いし容性ン有することが明らかである
。
１ ／今の用ｆｔ範囲内で血圧篩下作用ン示す。そこで
、たとえはＩＲｔ３Ｒｓ５Ｓ＊７Ｒ＊８ｎ、９ｎ−ｈ−
（３ｔ９−ジメトキシ−１１−メチレｙ−２，１０−ゾ
オキサートリシクロ−（５、３、１、０”・８〕−ウン
デカン−５−イル〕−トリゾタミンについては次の値が
確かめられた： 心拍”７５ ４１μｍｏ１７６ ＰＢ７ａｔ ］ｌＤ？５ ２１ μｍｏ：ｔ ／ ｔＩ
ＰＰｄｉａｓｔ ｉＤ、、 ５−９１’ｍＯ１／に７Ｂ
ｍｉｔｔｅｌ ＲＤ７５ ？−７μｍｏｌ ／１ｐＰＲ
ｃ ｌ！；Ｄ１ｊＩ５５ｔ ３ μｍｏｌ／１ｊＱＲ８
”１１５ ６５ ｐｍｏｌ／６ Ｒ−αＴ ＫＤｌｇｇ １ ９ μｍｏ１７ ＫＰＭ＋
ｍｉｎ ２１ ０ μｍｏｂ ／ ｈｐこれらの餉か
ら、化合物は殊に拡張血圧に対１−る血圧降下作用の篩
い特異性おまひ尚いし容性ン有することが明らかである
。
式ｌの出発化合物およびその製法は、特公昭５５−５８
３５５号公報および特公昭５７−４開および公告公報に
記載された方法ないしはそれと類似の方法で製造するこ
とかできる。ＡおよびＢがそれぞれ水素を表わ１式１の
化合物は、式中人およびＢが一緒に単結合！形成する弐
鳳の化合物の水素際加により製造することかでき（１１
） る。水、Ａ添加の際、Ｒ配置およびＳ配置か９：１のＪ
Ｏ合で存在するエピマー混合物が得られる。
３５５号公報および特公昭５７−４開および公告公報に
記載された方法ないしはそれと類似の方法で製造するこ
とかできる。ＡおよびＢがそれぞれ水素を表わ１式１の
化合物は、式中人およびＢが一緒に単結合！形成する弐
鳳の化合物の水素際加により製造することかでき（１１
） る。水、Ａ添加の際、Ｒ配置およびＳ配置か９：１のＪ
Ｏ合で存在するエピマー混合物が得られる。
エピマーは分別結晶により、特開餡５３−１３７９９５
号明ａＸに記載されているように分離することができる
。
号明ａＸに記載されているように分離することができる
。
次の実施例につき本発明ン詳述するが、これに限定され
るものではない。
るものではない。
実施例
例１
’ＩＲ，４ｓ、５Ｒｔ７ｎ−５−メトキシ−６゜８−ジ
メチレｙ −２ｚ ６−シオキブービ７クロー（２，２
，２）−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド 無水メタノール１００ｄ中の１Ｒ１５Ｂ ｓ ４Ｂ、６
Ｒ，７Ｂ、８Ｒ−３−Ｂ−トメチル−４−アセトキシ−
８−メトキシ−１０−メチレン−２，９−ジオキサ−ト
リジクロー（４−３ｚｌ、０３・７〕−デカン７．６Ｆ
の溶液ｔ１無水メタノール４０ ｗｒｌにナトリウム［
Ｊ、４４ Ｐ ｗ溶解することによりｘｈしたナトリウ
ムメチラート浴液（１２） にカムえる。混合物ｌ、６０℃で４．５時間反応させる
。引続き、後処理のために氷水に注ぎ、塩化ナトリウム
で良好に塩析し、エーテルで抽出する。エーテル相に氷
ｔＰ除数簡を加え、硫酸ナトリウム上で＆燥し、濾過し
、績ａする。残渣として、粗製１ｎｔ４ｓｙ５Ｒ＊７Ｒ
−５−メトキシ−６，８−ジメチレン−２，６−シオキ
サービシクロー（：２，２．２］−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド４．２９５’が残留する。
メチレｙ −２ｚ ６−シオキブービ７クロー（２，２
，２）−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド 無水メタノール１００ｄ中の１Ｒ１５Ｂ ｓ ４Ｂ、６
Ｒ，７Ｂ、８Ｒ−３−Ｂ−トメチル−４−アセトキシ−
８−メトキシ−１０−メチレン−２，９−ジオキサ−ト
リジクロー（４−３ｚｌ、０３・７〕−デカン７．６Ｆ
の溶液ｔ１無水メタノール４０ ｗｒｌにナトリウム［
Ｊ、４４ Ｐ ｗ溶解することによりｘｈしたナトリウ
ムメチラート浴液（１２） にカムえる。混合物ｌ、６０℃で４．５時間反応させる
。引続き、後処理のために氷水に注ぎ、塩化ナトリウム
で良好に塩析し、エーテルで抽出する。エーテル相に氷
ｔＰ除数簡を加え、硫酸ナトリウム上で＆燥し、濾過し
、績ａする。残渣として、粗製１ｎｔ４ｓｙ５Ｒ＊７Ｒ
−５−メトキシ−６，８−ジメチレン−２，６−シオキ
サービシクロー（：２，２．２］−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド４．２９５’が残留する。
粗生成物は、既にこの形でさらに反応させて式■の化合
物１に１得るための中間生成物として使用することかで
きる。
物１に１得るための中間生成物として使用することかで
きる。
精製の１こめに、粗生成物ンケイ酸ゲル上溶離剤として
Ｎ−ヘキサン／エーテルの使用下にクロマトグラフィー
により精製する。溶Ｍｉ液の濃縮後に得られたｋｌ−ク
ロマトグラフィー純度の化成物ｖｎ−ヘキサン／エーテ
ルから結晶させる。
Ｎ−ヘキサン／エーテルの使用下にクロマトグラフィー
により精製する。溶Ｍｉ液の濃縮後に得られたｋｌ−ク
ロマトグラフィー純度の化成物ｖｎ−ヘキサン／エーテ
ルから結晶させる。
融点：５６〜５９℃
工Ｒ−スペクトル：３０７０儀−１，１７２５＝＝−１
、１６７５＝−１”’ｉ、 １ １ ７０−、−１、１
ｏ７５Ｃ冨−”、９６ Ｑｃｂａ−１゜ 例２ ＩＲ，４８，５Ｒ，７Ｒ−５−／）＊シー５．８−ジメ
チレン−２，６−シオキサービンクロー［２ｓ ２ｓ
２３−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド １Ｒ，６Ｂ、４８ｅ６Ｈ１７８ｅ８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０〜メチレン−
２，９−ゾオキサートリシ１０−［４１３ｔ １２０３
１７Ｅ−９Ｊｙｙ６９ｋ、無水メタノール２５０ ｍｌ
にナトリウム２．５ｙｗ裕解１２）ことによりｗ４装し
たナトリウムメチラート溶液に加え、反応混合物を６０
℃の浴温で１．５時間飴累下に撹拌する。引続き、後処
理のために、最初の容積の約７に回転蒸尭器で凝縮し、
濃縮した溶液に注′Ｍ３′旅く飽和（ＮＵ、）２８０４
溶ｆ１．１００ ｆ”ｆｌＪｕえ、その際ＩＪＨ３か逸
出する。引続き、５回全部で５００−のエーテルで抽出
する。エーテル和１出物を（ＮＨ，）、８０．溶液５０
１で、引続き水で洗浄し、（ｌｉＩｃ除マク゛ネシウム
上で＆燥し、蓋発渦縮１−る。粗製ＩＲ，４Ｂ、５Ｒ，
７Ｒ−５−メトキシ−３，８−ジメチレン−２゜６−シ
オキサービシクロー（２，２，２）−オクタｙ−７−イ
ル−アセトアルデヒド２．９Ｐか得られる。
、１６７５＝−１”’ｉ、 １ １ ７０−、−１、１
ｏ７５Ｃ冨−”、９６ Ｑｃｂａ−１゜ 例２ ＩＲ，４８，５Ｒ，７Ｒ−５−／）＊シー５．８−ジメ
チレン−２，６−シオキサービンクロー［２ｓ ２ｓ
２３−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド １Ｒ，６Ｂ、４８ｅ６Ｈ１７８ｅ８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０〜メチレン−
２，９−ゾオキサートリシ１０−［４１３ｔ １２０３
１７Ｅ−９Ｊｙｙ６９ｋ、無水メタノール２５０ ｍｌ
にナトリウム２．５ｙｗ裕解１２）ことによりｗ４装し
たナトリウムメチラート溶液に加え、反応混合物を６０
℃の浴温で１．５時間飴累下に撹拌する。引続き、後処
理のために、最初の容積の約７に回転蒸尭器で凝縮し、
濃縮した溶液に注′Ｍ３′旅く飽和（ＮＵ、）２８０４
溶ｆ１．１００ ｆ”ｆｌＪｕえ、その際ＩＪＨ３か逸
出する。引続き、５回全部で５００−のエーテルで抽出
する。エーテル和１出物を（ＮＨ，）、８０．溶液５０
１で、引続き水で洗浄し、（ｌｉＩｃ除マク゛ネシウム
上で＆燥し、蓋発渦縮１−る。粗製ＩＲ，４Ｂ、５Ｒ，
７Ｒ−５−メトキシ−３，８−ジメチレン−２゜６−シ
オキサービシクロー（２，２，２）−オクタｙ−７−イ
ル−アセトアルデヒド２．９Ｐか得られる。
この粗生成物は、さらに精製する拳なしに式■の化合物
の製造のための中間性放物として使用することができる
。所望により生成物を、例１に記載されているように１
さらにｈ製することかできる。ｈ製された生成物は、し
Ｉｌｌで得られた生成物と一致する。
の製造のための中間性放物として使用することができる
。所望により生成物を、例１に記載されているように１
さらにｈ製することかできる。ｈ製された生成物は、し
Ｉｌｌで得られた生成物と一致する。
例３
１Ｒ，４Ｂ、５Ｒ，７Ｒ，８Ｒ−５−メトキシ−８−メ
チル−３−メチレン−２，６−シオキサー「シクロ−［
２，２，２］−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド Ａ、メタノール２２０ｄ中のＩ Ｒｔ ３ ｓ ｙ ４
ｓ ５６ｎｔ７ｓ、８ｕ、１０Ｒ−６−ヨードメチル
−４−アセトキシ−８−メトキシ−１Ｕ−メチル−２，
９−ジオキサ−トリジクロー〔４，３、１、０３・“′
〕−デカン１０ｊＦの浴液に炭酸カリウム３．６１ ！
加え、反応混合物を約１時間室温で攪拌する。後処理の
ために、混合物！水で希釈し、塩化メチレンで抽出する
。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾賑し、話過し
、真空中で蒸発乾ｍ″１′−る、ＩＲ，３８，４Ｂ、６
Ｒ。
チル−３−メチレン−２，６−シオキサー「シクロ−［
２，２，２］−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド Ａ、メタノール２２０ｄ中のＩ Ｒｔ ３ ｓ ｙ ４
ｓ ５６ｎｔ７ｓ、８ｕ、１０Ｒ−６−ヨードメチル
−４−アセトキシ−８−メトキシ−１Ｕ−メチル−２，
９−ジオキサ−トリジクロー〔４，３、１、０３・“′
〕−デカン１０ｊＦの浴液に炭酸カリウム３．６１ ！
加え、反応混合物を約１時間室温で攪拌する。後処理の
ために、混合物！水で希釈し、塩化メチレンで抽出する
。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾賑し、話過し
、真空中で蒸発乾ｍ″１′−る、ＩＲ，３８，４Ｂ、６
Ｒ。
７”１８ＲＩ １ＯＲ−３−ヨードメチル−４−ヒドロ
キシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキサ
−トリシクロ−［４，３，１゜０５−〕−デカン８．７
Ｆが得られる。
キシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキサ
−トリシクロ−［４，３，１゜０５−〕−デカン８．７
Ｆが得られる。
融点：９２〜９３℃。
Ｂ、無水メタノール５０ｓｌ中の１ｎ、３ｓ、４ｓｔ６
Ｒ，７ｓ、８Ｒ，１０Ｒ−３−ａ−トメチル−４−ヒド
ロキシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキ
サ−トリジクロー〔４゜３ 、１ 、０’・７〕−デカ
ン３．２４ Ｆの溶液を、無水メタノール５０ｗＬｌに
ナトリウム０．２３ Ｐ ’＆溶解することにより形成
したナトリウムメチラート溶液に加える。反応混合物を
、６０℃の温度で約３時間攪拌する。引続き、後処理の
ために氷７１（に注ぎ、塩化ナトリウムで良好に塩析し
、エーテルで抽出する。エーテル相に氷酢酸数滴Ｙ２１
［１え、硫酸ナトリウム上で晩飯し、論遇し、真空中で
蒸発乾掴する。
Ｒ，７ｓ、８Ｒ，１０Ｒ−３−ａ−トメチル−４−ヒド
ロキシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキ
サ−トリジクロー〔４゜３ 、１ 、０’・７〕−デカ
ン３．２４ Ｆの溶液を、無水メタノール５０ｗＬｌに
ナトリウム０．２３ Ｐ ’＆溶解することにより形成
したナトリウムメチラート溶液に加える。反応混合物を
、６０℃の温度で約３時間攪拌する。引続き、後処理の
ために氷７１（に注ぎ、塩化ナトリウムで良好に塩析し
、エーテルで抽出する。エーテル相に氷酢酸数滴Ｙ２１
［１え、硫酸ナトリウム上で晩飯し、論遇し、真空中で
蒸発乾掴する。
ｈ渣として、粗＆！ＩＲ，４８ｓ５Ｒｔ７Ｒ＊８Ｒ−５
−メトキシ−８−メチル−６−メチレン−２，６−シオ
キサーピシクロー［２，２゜２〕−オクタン°−７−イ
ル−アセトアルデヒド２．７ｙが得られる。
−メトキシ−８−メチル−６−メチレン−２，６−シオ
キサーピシクロー［２，２゜２〕−オクタン°−７−イ
ル−アセトアルデヒド２．７ｙが得られる。
この粗生成物は、さらにｈ装することなしに、式■の化
合ｗｔ’ｍ造するための中間化成物として使用すること
ができる。
合ｗｔ’ｍ造するための中間化成物として使用すること
ができる。
精製Ｖ）ために、粗住成物ｔケイｗｋゲル上、１５％ま
でのエーテルン含有するｎ−へキサンの使用下にクロマ
トグラフィーにより精製する、溶離液の損縮後、ｋ層り
ロマトグラフィー純度の生成物が油状物として得られる
。
でのエーテルン含有するｎ−へキサンの使用下にクロマ
トグラフィーにより精製する、溶離液の損縮後、ｋ層り
ロマトグラフィー純度の生成物が油状物として得られる
。
ＸＲ−スペ／ ） ル： １７２５ ａｍ−１，１６７
５ｔａｂ−’。
５ｔａｂ−’。
１０６０龜−１０
例４
１ Ｒｔ ４ Ｓ ｔ ５ Ｒｓ ７ Ｒ＊ ８ Ｒ−
ｂ−メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−シ
オキサービシクロー（２，２，２］−オクタニ／−７−
イル−アセトアルデヒド ＩＲｙ”５ｙ４Ｓｔ６Ｒｙ７Ｂｔ８Ｒ２１０Ｒ−３−ヨ
ードメチル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０−メ
チル−２，９−ジオキサトリジクロー（４ｓ ３ｓ ｉ
ｙ ｏ嶋７〕−デカン１ｙをメタノール１０４中に加
え、炭酸カリウム０゜３５１を力１１える。反応υ合＊
Ｖ６Ｏ℃で５時間反件−３゛る。引続き、後処理のため
に水で希釈し、増化メチレンで抽出する。有機ノ曽１を
硫酸ナトリウム上で乾燥し、む通し、真空中で蒸発ｗＬ
確する。粗″！ｈｌＲ，４ｓ、５ｎ、７ｈ、８ｎ−ｂ−
メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−シオキ
サービシクロー［２，２，２］−オクタン−７−イルア
セトアルデヒド０．４６ Ｐか得られる。
ｂ−メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−シ
オキサービシクロー（２，２，２］−オクタニ／−７−
イル−アセトアルデヒド ＩＲｙ”５ｙ４Ｓｔ６Ｒｙ７Ｂｔ８Ｒ２１０Ｒ−３−ヨ
ードメチル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０−メ
チル−２，９−ジオキサトリジクロー（４ｓ ３ｓ ｉ
ｙ ｏ嶋７〕−デカン１ｙをメタノール１０４中に加
え、炭酸カリウム０゜３５１を力１１える。反応υ合＊
Ｖ６Ｏ℃で５時間反件−３゛る。引続き、後処理のため
に水で希釈し、増化メチレンで抽出する。有機ノ曽１を
硫酸ナトリウム上で乾燥し、む通し、真空中で蒸発ｗＬ
確する。粗″！ｈｌＲ，４ｓ、５ｎ、７ｈ、８ｎ−ｂ−
メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−シオキ
サービシクロー［２，２，２］−オクタン−７−イルア
セトアルデヒド０．４６ Ｐか得られる。
この生成物は、直接に式■の化合＠を製造するだめの中
間生成物として使用てろことができる。９［望ニヨリ、
生＃ｖ！１％’？ｌ！３Ｋｉｉ＋ｕｉｋｌ’ｔｌ ティ
るようＫｎ製することができる、和製された生成物は、
秒０３で侍らｊた生Ｉｙ物と一致する。
間生成物として使用てろことができる。９［望ニヨリ、
生＃ｖ！１％’？ｌ！３Ｋｉｉ＋ｕｉｋｌ’ｔｌ ティ
るようＫｎ製することができる、和製された生成物は、
秒０３で侍らｊた生Ｉｙ物と一致する。
例５
１Ｒｔ４８１５Ｒｓ７Ｒｊ８Ｒ−５−メトキシ−８−メ
チル−６−メチレン−２，６−ジオキサ−ビシクロ−［
２，２，２〕−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド 水系化ナトリウム（油中５０ｆＪの） ［１，Ｉ １１
１！を無水テトラヒドロフラン１０ａｕ中ｆか）え、無
水テトラヒドロフラン１０−中のＩＲ，３８゜４日ｔ６
ｕ、７ｓ、８ｕ、１０ｕ−３−ヨードメチル−４−ヒド
ロキシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキ
サ−トリジクロー〔４、３、１、ＯＢ・７〕−デカン１
Ｆの溶液を簡加する。反応混合物を室温で約３時間攪拌
する。
チル−６−メチレン−２，６−ジオキサ−ビシクロ−［
２，２，２〕−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド 水系化ナトリウム（油中５０ｆＪの） ［１，Ｉ １１
１！を無水テトラヒドロフラン１０ａｕ中ｆか）え、無
水テトラヒドロフラン１０−中のＩＲ，３８゜４日ｔ６
ｕ、７ｓ、８ｕ、１０ｕ−３−ヨードメチル−４−ヒド
ロキシ−８−メトキシ−１０−メチル−２，９−ジオキ
サ−トリジクロー〔４、３、１、ＯＢ・７〕−デカン１
Ｆの溶液を簡加する。反応混合物を室温で約３時間攪拌
する。
後処理のために、混合物に注意深く氷水を加え、引続き
塩化メチレンで抽出てろ、有機相Ｚ硫酸ナトリウム上で
軒、幹し、節制１−、、有空中でβに発温１シ、ン１ｉ
！−１６。 ｔｌｉｌＲ，４８，５Ｒ，７Ｂ、８Ｒ−５
−メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−ジオ
キサ−ビシクロ−［２，２，２］−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド０．６８ｙが得られる。
塩化メチレンで抽出てろ、有機相Ｚ硫酸ナトリウム上で
軒、幹し、節制１−、、有空中でβに発温１シ、ン１ｉ
！−１６。 ｔｌｉｌＲ，４８，５Ｒ，７Ｂ、８Ｒ−５
−メトキシ−８−メチル−３−メチレン−２，６−ジオ
キサ−ビシクロ−［２，２，２］−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド０．６８ｙが得られる。
この生成物は、＠接に斐■の什合物Ｖ［造するための中
間生我物として・険相することかできる。所望により、
生成物・を例３で記載したようにｈ製することができる
。ｈ腔した生成物は、例３で得られた生成物と一致する
。
間生我物として・険相することかできる。所望により、
生成物・を例３で記載したようにｈ製することができる
。ｈ腔した生成物は、例３で得られた生成物と一致する
。
例６
１Ｒ，４ｓ、５Ｒ２７Ｒ−５−インブトキシ−３，８−
ジメチレン−２，６−シオキサービシクロー〔２，２，
２〕−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド ＩＲ，３８，４８，６Ｒ，７Ｂ、８Ｒ１−ヨードメチル
−４−アセトキシ−８−インブトキシ−１０−メチレン
−？、９−ジオキサ−トリジクロー［４、３、１、［Ｊ
３・？］−デカン（融涜：４５〜５０℃、自体公知の方
法でジドロバルトラタＡ （Ｄｌｒｏｖａｌｔｒａｔｕ
ｍ）とイソブタノールおよびヨウ化水素酸との反応によ
り製造）４゜５Ｐ’Ｙ、例１に記載したように１ナトリ
ウム１゜２５ｙケメタノール２００７に俗解することに
より製造したナトリウムメチラート俗液と反応させる。
ジメチレン−２，６−シオキサービシクロー〔２，２，
２〕−オクタン−７−イル−アセトアルデヒド ＩＲ，３８，４８，６Ｒ，７Ｂ、８Ｒ１−ヨードメチル
−４−アセトキシ−８−インブトキシ−１０−メチレン
−？、９−ジオキサ−トリジクロー［４、３、１、［Ｊ
３・？］−デカン（融涜：４５〜５０℃、自体公知の方
法でジドロバルトラタＡ （Ｄｌｒｏｖａｌｔｒａｔｕ
ｍ）とイソブタノールおよびヨウ化水素酸との反応によ
り製造）４゜５Ｐ’Ｙ、例１に記載したように１ナトリ
ウム１゜２５ｙケメタノール２００７に俗解することに
より製造したナトリウムメチラート俗液と反応させる。
反応混合物の後処理俊、和製１Ｒ２４Ｂ、ｂＲ，７Ｒ−
ｂ−インブトキシ−６，８−ジメチレン−２，６−シオ
キサービシクロー〔２，２，２〕−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド６．５Ｆか油状物として得られる。
ｂ−インブトキシ−６，８−ジメチレン−２，６−シオ
キサービシクロー〔２，２，２〕−オクタン−７−イル
−アセトアルデヒド６．５Ｆか油状物として得られる。
工Ｒ−スペクトル： ３０７ （）＆−”、１７２５＝
−１。
−１。
１６７５ｍ−１，１１７！ｂｍ−”、１０７５−１−”
。
。
９６Ｑ ｃａｂ−１。
この生成物は、直接に式■の化合物ヲ製造するための中
間生成物として使用することができるＯ 例７ ＩＲ，４８，５Ｒ，７Ｒ−５−ペンシルオキシ−６，８
−ジメチレン−２，６−ジオキサ−ビシクロ−［２，２
，２］−オクタン−７−イルーアセトアルデヒド ＩＲ，３Ｓ、４Ｂ、６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−ベンジルオキシ−１０−メチ
レン−２，９−ジオキサ−トリジクロー［４、３、１、
０”・７］−デカン（融虞：６９〜７０℃、自体公知の
方法で、シトロパルトラタムとペンシルアルコールおよ
びヨウ化水素酸との反応により製造） ４．２ Ｆを、
メタノール２００ ｍｌにカリウム１．２ ｊ”ａ’浴
俗解ることにより＃！遺したナトリウムメチラート皺液
と例１に記載したように反応させる。反応混合物の後処
理後、相装置Ｒ，４Ｓ、りＲ，７Ｒ−５−ペンシルオキ
シ−６，８−ジメチレン−２，６−シオキサービシクロ
ー（２，２，２］−オクタン−イル−アセトアルデヒド
６．２Ｆか油状物としＣ侍られる。
間生成物として使用することができるＯ 例７ ＩＲ，４８，５Ｒ，７Ｒ−５−ペンシルオキシ−６，８
−ジメチレン−２，６−ジオキサ−ビシクロ−［２，２
，２］−オクタン−７−イルーアセトアルデヒド ＩＲ，３Ｓ、４Ｂ、６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−ベンジルオキシ−１０−メチ
レン−２，９−ジオキサ−トリジクロー［４、３、１、
０”・７］−デカン（融虞：６９〜７０℃、自体公知の
方法で、シトロパルトラタムとペンシルアルコールおよ
びヨウ化水素酸との反応により製造） ４．２ Ｆを、
メタノール２００ ｍｌにカリウム１．２ ｊ”ａ’浴
俗解ることにより＃！遺したナトリウムメチラート皺液
と例１に記載したように反応させる。反応混合物の後処
理後、相装置Ｒ，４Ｓ、りＲ，７Ｒ−５−ペンシルオキ
シ−６，８−ジメチレン−２，６−シオキサービシクロ
ー（２，２，２］−オクタン−イル−アセトアルデヒド
６．２Ｆか油状物としＣ侍られる。
工Ｒ−スペクトル： ３ ［Ｊ ６５ｍ−１，３０３０
ｍ−１゜１７２５−−１ｂｌ ６７５ｍ−１％１４９５
ａＩＬ−”％１０７０ｃｍ−１，９６Ｑｃａｈ−１。
ｍ−１゜１７２５−−１ｂｌ ６７５ｍ−１％１４９５
ａＩＬ−”％１０７０ｃｍ−１，９６Ｑｃａｈ−１。
との生成物は、＠接に式■の化合物を製造するための中
間生成物として使用することができる。
間生成物として使用することができる。
個人：
ＩＲｙ４１３ｎ５Ｊ７Ｒ−５−メトキシ３゜８−ジメチ
レン−２，６−シオキ丈−ビシクロ−［Ｉ２，２．２］
−オクタン−７−イル−アセトアルデヒドの、ＩＲ，５
Ｒ，５８，７Ｒ，８Ｆ、シＲ−およ０ｓＩＲ，３ｎ、５
ｒｔ、７ｕ、８Ｒ，ソＲ−ＺＪ −（３ｔ ９−ジメト
キシ−１１−メチレン−２，１Ｕジオキサトリジクロー
〔５、３、１、０”・８」−ウンデカン−５イル〕−ト
リプタミンへの処理 １Ｒ，３ｓ、４Ｓ、６Ｒ，７Ｒ，８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０メチレン−２
，９−シオキブートリシクロー〔４、３、１、Ｏ”−７
〕−デカン４Ｆから例２の記載により得られた粗製ｌＲ
，４８ｔ５Ｒ，７Ｒ−５−メトキシ−３，８−ジメチレ
ン−２，６−シオキサービシクローｃ ２ ｔ ２−２
３オクタン−７−イル−アセトアルデヒドを無水（２６
） メタノール１００ｍ１中に溶解し、溶液に窒素下にトリ
ブタミン塩酸塩２ｙｖ加え、反応混合物を６０℃の浴温
で３８時間撹拌する。引続き、後処理のためにメタノー
ル５楚留し、残留する反応混合物な−ソーダ溶液でアル
カリ性にし、塩化メチレンで抽出する。有機相ン懺赦マ
グネシウム上で乾燥し、蒸発酋縮する。帯赤色の粗住成
物４ｙか得らする。これを・溶離剤としてメタノール５
楚を含もするクロロホルムの使用下に〃ＬＩｆｌｌ：下
のカラムクロマトグラフィーによって精製′ｆる。浴隘
液から、非極性ＩＲｊ３Ｒｊ５Ｅｌ、７８．８１．９Ｒ
−１１−（３，９−ジメトキシ−１１−メチレン−２，
１０−ジオキサ−トリジクローＣｂ 、 ３ 、１ 、
０３拳８］−ウンデカン−５−イル）−トリプタミン８
９０〜が無色の発泡樹脂状物として得られる。
レン−２，６−シオキ丈−ビシクロ−［Ｉ２，２．２］
−オクタン−７−イル−アセトアルデヒドの、ＩＲ，５
Ｒ，５８，７Ｒ，８Ｆ、シＲ−およ０ｓＩＲ，３ｎ、５
ｒｔ、７ｕ、８Ｒ，ソＲ−ＺＪ −（３ｔ ９−ジメト
キシ−１１−メチレン−２，１Ｕジオキサトリジクロー
〔５、３、１、０”・８」−ウンデカン−５イル〕−ト
リプタミンへの処理 １Ｒ，３ｓ、４Ｓ、６Ｒ，７Ｒ，８Ｒ−３−ヨードメチ
ル−４−アセトキシ−８−メトキシ−１０メチレン−２
，９−シオキブートリシクロー〔４、３、１、Ｏ”−７
〕−デカン４Ｆから例２の記載により得られた粗製ｌＲ
，４８ｔ５Ｒ，７Ｒ−５−メトキシ−３，８−ジメチレ
ン−２，６−シオキサービシクローｃ ２ ｔ ２−２
３オクタン−７−イル−アセトアルデヒドを無水（２６
） メタノール１００ｍ１中に溶解し、溶液に窒素下にトリ
ブタミン塩酸塩２ｙｖ加え、反応混合物を６０℃の浴温
で３８時間撹拌する。引続き、後処理のためにメタノー
ル５楚留し、残留する反応混合物な−ソーダ溶液でアル
カリ性にし、塩化メチレンで抽出する。有機相ン懺赦マ
グネシウム上で乾燥し、蒸発酋縮する。帯赤色の粗住成
物４ｙか得らする。これを・溶離剤としてメタノール５
楚を含もするクロロホルムの使用下に〃ＬＩｆｌｌ：下
のカラムクロマトグラフィーによって精製′ｆる。浴隘
液から、非極性ＩＲｊ３Ｒｊ５Ｅｌ、７８．８１．９Ｒ
−１１−（３，９−ジメトキシ−１１−メチレン−２，
１０−ジオキサ−トリジクローＣｂ 、 ３ 、１ 、
０３拳８］−ウンデカン−５−イル）−トリプタミン８
９０〜が無色の発泡樹脂状物として得られる。
［（−ｔ］ｐ’ −＋ ３−３ 、。
分子ｉ：′ｒＴｆ算値 ６８４．２０４９央測匍 ６８
４．２０４８ 質量スペクトル（１６０°Ｃ）： （２４） Ｌｇ＝ ！１８４ （４）、３８３（１１）、３５２（
１１）、 ２５３（４３）、 ２２１（２１）、１９２
（２７）、 １７９（４２）、 １７５（９）、 １４
４ （’＋ １ ）、 １３１ （１００）。
４．２０４８ 質量スペクトル（１６０°Ｃ）： （２４） Ｌｇ＝ ！１８４ （４）、３８３（１１）、３５２（
１１）、 ２５３（４３）、 ２２１（２１）、１９２
（２７）、 １７９（４２）、 １７５（９）、 １４
４ （’＋ １ ）、 １３１ （１００）。
さらに、溶離液から極性副生成物として粗製ＩＲ，３Ｒ
，５ｕ、７Ｒ，８Ｒ，９ｎ−Ｎ−（６，９−ゾノトキシ
ー１１−メチレン−２，１０−ジメキ・Ｆ−）リシクロ
ー［ｂ 、 ３ 、１．０’・８〕−ウンデカン−５−
イル）−トリプタミンが得られる。溶離剤としてメタノ
ール５％を含有するクロロホルムの使用下に分取＃ｌ−
クロマトグラフ・１−によりさらに軸装した後、純粋生
成物として無色の発泡樹脂状物１２５〜か得られる。
，５ｕ、７Ｒ，８Ｒ，９ｎ−Ｎ−（６，９−ゾノトキシ
ー１１−メチレン−２，１０−ジメキ・Ｆ−）リシクロ
ー［ｂ 、 ３ 、１．０’・８〕−ウンデカン−５−
イル）−トリプタミンが得られる。溶離剤としてメタノ
ール５％を含有するクロロホルムの使用下に分取＃ｌ−
クロマトグラフ・１−によりさらに軸装した後、純粋生
成物として無色の発泡樹脂状物１２５〜か得られる。
分子ｈ：］［算イ■ ３８４．２０４９央幽値 ６８４
．２０４８ 質量スペクトル（１１０℃）： Ｍ”−３８４（７）、
３５３（８）、２５４（１００）、２４２（１２）。
．２０４８ 質量スペクトル（１１０℃）： Ｍ”−３８４（７）、
３５３（８）、２５４（１００）、２４２（１２）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式１： 〔式中Ｒは低級アルキル基またはベンジル基を表わし、
ＡおよびＢはそれぞれ水素を表わすか、または−緒に単
結合を形成する〕で示される、新規２，６−シオキサー
♂シクロ−［２，２，２］−オクタン−７−イル−アセ
トアルデヒド、 ２、一般式Ｉ： ＥＱ 〔式中Ｒ１は低級アルキル基またはペンシル基な表わし
、ＡおよびＢはそれぞｎ水素な表わすかまたは一緒に単
結合を形成する〕で示される化合物の製法において、一
般式１：〔式中Ｒ１，ＡおよびＢは上述のもの？表わし
、Ｘはビラ素または臭素を・表わし、Ｒは水素または低
級アシル基を表わす〕の化合物を、溶剤の存在で塩基で
処理することｙ！−％徴とする、２，６−シオキサービ
ククロー［２，２゜２〕−オクタン−７−イル−アセト
アルデヒドの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833335827 DE3335827A1 (de) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | Neue 2,6-dioxa-bicyclo-(2,2,2)-octan-7-yl- acetaldehyde |
| DE3335827.3 | 1983-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092291A true JPS6092291A (ja) | 1985-05-23 |
Family
ID=6210782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59204190A Pending JPS6092291A (ja) | 1983-10-01 | 1984-10-01 | 新規２，６‐ジオキ‐ビシクロ‐〔２，２，２〕‐オクタン‐７‐イル‐アセトアルデヒドおよびその製法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4526991A (ja) |
| EP (1) | EP0136662B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6092291A (ja) |
| AT (1) | ATE31063T1 (ja) |
| CA (1) | CA1207780A (ja) |
| DD (1) | DD232494A5 (ja) |
| DE (2) | DE3335827A1 (ja) |
| ES (1) | ES535352A0 (ja) |
| FI (1) | FI843850L (ja) |
| HU (1) | HU191453B (ja) |
| IL (1) | IL73123A (ja) |
| PT (1) | PT79101B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3335826A1 (de) * | 1983-10-01 | 1985-04-18 | Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover | Neue n-(2,10-dioxa-tricyclo-(5,3,1,0(pfeil hoch)3(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)8(pfeil hoch))- undecan-5-yl)-tryptamin-derivate |
| CN111217826B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-05-04 | 西北大学 | 一种2，6-二氧二环[3.3.2]辛烷衍生物及其合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3917651A (en) * | 1969-12-08 | 1975-11-04 | Kali Chemie Ag | Dioxatricyclodecanones |
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