JPS609030B2 - 第四級イミダゾリウム塩の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は細菌および糸状菌（ｆｕｇａｌ ｏｒｇａｎＩｓｍｓ）を抑制するための抗微生物剤とし
て有用な第四級ィミダゾＩＪゥム塩の製造法に関する。

本発明の第四級ィミダゾＩＪゥム塩は多くの点で従来の
ものと異なっている。そのほかの差異のなかでもそれら
は１個の窒素上にある複雑なエーテル官能基において、
そしてィミダゾール環のほかの窒素上にある置換基にお
いて異なっている。第四級ィミダゾＩＪゥム塩について
の従来の技術は次の参考分献によって示すことができる
。１ 四国化成工業、日本特許出願７０．０３．８００
−Ｒ−Ｄｅｒｗ．Ｊａｐ．Ｐａｔ．Ｒｅｐ．Ｒ巻、８号
−Ｐｈａｒｍ．３頁。

２ Ａ．Ａドルジニア（Ｄｒｕｇｈｉｎｉａ）、Ｐ．Ｍ
．コチエルギン（Ｋ比ｈｅｒｇｉｎ）、ケミカル・アブ
ストラクト（Ｃｈｅｍ．Ａ戊ｔｒ．）、磯巻、４９５０
■．３ Ｅ．Ｆ．コデフロイ（Ｃ℃ｄｅｆｒｏｉ）、ジ
ャーナル・オブ・オーガニック。

ケミストリー（Ｊ．功ｇ．Ｃｈｅｍ．）、３３萱、８６
０頁（１９６＆王）。４ Ｃ．Ｇ．オーバーバーガー（
０〜ｅｒｂｅｒｇｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・オーガ
ニツク・ケミストリー（Ｊ．○ｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１
９６３王、３班０頁。５ ）．サラシン（Ｓａｒａｓｉ
ｎ）、ヘルベチア・キミカ。アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉ
ｍ．Ａｃね）、７巻、７２０頁（１９２４Ｅ）。６ Ｂ
．Ａ．Ｓ．Ｆへ フランス特許第１４６８１８４号、ケ
ミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．）、
６７巻、８１４８２（１９２７年）。

本発明は新規の第四級ィミダゾ１」ウム塩、より詳細に
は式によって表わされる塩、またはその水和物の製造法
に関する。

上記および後記の式でＡはフェニル、モノーおよびジー
ハロフェニルからなる群より選ばれる。

Ｂはモノ−およびジーハロベンジル、モノーおよびジー
低級アルキルベンジル、フェネチル、モノーおよびジー
ハロフェネチル、低級アルキルおよび低級アルケニルか
らなる群より選ばれる。そしてＤはィミダゾール環の窒
素に結合しておりアルキルまたは置換アルキルであるが
、置換基の性質は広く変ってもよい、基である。より詳
細にはＢの前記の定義において低級アルキルベンジルの
置換基の定義に用いし、た表現「低級アルキル」とは、
たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イ
ソブチル、イソアミルなどのような、１〜６個の炭素原
子を有する、直鎖または枝分れ鎖炭化水素を表わす。

全体としてのＢの定義において用いられる「低級アルキ
ル」は、たとえばメチル、ブチル、Ｓｅｃ−ペンチル、
ｎーヘプチル、ｎ−オクチルなどのような１〜約８個の
炭素原子を有する直鎖または枝分れ鎖炭化水素鎖の意味
を有し、そして表現「低級アルケニル」とは、不飽和結
合、がェーナル結合に関して好ましくは８炭素原子にあ
るが、またｙもしくは６炭素原子にあってもよい。

３〜約５個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基を表わ
す。

ＡおよびＢの前記の定義において表現「ハロ」とは原子
量が１２７以下のハロゲン原子、すなわちクロロ、ブロ
モ、フルオロおよびヨードを表わす。

Ｄはより詳細には次のように定義してもよい。

‘ａ）１〜１２個の炭素原子を含んでいるアルキル基、
｛ｂ）式 式中Ｒは水素および低級アルキルからなる群から選ばれ
「各Ｒ，は独立に水素「低級アルキル、ハロ、ニトロ、
トリフルオロメチル、低級アルコキシおよびフヱノキシ
からなる群から選ばれａおよびｍは１〜２の整数であり
、 そしてｎは０〜２の整数である、 によって表わされるカルバモィルアルキル基、｛ｃ）式
式中〜はチェニル、ハロチェニル、フェニル、一および
二置換フェニルからなる群から選ばれ、そして前記置換
フェニル中の各置換基はハロ、低級アルキルおよび低級
アルコキシからなる群から独立に選ばれ、そしてｐは１
〜４の整数である、によって表わされるアロィルアルキ
ル基、剛式 式中Ｒ２は水素、ハロ、低級アルキル基、低級アルコキ
シ、ニトロおよびスルフアモイルからなる群から選ばれ
、Ｒ３は水素、ハロ、低級ァルキル、低級ァルコキシお
よびシアノからなる群から選ばれ、そしてｐは１〜４の
整数である、によって表わされるアラルキル基、 ｛ｅ｝ 式 式中各Ａｒｌは独立にフェニルおよびハロフヱニルから
なる群から選ばれる、によって表わされるジアリールメ
チル基、‘ｆ｝ 式 式中各Ｒ４は独立に水素、ハロおよび低級アルキルから
なる群から選ばれ、そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールアミノェチル基。

ｇ式−（Ｃ止）ｑ−Ｑ−Ａ〆 式中Ｑは酸素および硫黄からなる群から選ばれ、〜２は
フェニル、一および二置換フヱニルおよびナフチルから
なる群から選ばれ、そして前記置換フェニル中の各置換
基は独立にハロ、低級アルキル、低級アルコキシおよび
アリルからなる群から選ばれ、そしてｑは２〜３の整数
である、 によって表わされるアリールェーテルーアルキル基、ｈ
式 式中Ｒ５は水素およびハロからなる群から選ばれる、に
よって表わされるジヒドロベンゾフラニルメチル基、ｉ
式式中Ｒ６は水素、ハロおよび低級ァルコキシからなる
群から選ばれ、そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールヒドロキシェチルル基、ｊ
式 ．‐ＣＱ一ＣＨ＝ＣＨ一Ａド 式中Ａドはフェニル、ハロフェニルおよびジーハロフェ
ニルからなる群から選ばれる、によって表わされるアラ
ルケニル基、 ｋ式 式中Ａ〆はフェニル、ハロフェニルおよびジーハロフェ
ニルからなる群から選ばれる、によって表わされるフェ
ノキシ−２ーオキソプロピル基、そして式中Ｄの前記定
義において用いられた「低級アルキル」および「低級ア
ルコキシ」とは１〜５個の炭素原子を含んでいる基を意
味し、そして「ハロ」とはクロロ、フロモ、フルオロお
よびヨードを意味する。

前記式（１）においてアニオンＷ‐は任意の医薬的に許
容しうるアニオンであってもよく、好ましくはたとえば
ハロゲン化水素酸イオン（ｈａｌｉｄｅｉｏｎ）、好ま
しくは塩酸、臭化水素酸、またはョウ化水素酸イオンの
ような適当なアルコールの反応性ェステルから生ずるイ
オン、またはたとえばメタンスルホン酸（メシル酸）イ
オン（ｍｅｔｈａｎｅｓ山ｆｏｎａに（ｍｅｓｙｌａｔ
ｅ）ｉｏｎ）もしくはｐートルェンスルホン酸（トシル
酸）イオン（ｐ−ｂｌｕｅ肥ｓｕｌｆｏＭｔｅ（ｔｏｓ
ｙｌａｔｅ）ｉｏｎ）のような反応性ェステルから生ず
る他のイオンである。

Ｗ‐の範囲内にある他の医薬的に許容しうるアニオンは
、たとえば、鉱酸から生ずるアニオン、たとえば硝酸、
硫酸および燐酸イオン、ならびにたとえば酢酸、プロピ
オン酸、グリコール酸、乳酸、ピルビン酸、マロン酸、
コハク酸、マレィン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、
クエン酸、安息香酸、ケィ皮酸、マンデル酸、ェタンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、シクロヘキサンスルフ
アミン酸、サリチル酸、ｐーアミノサリチル酸等のごと
き有機酸から生ずるイオンである。

一般に反応性ェステルから生ずるアニオンはＺ‐によっ
て表わし、塩が塩酸塩、臭化水素酸塩またはョウ化水素
酸塩であるとき、アニオンをＸ‐によって表わすことが
できる。

式（１）の新規化合物は一般に結晶性固体であり、いよ
いよ水和物として得られる。

本化合物は少なくとも１つ、そしていまいま１以上の不
整中心有し、そのため１もし〈はそれ以上の異性体の形
でラセミ体として得られるか、当分野において公知の方
法によって１もし〈はそれ以上の異性体の形に分離する
ことができる。その上、多くの化合物がそれらの構造中
に二重結合を有し、シスまたはトランス異性体またはも
し所望により分離することができる異性体の混合物とし
て得られる。異性体は本発明の範囲内にあるものとする
。式（１）の新規のィミダゾリウム塩はとくに細菌とそ
の他の菌類（ｂａｃｔｅｒｉａａｎｄｆ肌罫）を抑制す
るための抗微生物剤として有用であり、防腐剤および治
療薬組成物の活性成分として用いられる。本化合物のう
ちのあるものは、容易にに他の官能基に変えることがで
きる。○置換上に官能基を有する。それゆえ、そのよう
な化合物は他の新規化合物の製造に対する中間体として
有用である。本発明の新規ィミダゾリウム塩は、Ａおよ
びＢが上に示した意味を有する式（０）のィミダゾール
誘導体を、Ｄは上で定義したものであり、Ｚはたとえば
ハロ、メタンスルホニル（メシル）、ｐ−トルエンスル
ホニル（トシル）、メジチルなどのような反応性ェステ
ル基である反応性ェステルＤＺ（ｍ）と反応させ、そし
て所望により、式（１）の目的の塩を得るため、このよ
うにして得られた化合物（１−ａ）中のアニオンＺ‐を
他の治療的に許容しうるアニオンＷ‐と交換することに
よって製造することができる。

（０）と（ｍ）の反応は適当なィミダゾール（０）とＤ
Ｚ（ｍ）を好ましくは適当な溶媒中でかきまぜることに
よって行なう。

イミダゾール（ｎ）とＤＺの正確な割合は臨界的ではな
く、目的のィミダゾリウム塩のいくつかはいかなる場合
においても得られる。実質的に当モル量を用いることに
よって良い結果が得られている。適当な溶媒には、たと
えばアセトニトリル、ベンゾニニトリルなどのようなニ
トリル、たとえば塩化メチレン、テトラクロロェタンな
どのようなハロゲン化低級炭化水素、たとえばメタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのような低級アルカ
ノール、たとえばアセトン、４ーメチル−２−ペンタノ
ンなどのような低級アルカノン、およびジメチルホルム
アミドを含むほかの普通の触媒が含まれる。

反応速度を高めるために、いくらか高い温度が用いられ
る。

溶媒の還流温度で反応を行なうのが便利である。ＤＺ中
のＤがその構造内にアミノ窒素を有する時、反応物質は
その酸付加塩の形で用いてもよし、。

そのような場合に、適当な酸受容体、好ましくは、たと
えば炭酸ナトリウムか重炭酸ナトリウムのような金属塩
基の介在が適当である。イミダゾリウム塩の多くはほと
んどまたはまったく精製を必要としないか、塩のあるも
のは好ましくは１つもしくはそれ以上の精製操作にかけ
る。

適当な精製操作には再結晶、シリカゲルもしくは活性炭
のような吸着剤による処理、カラムクロマトグラフィー
、洗浄などが含まれる。別法として式（１）の化合物は
Ｄが上記で定義された式（Ｗ）のィミダゾール誘導体を
、Ａ、ＢおよびＺが上に示した意味を有する式（Ｖ）の
反応性ェステルと反応させることによって、そして所望
により、このようにして得られた化合物のアニオンを交
換することによって製造することができる。

本反応は中間体（０）および（ｍ）から出発する（１）
の製造に対して記載されたものと同様な方法によって行
なってもよい。

ィミダゾＩＪゥム塩の異なった塩への転化は公知の方法
によって行なうことができる。

そのような転化を達成するための１つの一般的な方法は
ィミダゾＩＪゥム塩を塩基と反応させて対応するィミダ
ゾリウム水酸化物を生成させ、その後でィミダゾＩＪゥ
ム水酸化物を適当な酸と反応させて第２のィミダゾＩＪ
ゥム塩を生成させるものである。

都合のよい方法はィミダゾリウム塩の溶媒を、樹脂があ
らかじめ水酸基の形に変えられている、イオン交換樹脂
のカラム上に入れ、生成する第四級ィミダゾＩＪゥム水
酸化物を溶出させて、そして適当な酸の溶液を溶出液に
加え、その後で目的の塩を通常の方法によって分離する
ことからなる方法である。この操作に対して適当な溶媒
は低級アルカノールのような極性溶媒である。別法とし
て、ィミダゾリウム塩は第一の塩を第二の塩のァニオン
に対応する酸の大過剰と反応させることによって第２の
目的の塩に変えてもよい。

反応は好ましくは低級アルカノールのような極性溶媒中
で、便宜的には還流し、その後で通常の方法によって回
収することによって行なう。式（０）のィミダゾール誘
導体は一般に公知である。そのような化合物と前記のも
のの製造法は米国特許第３６５８８１３号および第３７
１７６５５号に記載されている。それらは一般に適当な
ィミダゾール−・ーエタノール（町）の○ーァルキル化
、たとえば、その水酸基がアルカリ金属アミドのような
強塩基による処理によつて予備的にアルカリ金属塩に変
えられている（Ｗ）を、×がハロ基、好ましくはブロモ
またはクロロである適当なハロゲン化物ＢＸと接触させ
ることによって製造する。

Ｂがアミノフェニル基である式（０）のィミダゾールは
対応するニトロフェニル化合物の還元によって、たとえ
ばＰｄ−Ｃ上の日２または発生期の水素たとえばＺｎ一
日ＯＡｃ、などとの接触のような接触水素化によって得
る。もしくは、式（Ｄ）の中間体は特顔昭５０−１３３
１５３号に記載された式（Ｖ）の反応性ェステルとィミ
ダゾールの反応によって製造してもよい。

その多くのものが公知である式（Ｖ）の反応性ェステル
は上記の出願中に概説されている操作にしたがって製造
してもよい。本発明の実施に適する式（山）のＤ−Ｚ化
合物は目的のィミダゾＩＪウム塩中のＤ置換基の範囲に
相当する多くの部類の化合物と種々の構造を表わす。

ＤＺの構造の必要条件はハロゲン、メタンスルホネート
、ｐ−トルエンスルホネート、またはイミダゾール（０
）を第四級化するに充分な反応性の基を生ずる他のアニ
オンの存在である。

１より多くないそのような反応基を持つことが望ましい
。

しかしながら、さらにハロゲン置換基が芳香核上の官能
基として、またはトリフルオロメチルのような基の一部
として存在してもよい。ハロ化合物であるＤＺ化合物、
すなわちＤＸによって表わしてもよい化合物の多くは市
販されてい・るか、文献に記載されている。

本化合物のうちのいくつかは新規であり、それらの合成
は次に記載する。ＤＺ化合物のすべては当業者に公知の
方法を用いて製造してもよい。これらの方法のいくつか
が塩素および臭素化合物の製造に対して好ましく、そし
てヨウ素化合物は好ましくは対応する塩素または臭素化
合物から後者とョウ化ナトリウムとの反応によって製造
されることに注目すべきである。

ハロ化合物ＤＸが式（肌） を有するＮ−置換ハロアルキルカルボンアミドであると
き「それは好ましくは冷却して、適当なアミン（Ｗ）ま
たはその酸付加塩を適当なハロゲン化ハロアシル（瓜）
と、好ましくはたとえば第三級ァミンまたは無機塩基の
ような酸受容体の存在で、たとえば１・２−ジクロロェ
タンのような適当な溶媒中で反応させることによって、
あるいは適当なアミンハロゲン化水素をハロゲン化ハロ
アシルと、ジオキサンのような適当な有機溶媒中でたん
に加熱することによって、そしてその後で反応混合物か
ら通常の操作によってＮ−置換ハロアルキルカルボンア
ミドを回収することによって製造してもよい。

ＤＸが式（Ｘ） によって表わされるハロゲン化アロィルアルキルである
とき、本化合物は一般に入手し得るか、よく知られた方
法によって容易に製造される。

ハロ化合物（Ｘ）がＱ−ハロアルキルチヱニルケトンま
たはＱ−ハロアシロフェノン化合物であるとき、それは
適当なアルキルチヱニルケトンまたはアシロフェノンの
Ｑーハロゲン化によって、たとえばケトンをＮ−ブロモ
−、Ｎ−クロロ−、またはＮ−ヨードーサクシンンィミ
ドと不活性溶媒、たとえば四塩化炭素中で、好ましくは
還流下で数時間よく接触させることによって製造しても
よい。ハロゲンが鎖の末端の位置にあるとき、本化合物
は、たとえばハロゲン化のーハロアシルをフリーデル・
クラフト条件（たとえば二硫化炭素またはニトロベンゼ
ン中の過剰の塩化アルミニウム）下で適当に置換された
芳香族化合物と反応させるような、フリーデル・クラフ
ト反応によるアシル化によって製造してもよい。上記の
操作の１つによって製造したハロ化合物（Ｘ）は通常の
操作によって反応混合物から回収する。ＤＸが式（Ｍ） によって表わされるハロゲン化アラルキルであるとき、
本化合物は公知であるか、アルキル置換芳香族炭化水素
の側鎖ハロゲン化、芳香族アルコ−ル中の水酸基の置換
、ハロァルキル芳香族化合物中の１つのハロゲンの他の
ハロゲンによる置換、またはジハロアルカンを用いるフ
リーデル・クラフト反応によるアルキル化のような通常
の操作によって製造してもよい。

側鎖ハロゲン化はＱ−ハロアシロフェノン化合物の製造
に用いられたものと同様な方法で、すなわち不活性溶媒
中でＮ−ハロサクシ〃ィミドと加熱して生成物を通常の
操伸こよっで回収することによって行なってもよい。

水酸基のハロゲンによる置換によるハロゲン化アラルキ
ルの製造は、たとえば塩化チオニルまたは三臭化リンの
ような無機ハロゲン化物の有機溶媒中の適当なアルカノ
ールへの滴下、そしてその後で反応を室温またはわずか
に高い温度で約１錨時間までの時間反応を継続させ、目
的のハロゲン化アラルキルを得て、生成物を通常の方法
によって回収するような、よく知られた方法によって行
なってもよい。

用いられるもう１つの合成法はＱ・の−ジハロァルカン
を用いるフリーデル・クラフト反応によるアルキル化で
ある。

そのような操作で、Ｑ・のージハロアルカンはかきまぜ
て冷却しながら無水条件下で塩化アルミニウムと適当に
置換したベンゼンと二硫化炭素の混合物に加えて、次に
数時間加熱し、その後で生成物を通常の操作によって回
収してもよい。ハロゲン化アラルキルがョウ化物である
時、好ましくは対応する塩化物または臭化物からそのハ
ロゲンをヨウ素で置換することによって製造する。

それは一般に、適当なハロゲン化合物をョウ化ナトリウ
ムと一緒に約１〜１■時間加熱し、そしてその後で混合
物を水中に注ぎ、ョウ化ァラルキルを沈殿させ、そして
次に生成物を通常の操作によって回収することによって
行なう。式（柳） によって表わされるハロゲン化ジアリールメチル出発物
質は公知であるか、文献に記載されている方法によって
容易に製造される。

それらは、たとえばジアリールメタノールをベンゼンの
ような不活性溶媒中で塩化チオニルまたは三臭化リンの
ような適当なハロゲン化剤と、または濃塩酸と数時間、
好ましくは還流下でよく接触させ、その後でハロゲン化
ジアリールを回収することによって製造してもよい。反
応物質ジアリールメタノールは芳香族アルデヒドと芳香
族ハロゲン化物のグリニャール試薬との反応によって通
常の操作によって製造してもよい。式（Ｘｍ）によって
表わされるハロゲン化アリールアミノェチル化合物は、
たとえば水のような溶媒中で還流し、回収後にたとえば
アリールアミノェタノールをハロゲン化水素と接触させ
るような通常の方法によって適当なハロゲン化物に変え
られるアリールアミノェタノ−ルを得て、その後でその
ようにして得たハロゲン化アリールアミノヱチルを通常
の方法によって回収するような、通常の方法によって適
当なハロェタノールを適当なアリールアミンと反応させ
ることによって製造してもよい。

ＤＸが式〜２−Ｑ−（Ｃ凡）ｑ−Ｘ（ＸＷ） によって表わされるハロゲン化アリールオキシアルキル
またはハロアルキルチオエーテルである時、それは適当
なフェノールまたはチオフェノ−ルと適当なジハロアル
カンから、実質的に当モル量の反応物質を塩基の存在で
一緒に加熱し、そしてその後でそのようにして得られた
ハロゲン化アリールオキシアルキルまたはハロアルキル
チオエ−テルを通常の操作によって回収することによっ
て製造してもよい。

ＤＸが式（ＸＶ） の臭化または塩化ジヒドロベンゾフラニルメチルである
時、それは次の反応連鎖によって製造してもよい。

次の操作で、中間体の各々は好ましくは回収し、次の過
程に処理する前に通常の方法によって精製する。

反応の第一工程を行なう時に、適当なフェノール（ＸＷ
）はハロゲン化アリルと、アセトンのような適当な溶媒
中で、炭酸カリウムのような塩基の存在で反応させる。

アリル転位はアリルオキシベンゼソ生成物（Ｘ肌）を約
２４０〜約２６０ｑＣの温度で加熱し、目的の２ーアリ
ルフェノール（ＸＷ）を得ることによって行なってもよ
い。ェステル化工程は、通常の方法によってあらかじめ
製造した（Ｘ地）のアルカリ金属（好ましくはナトリウ
ム）塩を無水酢酸のようなアシル化剤と反応させ、アリ
ルアセトキシベンゼン（ＭＸ）を得ることによって行な
ってもよい。

ハロゲン付加過程はハロゲン化剤（好ましくは臭素また
は塩素）を二硫化炭素または炭化水素のような不活性溶
媒中の（ＭＸ）の溶液に添加し、目的の（２・３ージハ
ロプロピル）アセトキシベンゼン中間生成物（ＸＸ）を
得ることによって行なってもよい。

続いて閉環がナトリウムェトキシドのような適当な環化
剤を用いてエタノール中で行なわれ、目的の２−ハロェ
チル−２・３ージヒドロー球−ペンゾフラン（ＸＶ）を
得る。

ＬＸ化合物が式（Ｘ幻） のＱーハロメチルベンジルアルコールである時、それは
たとえば水素化ホウ素ナトリウムのような適当な還元剤
と充分に接触させ、そしてその後で酸性にし、そして通
常の操作によって回収することによるような、対応する
Ｑ−ハロアセトフェノンの還元によって製造してもよい
。

ＤＸが式（Ｘ柳） 〜３一ＣＨ＝ＣＨ一ＣＨ２一Ｘ（Ｘ刈） によって表わされるハロゲン化ハロシンナミルであり、
そして〜３がハロフエニルまたはジハロフヱニルである
時、それは適当なハロ−Ｑービニルベンジルアルコール
のアリル単位によって製造してもよい。

そのような操作において、たとえばベンゼンやトルェン
のような、不活性溶媒中の適当なハローＱービニルベン
ジルアルコールとハロゲン化水素酸を一緒に振とうし、
それによってアリル転位が起り、ハロゲン化ハロシンナ
ミルが生成し、次にそれを通常の方法によって回収する
。式（ＸＸｍ）のハロゲン化アリールオキシ−２−オキ
ソプロピルはたとえば酸溶液中の重クロム酸水溶液と充
分に接触させ、そしてその後で通常の操作によって回収
することによるような、対応するアルコールの強い酸化
剤による酸化によって容易に合成される。前駆体アルコ
ールは一般に公知であり、そして適当な金属フェノラー
トとェピクロルヒドリンとの反応と得られたェポキシド
の適当なハロゲン化水素による開裂のような、公知の方
法によって合成してもよい。

ＤＺ中のＺがメタンスルホネートまたはｐ−トルェンス
ルホネートまたは他の反応性ェステルからのアニオンで
ある時、ＤＺは同様に対応するアルコールＤ−ＯＨから
ェステル化によって得てもよい。

反応はハロゲン化ｐートルェンスルホニル、ハロゲン化
メタンスルホニルなどを塩基の存在でＤ−ＯＨ化合物に
加え、ェステルを通常の操作によって回収することによ
って行なってもよい。ＤＸがＤ−ＯＨよりも容易に入手
し得る時、．ＤＸはハロ化合物と新しく調製した湿った
酸化銀との反応によって、またはハロゲン化物を酢酸ア
ルカリで処理し、それによって生じたェステルをケン化
することによってＤ−ＯＨに変えてもよい。その後で、
Ｄ−ＯＨは対応するメタンスルホネートまたは他の反応
性ェステルに変えてもよい。ＤＸからのＤ−ＯＨの合成
はＤＸを湿った酸化銀のスラリーに加え、１〜数時間か
きまぜ、得られたＤ−ＯＨを適当な溶媒に溶解させ、そ
れを固体の無機物質から分離し、そして生成物を通常の
操作によって回収するごとによって行なってもよい。本
発明のィミダゾＩＪゥム塩は抗微生物剤として有用であ
り、たとえば大小胞子菌（Ｍｉｃｒｏｓｐｏ川ｍｃａｎ
ｉｓ）、ステノミセス・メンタグロフイテス（Ｃｔｅｎ
ｏｍｙｃｅｓｍｅｎねｇｒｏｐｈｙにｓ）、狸紅色白鷺
菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈれｏｎｍｂｒ山ｍ）、フィアラフ
オラ．ベルコサ（ＰｈｉａｌａｐｈｏｒａｖｅｎＭｏｓ
ａ）、クリプトコクス・ネオホルマンス（Ｃｒｙｐｔ比
ｏｃｃｕｓ肥ｏｆｏｎｎａ船）、カンデイダ・トロピカ
リス（Ｃａ肘ｉ舷 ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、鴬口魔
力 ン ジ ダ｛Ｃａｎｄｉ地 ａｌｂｉｃａ船）、ム
コル・スベシエスス（Ｍｕｃｏｒ ｓｐｅｃｉｅｓ）、
姻色麹菌ケ ム カ ピ（＄ｐｅｒｇｌｌｕｓｆｕｍｉ
ｇａｔ船）、スポロトリクム・スケンキイＧｐｏｒｏｔ
ｒｉｃｈ山ｍｓｃｈｅ比ｋｉｉ）、サボロレグニア・ス
ベシエス （Ｓａｐｒｏｌｅ餌ｉａｓｐｅｃｉｅｓ）、
サルモネラ・プロルム・ガリナルム（Ｓａｌｍｏｎｅｌ
ｌａｐ肌ｏｒｍｍ ｇａｌｌｉＭｒｕｍ）、大腸菌（Ｅ
ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄ
ｏｍｏＭｓａｃｒｕｇｌ皿ｓａ）、ェリシベロトリクス
・インシデイオサ（Ｅひｓｉｐｅｌｏｔｈｒｊｘｊ船ｉ
ｄｉｏｓａ）、溶血性連鎖球菌、（ＳねｐｈｙＩＭｏｃ
ｃ船ｈｅｍｏｌｙｔｉｃ船）および化膿連鎖球菌（Ｓ口
ｅｐｔ比比ｃ雌ｐｙｏ鞍ｎｅｓ）のような微生物の抑制
のための抗細菌および抗糸状菌組成物中の活性成分とし
て用いることができる。

ィミダゾリウム塩による細菌および糸状菌微生物の抑制
を説明する代表的な操作は以下に記載する。

糸状菌の抑制試験はサブローの液体塔地（蒸留水１００
の‘につきＤｉｆｃｏネオベプト・ン１夕とＤｊｆｃｏ
グルコース２夕）を用いて、各々４．５肌の液体塔地を
含んでいる試験管中で、１２０ｑ０で１粉ン間オ−トク
レーブを用いて行なった。

イミダゾリウム塩は５０％エタノール中に２０のｏ／地
の濃度に溶解し、そしてその後で無菌の蒸留水で希釈し
、１０の９′の‘の濃度を得ることによって試験のため
に調製した。次に逐次１／１０、の希釈を無菌蒸留水で
行ない、一連の試験溶液を調製した。試験を行なう時、
試験溶液の１つの０．５机上を４．５の‘のサブロー液
体培地に加え、試験培地を得る。この方法で、適当な試
験溶液から、培地１泌につき１００り夕、１０山夕およ
び１ムタのィミダゾ１」ウム塩を含んでいる試験培地を
得た。対照管は４．５の‘の培地に無菌蒸留水０．５机
とを加えることによって調製した。

試験塔地中に存在する量に似せるためにエタノールもま
た加える。糸状菌（ｆｉｌａｍｅｎｔｏｕｓｆｕｎｇｉ
）は２５００で２〜３週間培養した。側面２肋の四角の
ブロックを切り取り、液体塔地中に入れた。サブロー液
体塔地上の３日間培養菌をイーストに対して用いた。接
種材料は試験管あたり０．０５の【であった。すべての
培養菌は２５℃で１４日間培養した。第１表は本発明の
ィミダゾｉＪゥム塩が有する広範囲の抗糸状菌性を説明
する。

第１表にあげた化合物はィミダゾリウム塩を１００ムタ
／の‘の濃度で用いた時、１１種の糸状菌の完全な発育
阻止を示した。次の表の化合物は本発明を制限する目的
のためにあげられたのではなく、式１の範囲内のすべて
の化合物の有用な性質を例示するためであることが理解
されるべきである。

第１表 抗菌活性 大小胞子菌、ステノミセス・メンタグロフィテス、狸紅
色白鷹菌、フィアラフオラ・ベルコサ、クリプトコクス
・ネオホルマンス、カンデイダ・トロピカリス、鳶口燈
カンジダ、ムコル・スベシェス、姻色麹菌ケムカビ、ス
ポロトリクム・スケンキィ、サポロレグニア・スベシェ
スに対して１００ムタ／の‘で１００％発育阻止を示す
ィミダゾＩＪゥム塩。

第Ｄ表は多くの糸状菌種に対する本発明のィミダゾリウ
ム塩の多くの高い有効性を説明する。

それゆえ、第０表は多くのィミダゾＩＪゥム塩によつて
、ある種の糸状菌の１００％発育阻止が非常に少ないィ
ミダゾリウム塩濃度で達成されることを示す。鮒 礎 函 塩 聡 白 船 Ｋ 若さ 暴き ミミｇ へべ布 鴎 ＯＳ」こｄ ．Ｊ。

・〇旨。

；ご…【 ＊ とくに顕著な抗糸状菌活性のために好ましい化合物はＤ
がフェネチルまたは置換フェネチルであるか、Ｄが力ル
ボニル、力ルバモイル、エーテルまたはアルコール官能
基を有する、ィミダゾＩＪウム塩である。

本発明の化合物はまた、代表的な操作をグラム陽性およ
びグラム陰性微生物について行なった時、良好な抗細菌
性を示す。

細菌についての試薬はフェノールレッド・デキストロー
ス・肉汁培地（Ｄｉｆｃｏ）上の培養菌について行なっ
た。抗糸状菌活性の試験について記載した１／１伝希釈
法を用いることによって、培地１羽につき１００仏夕、
１０ムタおよび１ムタのィミダゾＩＪウム塩を含んでい
る謎験培地を得たた。接種材料は２岬時間培養菌からの
一白金耳（直径５肋）からなった。接種して４報時間後
、予備培養菌をィミダゾリウム塩の抗細菌活性の決定の
ために、各培養菌からつくった。７日間の培養後、バク
テリア増殖の存在または不在を観察して決定した。

試験は化合物の多くが、広範囲活性を示すこと、そして
さらに多くの化合物がグラム陽・性微生物に対して非常
に高活性を示すことを示した。

第ｍ表は代表的なグラム陽・性微生物に対する広範囲活
性と高活性の両方を示す、代表的な化合物についての結
果を示す。その上、第ｍ表にあげた抗細菌活性はたんに
式１の範囲内のすべての化合物が有する有用な性質の代
表的なものであることが理解されるべきである。斑 艇 櫨 裏 晦 船 白 船 ４毛 ミ ぐ ト ！ト ご ン 。

や 入 セ ごＴ ； 」 べ 〜１ 三銭櫨じ く 。

磯鎌き雪雲墨き割き トＫ蟻日鰹羊 ！！ ｌｆ ｆｆ ｌｌ ｌ！ ！ｌ ‐‐‐宅 。

筆軍‐自負萎 簾の臼母ご法ら 【 Ｘ 上記の抗糸状菌および抗細菌活性からみて、本発明によ
れば溶媒または固体、半固体もしくは液体希釈剤もしく
は迫体中の活性成分としてのイミダゾリウム塩（１）か
らなる有価な組成物が提供され、そしてそれに加えて、
それはそのようなイミダゾ１′ゥム塩（１）の有効抗糸
状菌または抗細菌量の使用によって、糸状菌または細菌
の増殖を防除（ｃｏｍ舷ｔ）する有効な方法が提供され
る。

ィミダゾリウム塩は適当な溶媒もしくは希釈剤中で「乳
濁液、懸濁液、分散液もしくは適当な固体もしくは半固
体担体物質上の軟膏の形で、普通のもしくは合成石けん
、洗剤もしくは分散媒体中で、所望により、殺ダニ、毅
昆虫、殺卵、殺糸状菌および／または殺細菌効果を有す
る他の化合物とともに、または不活性添加物とともに用
いることができる。粉末状の組成物の調製に適する固体
担体物質には、たとえばリン酸三カルシウム、調製した
チョークもしくは粉砕した石灰石状の炭酸カルシウム、
カオリン、こうかし、粘土、ベントナイト、タルカム、
けいそう土およびホウ酸のような、無機または有機質の
種々の不活性、多孔質および粉末の分散剤が含まれる。

粉末コルク、おがくず、および植物性のそのほかの細か
い粉末物質もまた適当な担体物質である。イミダゾリウ
ム塩は、たとえばそれとともに粉砕することによってこ
れらの担体物質と混合する。

あるいは、不宿性担体物質は容易に揮発する溶媒中の活
性成分の溶液を含浸させ、その後で加熱または減圧下で
の吸引によって炉過することによって除去する。湿潤剤
および／または分散剤を加えることによって、粉末状の
調合物はまた水によって容易にぬれるようになり、懸濁
液を得る。液体調合物の製造に用いられる不活性溶媒は
、好ましくは容易に可燃性ではなく、適切な雰囲気で温
血動物または植物に対してできるだけ非毒性であるべき
である。この目的に適する溶媒は、たとえば植物性の高
沸点油および、たとえばィソプロパノール、ジメチルス
ルホキシド、水素化ナフタリンおよびアルキル化ナフタ
リンのような低沸点溶媒である。もちろん溶媒の混合物
を用いることもまた可能である。溶媒は、通常の方法で
、もし必要ならば、溶解促進剤の助けをかりて調製して
もよい。用いられるほかの液体の形は水または適当な不
活性溶媒中の活性化合物の懸濁液または分散液、または
必要な濃度に直接調節される、そのような懸濁液を調製
するための濃縮物からなる。この目的のために、イミダ
ゾリウム塩は分散剤または乳化剤と混合する。活性成分
はまた適当な不活性溶媒に溶解または分散させ、同時に
または続いて分散剤または乳化剤と混合することができ
る。また、もし必要ならば、ィミダゾリウム塩を熔解促
進剤および／または乳化剤の助けをかりて混合すること
ができる、クリーム状軟膏、ペーストまたはワックス状
の半圃体担体物質を用いることもまた可能である。

ワセリンと他のクリームベースが半固体担体物質の例で
ある。さらに、イミダゾリウム塩をェーロゾルの形で用
いることが可能である。

この目的のために、活性成分は、もし必要ならば、大気
圧で室温以下の温度で振とうする、ジフロロジクロロメ
タンのような担体液体のような適当な不活性溶媒の助け
をかりて、または他の揮発性溶媒中に溶解または分散さ
せる。この方法で、スプレーした後、たとえば密閉室お
よび貯蔵室で糸状菌と細菌を抑制するが防除するため、
そして糸状菌または細菌による感染を根絶するか防ぐた
めに植物に適用するためにとくに適するェーロゾルを生
ずる高圧下の溶液を得る。ィミダゾＩＪウム塩およびそ
の組成物は通常の方法によって適用することができる。

たとえば糸状菌または細菌の増殖または処理されるべき
または糸状菌もしくは細菌による侵襲に対して保護され
るべき物質は、ふりかけ、散布、スプレー、はけぬり、
浸済、塗布、含浸または他の適当な手段によって、ィミ
ダゾリウム塩およびその組成物で処理することができる
。ィミダゾＩＪゥム塩を適当な担体との組合せで、たと
えば溶液、懸濁液、ダスト、粉末、軟膏、乳化液などの
形で用いる時、非常に高い希釈範囲にわたって高い活性
が観察される。

たとえば、用いた組成物の重量にもとづいて、０．１〜
１０重量％の範囲の活性成分濃度が糸状菌もしくは細菌
を防除するさし、に有効であることが見いだされている
。もちろん、より高い濃度もまた特定の事態によって認
められるように用いてもよい。実施例 １ エーテル２＄部中に水素化リチウムアルミニウム５．７
部のかきまぜられた混合物に、エーテル１４０部中に２
ーシアノ−３−クロロトルェン１５部の溶液を還流温度
で滴下する。

添加の完結後、還流温度でのかきまぜを１時間続ける。
反応混合物を氷浴中で冷却し、２５部の水と、酒石酸カ
リウムナトリウムの２戊客液（４５礎部）で分解する。
水相を分離し、エーテルで抽出する。一緒にしたエーテ
ル層は水で洗い、乾燥し、炉遇し、蒸発させる。油状残
澄は真空で蒸留し、１２部の２−クロロ−６−メチルベ
ソジルアミンを生ずる。沸点１１３〜１１８００（Ｉ８
肋Ｈｇ）。塩化エチレン４０碇部中に２ークロロー６一
メチルベンゼンアミン３５部とトリェチルアミン３俵部
の混合物をかきまぜ、一３５ｏ０に冷却する。

−３５ｏｏ〜−２０ｑｏの間の温度に保ちながら、塩化
エチレン１６碇邦中に臭化２一ブロモープロピオニル５
の部の溶液を滴下する。完結したら、全体を室温で１時
間かきまぜる。反応混合物は希塩酸で、そして一回水で
洗う。有機相は硫酸マグネシウム上で乾燥し、炉過し、
蒸発させる。固体残澄はエタノール４０碇部と水１５碇
部の混合物から結晶化させ、４伍邦のＮ−（２−フロモ
プロピオニル）一２−クロロー６一メチルベンジルアミ
ンを生ずる。融点１紙〜１６９℃。実施例 ２ Ｑ・Ｑ・Ｑ−トリフルオローｍ−トルイジン３２友邦お
よび無水ベンゼン８０戊郡のかきまぜ、冷却した溶液に
、無水ベンゼン４０の都中に塩化３一クロロープロピオ
ニル１２６部の溶液を約１０ｑｏの温度で滴下する。

完結したら、冷却浴を除き、かきまぜを室温で１時間続
ける。次に５％塩酸溶液１０００部を加える。沈殿した
出発物質は炉別する。炉液から、有機相を分離し、水で
洗い、乾燥し、炉別させる。固体残造はジィソプロピル
ェーテルと石油エーテルの混合物から結晶化させ、１８
碇部の３−クロロ−Ｑ・Ｑ・ｏートＩＪフルオローｍ一
プロピオノトルィジドを生ずる。融点総℃。実施例 ３ ２０％水酸化ナト１′１ウム溶液６礎部と１・２−ジク
ロロェタン１６０部中のＮ−ペンジルーＮ−ｔｅｎーブ
チルアミン３３部のかきまぜ、冷却した混合物に、塩化
２ークロロアセチル乳部を−５〜一１ぴ０の間の温度で
滴下する。

完結したら、かきまぜを同じ温度で１時間続ける。反応
混合物は室温に到達させ、有機層は分離し、水で洗い、
乾燥し、蒸発させ、残澄として４３部のＮ−ペンジルー
Ｎ−企ｒｔーブチルー２ークロロアセトアミドを生ずる
。実施例 ４ ４ーフルオロフェノール３３６．３部、臭化ァリル４１
７．５部、炭酸カリウム４２碇部とアセトン４８俺部の
混合物をかきまぜ、８時間還流する。

室温に冷却後、水２２５碇部を加える。水層を分離し、
エーテルで２回抽出する。一緒にした抽出物を除いて１
０％水酸化ナトリウム溶液で２回、塩化ナトリウム溶液
で２回洗い、炭酸カリウムで乾燥し、炉遇し、蒸発させ
る。油状残溝は真空で蒸留し、３８１．８部の４ーアリ
ルオキシーフルオロベンゼンを生ずる。融点９３℃（２
３肋Ｈｇ）；ｎ色ｏ：１．４９５０：ｄ萱８：１‐０７
００油状４−アリルオキシーフルオロベンゼン総１．８
部を油浴中で８時間約２４５〜２５０ｑｏの温度で加熱
する。

冷却後、反応混合物をへキサン１２０戊郡に注ぐ。混合
物は２０％水酸化ナトリウム溶液で３回抽出する（水酸
化ナトリウムの全体燈；２０００部）。水層は石油エー
テルで洗い、濃塩酸溶液１３０碇部で酸性にし、エーテ
ルで抽出する。抽出物は塩化カルシウムで乾燥し、炉過
し、蒸発させる。油状残澄は真空で蒸留し、３１３．６
部の２ーアリル−４−フルオロフェノールを生ずる。沸
点１４ｙ０（４８肋Ｈｇ）；ｎ色０：１．５２２５：ｄ
蜜：１．１１３０。１０％水酸化ナトリウム６０２部を
０℃に冷却する。

温度を約一５℃に保ちながら、続いて２−アリルー４ー
フルオロフェノール１５０．５部と粉砕した氷６５６部
を加える。完結したら、冷却俗を除き、無水酢酸１１２
部を約１５℃の温度で滴下する。全体を室温で３時間は
げしくかきまぜ、その後でそれをテトラクロロメタンで
抽出する。抽出物は１０％炭酸ナトリウム溶液２５礎部
で２回洗い、炭酸カリウムで乾燥し、炉遇し、蒸発させ
る。油状残澄は真空で蒸留し、１５６．＄部の３ーアリ
ルー４−アセトキシーフルオロベンゼンを生ずる。沸点
１２ず○（ＩＱ他Ｈｇ）。二硫化炭素６５礎部中の油状
３ーアリル−４ーアセトキシーフルオオロベンゼン１５
６．３部の混合物を氷−塩浴中で０℃に冷却する。

００〜一６℃の間の温度に保ちながら、１．８時間の間
に、臭素１秘．４部を加える（発熱反応）。

完結したら、全体を室温で２時間かきまぜる。有機層を
水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、炉過し、蒸発さ
せる。油状残澄は真空で蒸留し、２３１．７部の３一（
２・３ージブロモプロピル）−４ーアセトキシーフルオ
ロベンゼンを生ずる。沸点１６５〜１６７℃（１，５側
Ｈｇ）。エタノール１０の部中のナトリウム１５．２部
から出発して通常の方法で調製した、ナトリウムェトキ
シド溶液をエタノール８００部中の３−（２・３ージブ
ロモプロピル）−４−アセトキシーフルオロベンゼン２
３１部の混合物に滴下する（発熱反応：温度が５０ｑＣ
に昇る）。

完結したら、かきまぜを還流温度で２時間続ける。反応
混合物を室温に冷却し、いくらかの不溶性物質を炉２Ｕ
し、炉液を蒸発させる。残湾を水とエーテルの間で分割
する。水層を分離し、もう一度エーテルで抽出する。一
緒にしたエーテル相を塩化カルシウムで乾燥し、炉適し
、蒸発させる。油状後澄は真空で蒸留し、１０２都の２
−ブロモーメチル−２・３−ジヒドロー５一フルオロベ
ンゾフランを生ずる。沸点１００〜１０５つ０（１．５
風Ｈｇ）。実施例 ５ 水７０碇部中に２ーアリル−４ーフルオロフェノール１
６２都、１・３ージブロモプロパン３６３部のかきまぜ
、還流する混合物に、水１７５部中に水酸化ナトリウム
５６部の溶液を滴下する。

完結したら、全体をかきまぜ、８時間還流する。冷却後
、水層を分離し、クロロホルムで抽出する。抽出物を硫
酸マグネシウムで乾燥し、炉遇し、蒸発させる。油状残
澄を２回蒸留し、１４２部の３ーアリル−４一（３ーブ
ロモプロポキシ）フルオロベンゼンを生ずる。沸点１６
０〜１７び○（１４凧Ｈｇ）。実施例 ６ブチル（５−
ニトロ−ｏートリル）エーテル２５６部、過酸化ペンゾ
ィル１部および無水四塩化炭素４８０礎部のかきまぜ、
おだやかに還流する混合物に、１日かけて、Ｎ−ブロモ
サクシンィミド２１３６部を過酸化ペンゾィル１部の混
合物を加える。

完結したら、おだやかな還流でのかきまぜを終夜続ける
。反応渡合物を冷却し、水を加える。有機層を分離し、
水で洗い、乾燥し、炉過し、蒸発させる。油状残澄は２
−プロパ／ール中に終夜放置して結晶させ、１８９．方
部の（Ｑーブロモー５ーニトロ−ｏ−トリル）ブチルェ
ーテルを生ずる。融点６４つ○。実施例 ７ Ａ 水７５部中の１ークロロ−３−（ｐークロロフエノ
キシ）−２−プロパノール４４．２部のかきまぜた懸濁
液に重クロム酸ナトリウム二水和物３２．＄部を加える
。

次に、５時間かけて、水２５部中に硫酸４５部の溶液を
温度く３０ｏｏで滴下する。完結したら、かきまぜを４
報時間続ける。反応混合物を水の上に注ぎ、生成物をジ
ィソプロピルェーテルで２回抽出する。一緒にした抽出
物は水で３回洗い、乾燥し、炉適し、蒸発させる。銭澄
はエーテル中でこすることによって固化する。固体生成
物はジィソプロピルヱーテルから結晶させ、２５．２部
の１−クロロ−３−（ｐークロロフェノキシ）一２ープ
ロパ／ンを生ずる。Ｂ 実施例７−Ａの操作をくり返し
、そこで１ークロロー３（ｐ−クロロフエノキシ）一２
ーブロパノールのかわりにそれぞれ当量の１ークロｏ−
３−（ｐ−フロモフエノキシ）−２ープロパノールまた
は１ークロロー３一（２・４ージクロロフエノキシ）一
２ープロパノールを用いることによって、それぞれ次の
化合物を得る。１一（ｐ−ブロモフエノキシ）一３ーク
ロロ−２−プロパノンおよび １ークロロ−３一（２・４−ジクロロフエノキシ）−２
−ブロパノン実施例 ８ ピリジン５礎部中に３−（ｍークロロフェノキシ）プロ
バノール１８．６部のかきまぜ、冷却した混合物に、塩
化メシル１７．５部を１ぴ０以下の温度で滴下する。

完結したら、かきまぜを室温で３時間続ける。反応混合
物を水に注ぎ、生成物をベンゼンで２回抽出する。一緒
にした抽出物は２０％塩酸溶液で４回洗い、乾燥し、炉
過し、蒸発させ、２３部の３−（ｍ−クロ。フエノキシ
）ブロパノ−ル、メタンスルホネートェステルを残澄と
して生ずる。実施例 ９ ヨウ化ナトリウム１２部、トルエン４磯部およびスルフ
アラン３礎都の混合物を水分離器を用いて還流温度で２
時間かきまぜる。

次にｐ−（２ークロロェチル）ベンゼンスルホンアミド
１１部を加え、かきまぜと還流を３時間続ける。反応混
合物を冷却し、水３０礎織こ注ぐ。沈殿した生成物を炉
別し、続いて水、チオ硫酸ナトリウム溶液およびふたた
び水で洗う。粗生成物のエタノールからの結晶化後、１
２．５部のｐ−（２−ヨードエチル）ーベンゼンスルホ
ンァミドを得る。融点２２６．がｏ。実施例 １０１一
〔８一（ｐ一クロロベンジルオキシ）ーフェネチル〕ィ
′ミダゾール６．６部、ョウ化メチル４．２部およびア
セトニトリル２４部の混合物をかきまぜ、４時間還流さ
せる。

エーテル８＄部を添加すると、第四級塩が沈殿する。そ
れを炉別し、アセトン２４部とジィソブロピルェーテル
２４部の混合物から結晶させ、５部のョウ化１一〔Ｂ−
（ｐ一クロロベンジルオキシ）フエネチル〕−３−メチ
ルイミダゾリウムを生ずる。融点１１〆０。実施例 １
１実施例１０の操作をくり返し、そのときそこで用いら
れた１一〔８一（ｐ−クロロベンジルオキシ）ーフェネ
チル〕イミダゾールとョウ化メチルのかわりに、それぞ
れ当量の適当なィミダゾール譲導体と適当なハロゲン化
アルキルを用いることによって、式（１）の次の化合物
を得る。

臭化１一〔２・４ージクロロー８一（２・４ージクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３一ｎーオクチルィミ
ダゾリウム：融点１４１．５〜１４ギ○。

臭化１−デシル−３−〔２・４ージクロロ−８−（２・
４ージクロロベンジルオキシ）フエネチル〕ィミダゾリ
ウム：融点９０〜９４℃。臭化１−〔２・４ージクロロ
−６一（２・４−ジクロロベンジルオキシ）フエネチル
〕−３−ドデシルィミダゾリウム：融点７５．７０ョウ
化１−〔２‐４ージクロ。

−８−（２・４ージクロロベンジルオキシ）フエネチル
〕−３−メチルィミダゾリウム：融点ｌ７０℃実施例
１２ １一〔２・４ージクロロー８−（２・４ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部と２・
２′ージク。

〇アセトアニリド２．２部をアセトニトリル２４部中で
混合し、得られた混合物を還流温度で終夜かきまぜる。
その後で、混合物を放冷し、ジィソブロピルェーテルで
希釈し、水３滴を加え、それによって目的の塩化１−〔
Ｎ−（〇−クロロフエニル）ーカルバモイルメチル〕一
３一〔２・４ージクロロー８−（２・４ージクロｏベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾリウム生成物が沈殿
する。このようにして得られた粗生成物を炉週によって
回収し、‘ａ’そのクロロホルム溶液を二酸化ケイ素１
部と活性炭とともにかきまぜる、｛ｂ｝清澄剤を除くた
めに炉過する、‘ｃー残澄として生成物を回収するため
溶媒を気化させる、そして【ｄ｝４−メチル−２ーベン
タノンから再結晶させることによって精製する。精製し
た生成物は融点１１０．７ｑ０を有する。実施例 １３
実施例１２の操作をくり返し、そこで用いた２・２−ジ
クロロアセトアニリドを当量の適当なハロァシルァミド
によって置き換え、そして示された溶媒中で反応を行な
うことによって、第１表に示した式（１）の最終生成物
をそれぞれ得る。

船雛 実施例 １４ １−〔２１４−ジクロロー８一（ｐークロロベンジルオ
キシ）フエネチル〕イミダゾール７．６部、２ークロロ
ー４−フルオロアセトアニリド４．１部とアセトニトリ
ル８碇郭の混合物をかきまぜ、２餌時間還流する。

反応混合物を蒸発させ、残澄を２回結晶させる。最初は
４ーメチル−２−ペンタノンとジィソプロピルェーテル
の混合物から、そして次に４−メチル−２−ペンタノン
から。８．５部の塩化１一〔２・４−ジクロロ−８−（
ｐ一クロロベンジルオキシ）−フエネチル〕一３一〔Ｎ
一（ｐ−フルオロフエニル）力ルバモイルメチル〕ーィ
ミダゾ１′ゥムを生ずる。

融点１７９．４ｑｏ。実施例 １５ 実施例１４の操作をくり返し、そこで用いた１−〔２１
４−ジクｏｏ一８一（ｐークｏｏベンジルオキシ）フエ
ネチル〕イミダゾールと２ークロロ−４ーフルオロアセ
トアニリドをそれぞれ当量の適当に置換されたィミダゾ
ールと適当なハロアシルァミド‘こよって置き換えるこ
とによって、第０表にあげた第四級ィミダゾＩＪウム塩
を得る。

総白 機 実施例 １６ １一〔２・４ージクロロ−Ｂ一（２・４ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部、２−
ク。

ロー４′−フルオ。アセトフエノン１・７部と塩化メチ
レン４碇部の混合物をかきまぜ、１虫時間還流させる。
溶媒を真空で蒸発させ、残澄を４−メチル−２−ペンタ
ノン中でこねる。生成物は炉別し、アセトニトリルから
結晶させる。３．７部の塩化１一〔２・４−ジクロロ−
８−（２１４ージクロロベンジルオキシ）フエネチル〕
−３−（ｐーフルオロベンゾイルメチル）イミダゾリウ
ムを生ずる。

融点１８ｒ０。実施例 １７ 実施例１６の操作をくり返し、そこで用いた１−〔２・
４−ジクロロ−８一（２・４−ジクロロベンジルオキシ
）フエネチル〕イミダゾールと２−クロロ−４−フルオ
ロアセトフエノンをそれぞれ当量の適当に置換されたィ
ミダゾールと適当なハロゲン化アロィルアルキルによっ
て置き換え、そして示された溶媒中で反応を行なうこと
によって、第ｍ表にあげるハロゲン化第四級ィミダゾリ
ウムを得る。

略 白 雛 実施例 １８ １一〔２・４ージクロロー８−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール１０碇部、塩化
フェネチル３８部とペンゾニトリル８００部の混合物を
かきまぜ、私時間還流させる。

反応混合物は蒸発させ、残澄は溶出液としてクロロホル
ム、メタノール５％の混合物を用いて、カラムクロマト
グラフィーによって精製する。油状の残総はアセトン中
でこすることによって固化する。固体生成物はアセトン
から結晶させる。それを炉別し、４−メチル−２ーベン
タノンから２回結晶させる。粗生成物は溶出液としてク
ロロホルム、メタノールおよびメチルエチルケトン（４
０：３０：３咳容量）の混合物を用いて、カラムクロマ
トグラフイーによって２回精製する。純フラクションを
集め、溶出液を蒸発させる。残造はジオキサンから結晶
させ、２部の塩化１一〔２・４ージクロローＰ一（２・
４ージクｏｏベンジルオキシ）フエネチル〕一３−フェ
ネチルイミダゾリウムを生ずる。融点１５９．ぞ○。実
施例 １９ １一〔２・４−ジクロロ−Ｂ−（２１４ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部、臭化
ｏ−ニトロベンジル２．４部と塩化メチレン４０部の混
合物をかきまぜ、８時間還流させる。

反応混合物を蒸発させる。残笹はエーテル中でかさまぜ
、後者をデカントする。残造はクロロホルム中に溶解さ
せ、カラムクロマトグラフィーによって精製する。純フ
ラクションを集め、溶媒を蒸発させる。残澄は４ーメチ
ルー２ーベンタノン中でかきまぜる。沈殿した生成物は
炉別し、８０℃で乾燥し、１．＄部の臭化１−〔２１４
−ジクロロー８一（２・４ージクロロベンジルオキシ）
フエネチル〕−３一（ｏ−ニトロベンジル）−イミダゾ
リウムを生ずる。融点１３８．５−１４ｒ０。実施例
２０実施例１９の操作をくり返し、そこで用いた１−〔
２・４ージクロロ−８−（２・４ージクロロベンジルオ
キシ）フェネチル〕イミダゾールと臭化ｏーニトロベン
ジルをそれぞれ当量の適当に置換されたィミダゾールと
適当に置換されたハロゲン化フェニル−低級ァルキルに
よって置き換えることによって、第Ｎ表にあげる化合物
が示された溶媒中で反応を行なうことによって製造され
る。

路Ｅ 船 実施例 ２１ ガス状塩化水素０．２モルをメタノール３２部‘こ溶解
させ、この溶液に臭化１−〔２・４−ジクロロー８−（
２・４ージクロｏベンジルオキシ）フエネチル〕−３−
フェネチルイミダゾリウム１２部を加える。

得られた混合物を還流温度までゆっくりと加熱し、１時
間２５分還流させてかきまぜる。次に混合物を冷却し、
蒸発させ、残澄をｎーヘキサン中でこするｉ後者をデカ
ントし、残留油をメチルエチルケトン中で鞠とうさせ、
それによって目的の生成物が固体として沈殿する。後者
を炉別し、ジオキサンから結晶させ、塩化１−〔２・４
ージクロロー８一（２・４ージクロロベンジルオキシ）
フエネチル〕−３ーフエネチルイミダゾリウム生成物を
得る。融点１５９．５℃。実施例 ２２ １−（２ーフエニルエチル）一ＩＨーイミダゾール８．
６部、２・４ージクロロー６一（２・４ージクロロフエ
ニルメトキシ）ベンゼンエタノールメタンスルホネート
２４．５部とＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド１５碇部の
混合物をかきまぜ、終夜還流する。

混合物を室温に放冷し、水に注ぎ、トリクロロメタンで
２回抽出する。一緒にした有機相は水で３回洗い、乾燥
し、炉過し、蒸発させ、油状残笹として１一〔２・４−
ジクロロ−８−（２・４ージクロｏベンジルオキシ）フ
エネチル〕一３−フエネチルイミダゾリウムメタンスル
ホネートを生ずる。油状残澄はエタノール中に取り出し
、水酸化ナトリウム溶液で処理してあらかじめ水酸基形
にかえたイオン交換塔（（アンバーライトＩＲＡ４００
）に入れた。水酸化第四級ィミダゾリウムの形の生成物
をエタノールで溶出させ、溶出液に濃塩酸溶液３礎部を
加える。溶媒を蒸発によって除いた後、塩化１一〔２・
４ージクロローＢ−（２・４−ジクロロベンジルオキシ
）フエネチル〕−３ーフェネチルィミダゾリウムを得る
。融点１斑．９つ○。実施例 ２３ 実施例２２の操作をくり返し、当量の適当な出発物質を
用いることによって、それぞれ次のィミダゾリウム塩を
得る。

塩化１一〔２・４ージクロロー８一（２・４−ジクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕−３一（ｐ−フルオロベ
ンゾイルメチル）イミダゾリワム：融点１８０．４ｑＣ
。

塩化１一（２・４ージクロロベンゾイルメチル）−３一
〔２・４ージクロロー８一（２・４−ジクロロベンジル
オキシ）フエネチル〕イミダゾリウム：融点１８５．３
℃。

塩化１−〔２・４ージクロロ−８一（２・４ージクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３−（ｐーメトキシフ
エネチル）イミダゾリウム：融点１６１℃。

実施例 ２４ １一〔２・４−ジクロロベンジルオキシ）フエネチル〕
ィミダゾール４．２部、塩化ジフェニルメチル２．２部
とアセトニトリル４畔都の混合物をかきまぜ、終夜還流
する。

ジィソプロピルェーテルを添加すると、生成物が結晶す
る。それを炉別し、クロロホルムと３％メタノールの混
合物を用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフイーに
よって精製する。純フラクションを集め、溶媒を蒸発さ
せる。残澄を４ーメチルー２ーベンタノンとジイソプロ
ピルェーテルの混合物中でこすり、塩化１−〔２・４ー
ジクロロ−８−（２・４ージクロロベンジルオキシ）フ
エネチル〕一３一（ジフエニルメチル）ィミダゾリウム
水和物を生ずる。融点１２７．ぞ○。実施例 ２５ 実施例２４の操作をくり返し、そこで用いた塩化ジフェ
ニルメチルのかわりに当量の適当に置換された塩化ジフ
ェニルメチルを用いることによって、それぞれ次の化合
物を得る。

塩化１−〔２・４−ジクロロ−３−（２・４−ジクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３一〔ビス（ｐーフル
オロフエニル）メチル〕イミダゾリウム：融点１９５．
５００。

塩化１一〔２・４−ジクロロ−８一（２・４ージクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３一（ｐ−フルオロ−
Ｑーフヱニルベンジル）イミダゾリウム：融点１９９−
２０ｒ０。

塩化１−〔ｐークロローＱ（ｐーフルオロフェニル）ペ
ンジル〕一３一〔２・４−ジクロロー３一（２・４ージ
クロロベンジルオキシ）フエネチル〕イミダゾリウム：
融点１５４−１６２０。

塩化１一〔ビスー（ｐ−クロロフェニル）メチル〕−３
一〔２・４ージクロロ−８一（２・４ージクロロベンジ
ルオキシ）フエネチル〕イミダゾＩＪゥム：融点１６１
．７０。塩化１−（８−ブトキシ−２・４ージクロロフ
エネチル）−３−（ｐークロロ−Ｑ−（ｐ−フルオロフ
ェニル）ペンジル〕ィミダゾリウム：融点１６７．５０
Ｃ。

実施例 ２６ アセトニトリル４碇部中の１−〔２・４ージクロロ−８
−（２・４−ジクロｏベンジルオキシ）フヱネチル〕イ
ミダゾリウム、Ｎ−（２−フロモエチル）−ｐ−クロロ
アニリン臭素酸塩３．５部と重炭酸ナトリウム１。

７部を一緒にかきまぜ、還流温度に３日間加熱する。

この時間の終りにジィソプロピルェーテルを加える。そ
れによって臭化１−〔２一（ｐ−クロロアニリ／）エチ
ル〕−３一〔２・４ージクロロー６一（２・４−ジクｏ
ｏベンジルオキシ）フェネチル〕イミダゾリウム生成物
と臭化ナトリウム副生成物が結晶性固体として沈殿する
。生成物を炉過によって固体混合物を回収し、混合物に
クロロホルムを加えることによって臭化ィミダゾＩＪウ
ム生成物を溶解させ、クロロホルム媒体を炉過すること
によって臭化ナトリウム副生成物を除き、クロロホルム
を蒸発させることによって単離する。生成物残澄は４−
メチル−２−ペンタノンとジィソプロピルェーテルの混
合物中でこすり、融点１４０．３０の精製された生成物
を得る。実施例 ２７実施例２６の操作をくり返し、Ｎ
−（２−フロモメチル）−ｐ−クロロアニリン臭素酸塩
のかわりに当量の適当に置換されたＮ−（２−フロモェ
チル）ァニリン臭素酸塩を用いることによって、次の臭
化ィミダゾリウムを得る。

臭化１−〔２一（２１６ージクロロアニリノ）エチル）
一３−〔２・４−ジクロロ−８−（２・４−ジクロロベ
ンジルオキシ）フエネチル〕イミダゾＩＪゥム水和物：
融点１２０．４ｑｏ。

臭化１−（２ーアニＩＪノヱチル）−３−〔２・４ージ
クｏｏ−８−（２・４−ジクロロベンジルオキシ）−フ
ェネチル〕ィミダゾリウム：融点１１６００。臭化１−
〔２・４−ジクロロー３−（２・４ージクロロベンジル
オキシ）フエネチル〕一３一（２−ｏ−トルイジノエチ
ル）イミダゾリウム：融点１５〆○。

臭化１−〔２−（ｏ−クロロアニリノ）エチル〕−３−
〔２ｏ４−ジクロロ−８−（２・４−ジクロロベンジル
オキシ）フエネチル〕イミダゾリウム：融点１８１．３
００。

実施例 ２８ １一〔２・４ージクロロー８一（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部、臭化
２−（ｐ−フルオロフェノキシ）エチル２．４部とァセ
トニトリル２４部の混合物をかきまぜ終夜還流する。

溶媒を真空で除き、残簿をクロロホルムに溶解させる。
溶液を二酸化ケイ素１部と１０分間かきまぜ、炉過し、
炉液をふたたび蒸発させる。残簿を４ーメチル−２−ペ
ンタノンとジィソプロピルェーテルの混合物中でこすり
、４．３部中の臭化１一〔２・４−ジクロロー８−（２
・４ージクロロベンジルオキシ）−フエネチル〕一３−
〔２一（ｐーフルオロフエノキシ）エチル〕ーィミダゾ
リウム水和物を生ずる：融点１０７一１０９００。実施
例 ２９ 実施例２８の操作をくり返し、そこで用いた臭化２−（
ｐ−フルオロフエノキシ）エチルのかわりに当量の適当
なハロゲン化アリールオキシアルキルを用い、反応を示
された溶媒中で行なうことによって、第Ｖ表にあげたハ
ロゲン化ィミダゾリウムを得る。

略 Ｐ 賊 実施例 ３０ １−〔２・４−ジクロロ−８−（２・６−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール８．＄部、２−
フロモェチルフェニルエーテル４．０２部とアセトニト
リル８碇部の混合物をかきまぜ、終夜還流する。

反応混合物を冷却し、蒸発させる。残澄は４−メチル−
２ーベンタノンとジィソプロピルェーテルの混合物から
結晶させ、臭化１−〔２・４ージクロロー８一（２・６
ージクロロベンジルオキシ）フエネチル〕−３−（２−
フエノキシェチル）ィミダゾリウム１１部を生ずる。融
点１５３．４ｑＣ。実施例 ３１ １−〔２・４ージクロロ−８−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２邦、３一
（ｍ−クロロフエノキシ）ブロパノール＝メタンスルホ
ネートェステル２．９部とペンゾニトリル４戊部の混合
物を１００ｏ○で２餌時間かきまぜる。

溶媒は真空で蒸発させ「残澄はクロロホルムとメタノー
ル５％の混合物を溶出液として用いて、シリカゲルのカ
ラムク。マトグラフイーによって精製する。純フラクシ
ョンを集め、港出液を蒸発させ、１．９部の１−〔３−
（ｍ−クロロフヱノキシ）プロピル〕−３−〔２１４−
ジクロロ−８−（２１４ージクロロベンジルオキシ）フ
ヱネチル〕−イミダゾリウム＝メタンスルホネートを生
ずる。融点１０９００。実施例 ３２ １一〔２・４−ジクロロ−８−（２１４ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部と３−
クロロプロピルフエニルチオエーナル２．３部をペンゾ
ニトリル４礎部中で混合し、約１４０℃で終夜かきまぜ
る。

この時間の終りに、反応混合物を放冷し、ジィソプロピ
ルェーテルを加えそれによって塩化１−〔２．４−ジク
ロロ−８−（２・４−ジクロロベンジルオキシ）フエネ
チル〕一２一〔３−（フエニルチオ）プロピル〕イミダ
ゾリウム生成物が、炉週によって回収される、結晶性固
体として沈殿する。生成物をク。

ロホルムとメタノール３％の混合物を用いるクロマトグ
ラフィーによって、そして次に４−メチル−２−ペンタ
ノンとジイソプロピルェーテルの混合物からの再結晶に
よって精製する。精製した生成物はセスキ水和物として
３部の収率で得られ、７４．６ｑＣの融点を有する。実
施例 ３３１−〔２・４ージクロロー８一（２・４ージ
クロロベンジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．
２郡、２−ブロモメチル−５ーフルオルー２・３−ジヒ
ドロベンゾフラン２．６部とアセトニトリル４の都の混
合物をかきまぜ、３日間還流する。

溶媒を真空で除き、残澄をクロロホルムとメタノール３
％の混合物を用いて、シリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーによって精製する。純フラクションを集め、溶媒
を蒸発させＬエーテル中でこすった後、臭化１一〔２・
４−ジクロロー８−（２１４ージクロロベンジルオキシ
）フエネチル〕一３−（５ーフルオロ−２・３ージヒド
ロー２一ベンゾフラニルメチル）イミダゾリウム水和物
２部を生ずる。融点９１．６ｑｏ。実施例 ３４ １一〔２・４ージクロロー８−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール４．２部と２０
４ージクロローＱ−（クロロメチル）ペンジルアルコー
ル３部ペンゾニトリル４０中で混合し、得られた混合物
を還流温度で３日間かきまぜる。

この時間の終りに、反応溶媒を減圧下で蒸発させ、塩化
１一〔２１４−ジクロロ−８−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕−３−（２・４−ジクロロ−
Ｐーヒドロキシーフェネチル）ィミダゾリウム生成物を
残遭として得る。粗生成物は（ａ）は溶出液としてクロ
ロホルム中の１０％メタノールを用いてすでに記載した
カラムクロマトグラフイーと（ｂ）ジイソプロピルエー
テル／４ーメチル−２ーベンタノン混合物中でこするこ
とによって精製する。

精製した生成物は１６７．４ｑｏの融点を有する。実施
例 ３５実施例３４の操作をくり返し、そこで用いた１
一〔２・４−ジクｏｏ一８一（２・４−ジクロロベンジ
ルオキシ）フエネチル〕イミダゾールと２・４ージクロ
ル−ｏ一（クロロメチル）ペンジルアルコールのかわり
にそれぞれ当量の適当に置換されたィミダゾールと適当
に置換されたＱ−フロモメチルベンジルアルコ−ルを用
い、アセトニトリル中で反応を行なうことによって、次
の臭化第四級ィミダゾリウムを得る。

臭化１一〔２・４ージクロロ−８一（２・４−ジクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３一（３ーヒドロキシ
−ｍ−メトキシフエネチル）イミダゾリウム：融点１６
６℃。

臭化１−〔３一（ｐ−クロロベンジルオキシ）一２・４
ージクロロフエネチル〕−３−（ｐークロロー６一ヒド
ロキシフエネチル）イミダゾリウム水和物：融点９７．
ＦＣ。

臭化１一（ｐークロロ−３−ヒドロキシフェネチル）一
３一〔２・４ージクロロー３−（２・４ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾリウム：融点１７１
．５一１８び０。

臭化１一（ｐークロロー３−ヒドロキシフヱネチル）−
３一〔２・６−ジクロロ−８−（２・６ージクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾリウム：融点２１４
午○。

実施例 ３６ １一〔２・４−ジクロロ−３−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾリウム４．２部、塩
化シンナミル２部とアセトニトリル４碇部の混合物をか
きまぜ、３日間還流する。

溶媒を真空中で蒸発させる。油状残澄は４ーメチルー２
ーベンタノンとエーテルの混合物中でこすると固化する
。生成物を炉別し、４ーメチルー２ーベン夕／ンから結
晶させ、７０００で真空乾燥後、４．３部の塩化１ーシ
ンナミルー３−〔２・４ージクロロ−８−（２・４ージ
クロ○ベンジルオキシ）ーフェネチル〕ィミダゾリウム
４．３部を生ずる。融点９．７−１３６．５午０。実施
例 ３７ そこで用いた塩化シソナミルを当量の適当な塩化ハロシ
ンナミルによって置き換えることを除いては、実施例３
６の操作をくり返すことによって、次の化合物を製造す
る。

塩化１一〔２・４−ジクロロー８−（２・４−ジクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕−３−（ｐーフルオロシ
ンナミル）ィミダゾリウム水和物：融点９１．が○。

塩化ｌｎ（２・４−ジクロロシンナミル）−３一〔２・
４ージクロロ−８−（２・４ージクロロベンジルオキシ
）フエネチル〕イミダゾリウム：融点１４２．が０。

実施例 斑 １一〔２・４ージクロロ−３−（２・４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエネチル〕イミダゾール８．群部、１ー
クロロ−３−（２・４ージク。

ロベンジルオキシ）−２−プロパノンと、アセトニトリ
ル８の郡の混合物を室温で７群時間かきまぜる。反応混
合物を蒸発させ、油状残澄をクロロホルムとメタノール
３％の混合物を溶出液として用いて、シリカゲルの力ラ
ムクロマトグラフイ一によつて精製する。純フラクショ
ンを集め、溶出液を蒸発させる。油状機簿を酢酸エチル
から結晶させ、４部の塩化１−〔２・４ージクロローＢ
−（２・４ージクロロベンジルオキシ）フエネチル〕一
３一〔３−（２・４ージクロロフエノキシ）一２ーオキ
ソプロピル〕ィミダゾリウム二水和物を生ずる。融点１
１２．５℃。実施例 ３９ 実施例斑の操作をくり返し、そこで用いた１ークロロ−
３−（２・４ージクロロフエノキシ）一２ープロパノン
のかわりに、当量の適当な１ークロロー３一（ハロフエ
ノキシ）一２ープロパノンを用いることによって、次の
化合物を製造する。

塩化１−〔３一（ｐ−ブロモフェノキシ）−２−オキソ
プロピル〕一３一〔２・４−ジクロロー３−（２・４ー
ジクロロベンジルオキシ）フエネチル〕ィミダゾリウム
水和物、融点、１２６．蟹０。塩化１−〔３一（ｐーク
ロロフェノキシ）一２−オキソプロピル〕−３−｛２・
４ージクロロ−８−〔（２・４ージクロ○ベンジル）オ
キシ〕フェネチル｝ィミダゾリウム水和物、融点１３６
．２０○。本発明の実施態様および関連事項を記載すれ
ば次のとおりである。

１【ａ｝ 式 式中ＡおよびＢは下記定義の通りである、の化合物と式 ＤＺ（ｍ） 式中Ｄは下記定義の通りであり、そして Ｚは反応性ェステル基である、 の化合物とを、好ましくは適当な溶媒中で反応させるか
、または｛ｂ｝ 式 式中Ｄは下記定義の通りである、 の化合物と式 式中ＡおよびＢは下記定義の通りであり、そして Ｚは上記定義の通りであり、 の化合物とを、好ましくは適当な溶媒中で反応させて、
式式中、Ａ、ＢおよびＤは下記定義の通りであり、そし
てＺは上記定義の通りである、の化合物を生成させ、そ
して、所望により、公知の方法を用いて上記アニオンを
Ｗの定義内に含まれる他のァニオンと交換させ、さらに
、所望の方法により、公知の方法によって工程‘ａはた
は‘ｂーの生成物を異なった塩に変え、そしてさらに、
所望により、公知の方法によっていずれかの異性体を分
離することを特徴とする、構造 式中Ａはフェニル、モノー、ジーおよびトリハロフヱニ
ル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフエニル、
チエニルおよびハロチエニルからなる群から選ばれた一
員であり、Ｂはペンジル、モノー、ジーおよびトリハロ
ベンジル、モノー、およびジー低級アルキルベンジル「
低級アルコキシベンジル、シアノベンジル、フエネチル
、モノー、ジーおよびトリーハロフェネチル、モノーお
よびジー低級アルキルフェネチル、低級アルコキシフェ
ネチル、シアノフエネチル、モノーおよびジーニトロフ
エニル、モノーおよびジーアミノフェニル、低級アルキ
ル、低級アルケニルおよび低級アルキニルからなる群か
ら選ばれた一員であり、Ｄは ｔａ）１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基、｛ｂー
式式中Ｒは水素および低級アルキルからなる群から選
ばれ、 各ＲＩは独立に、水素、低級アルキル、ハロ、ニトロ、
トリフルオロメチル、低級アルコキシおよびフェノキシ
からなる群から選ばれ、ａおよびｍは１〜２の整数であ
り、 そして ｎは０〜２の整数である、 によって表わされるカルバモィルーアルキル基、‘ｃ’
式 式中〜はチェニル、ハロチェニル、フェ ニル、一および二置換フェニルからなる群から選ばれ、
そして上記置換フェニル中の各置換基は独立に、ハロ、
低級ァルキルおよび低級アルコキシからなる群から選ば
れ、そしてｐは１〜４の整数である、 によって表わされるアロィルアルキル基、‘ｄ’式 式中Ｒ２は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ
、ニトロおよびスルフアモイルからなる群から選ばれ、
Ｒ３は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシおよ
びシアノからなる群から選ばれ、 そしてｐは１〜４の整数である、 によって表わされるアラルキル基、 ‘ｄ 式 式中各Ａｒｌは独立にフェニルおよびハロフェニルから
なる群から選ばれる、によって表わされるジアリールメ
チル基、的式 式中各Ｒ４は独立に、水素、ハロおよび低級アルキルか
らなる群から選ばれ、 そして ａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールアミノェチル基、 ｇ式 −（Ｃ比）ｑ−Ｑ−Ａ〆 式中Ｑは酸素および硫黄からなる群から選ばれ、 〜２はフェニル、一および二置換フェニルおよびナフチ
ルからなる群から選ばれ、そして上記置換フェニルの各
置換基は独立に、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ
およびアリルからなる群から選ばれ、そして ｑは２〜３の整数である、 によって表わされるアリールェーテルーアルキル基、ｈ
式 式中Ｒ５は水素とハロからなる群から選ばれる、 によって表わされるジヒドロベンゾフラニルメチル基、
ｉ式式中Ｒ６は水素、ハロおよび低級アルコキシからな
る群から選ばれ、 そして ａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールヒドロキシェチル基、ｉ式 一ＣＨ２一ＣＨ＝ＣＨ−Ａ〆 式中Ａべまフェニル、ハロフェニルおよびジハロフェニ
ルからなる群から選ばれる、によって表わされるアラル
ケニル基、 ｋ式 式中Ａ〆はフヱニル、ハロフェニルおよびジハロフェニ
ルからなる群から選ばれる、によって表わされるフェノ
キシー２−オキソプロピル基、からなる群から選ばれ、
そして Ｗは塩酸、臭化水素酸、ョウ化水素酸、メタンスルホン
酸、ｐ−トルェンスルホン酸、硝酸、硫酸、リン酸、酢
酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、ピルビン酸、
マロン酸、コハク酸、マレィン酸、フマル酸、リンゴ酸
、酒石酸、クエン酸、安息香酸、ケィ皮酸、マンデル酸
、ェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、シクロヘキ
サンスルフアミン酸、サリチル酸およびｐ−アミノサリ
チル酸からなる群から選ばれた医薬的に許容しうるアニ
オンである「によって表わされる第四級ィミダゾリウム
塩およびその水和物の製造法。

２１−〔２・４−ジクロロ−８−（２１４−ジクロロベ
ンジルオキシ）フエネチル〕イミダゾールを塩化フェネ
チルと反応させることを特徴とする、塩化１一〔２１４
ージクロロ−８一（２・４−ジクロロベンジルオキシ）
−フエネチル〕−３−フェネチルィミダゾリウムの製造
法。

３１一〔２・４−ジクロロ−８−（２・４−ジクロロベ
ンジルオキシ）−フエネチル〕イミダゾールを２ークロ
ロ−ｐ−フルオロアセトフエノンと反応させることを特
徴とする、塩化１−〔２・４ージクロロ−８−（２・４
−ジクロロベンジルオキシ）−フエネチル〕−３−（ｐ
−フルオｏベンゾイルメチル）イミダゾリウムの製造法
。

４ 微生物を式１を有する第四級ィミダゾＩＪゥム塩の
抗微生物量と接触させることからなる、微生物の防除方
法。

５ 上記１に記載の方法にしたがって、またはその化学
的に均等であることが自明の方法によって製造した構造
式中Ａはフェニル、モノ−、ジーおよびトリハロフェニ
ル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフヱニル、
チエニルおよびハロチエニルからなる群から選ばれた一
員であり、Ｂはペンジル、モノー、ジーおよびトリーハ
ロベンジル、モノーおよびジー低級アルキルベンジル、
低級アルコキシベンジル、シアノベンジル、フエネチル
、モノー、ジーおよびトリハロフェネチル、モノーおよ
び低級アルキルフェネチル、低級アルコキシフェネチル
、シアノフエネチル、モノ−およびジーニトロフエニル
、モノーおよびジーアミノフェニル、低級アルキル、低
級アルケニルおよび低級アルキニルからなる群から選ば
れた一員であり、Ｄは ｛ａ｝ １〜１２個の炭素原子を含むアルキル基、｛ｂ
’式式中Ｒは水素および低級アルキルからなる群から選
ばれ、 各ＲＩは独立に、水素、低級ァルキル、ハロ、ニトロ、
トリフルオロメチル、低級アルコキシおよびフェノキシ
からなる群から選ばれ、ａおよびｍは１〜２の整数であ
り、 そしてｎは０〜２の整数である、 によって表わされるカルバモィルーアルキル基、｛ｃー
式 式中〜はチェニル、ハロチェニル、フェ ニル、一および二置換フェニルからなる群から選ばれ、
上記置換フェニル中の各置換基は独立に、ハロ、低級ア
ルキルおよび低級アルコキシから選ばれ、そしてｐは１
〜４の整数である、 によって表わされるアロィルアルキル基、｛ｄ’式 式中、Ｒ２は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキ
シ、ニトロおよびスルフアモィルからなる群から選ばれ
、Ｒ３は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシお
よびシアノからなる群から選ばれ、 そしてｐは１〜４の整数である、 によって表わされるアラルキル基、 ‘ｅ｝ 式 式中各Ａｒｌは独立に、フェニルおよびハロフェニルか
らなる群から選ばれる、によって表わされるジアリール
メチル基、‘ｆ’式 式中各Ｒ４は独立に、水素、ハロおよび低級アルキルか
らなる群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールアミノェチル基、 ｇ式 −（Ｃ仏）ｑ−Ｑ−Ａ〆 式中Ｑは酸素および硫黄からなる群から選ばれ、 〜２はフェニル、一および二置換フェニルおよびナフチ
ルからなる群から選ばれ、上記置換フェニル中の各贋換
基は独立に、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシおよ
びアリルからなる群から選ばれ、そしてｑは２〜３の整
数である、 によって表わされるアリールヱーテルーアルキル基、ｈ
式 式中Ｒ５は水素およびハロからなる群から選ばれる、 によって表わされるジヒドロベンゾフラニルメチル基、
ｉ式式中Ｒ６は水素、ハロおよび低級アルコキシからな
る群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールヒドロキシェチル基、ｊ式 −Ｃ広−ＣＨ：ＣＨ−Ａド 式中Ａ〆‘まフェニル、ハロフェニルおよびジハロフェ
ニルからなる群から選ばれる、によって表わされるアラ
ルケニル基、 ｋ式 式中Ａ〆はフェニル、ハロフェニルおよびジハロフェニ
ルからなる群から選ばれる、によって表わされるフヱノ
キシー２ーオキソプロピル基、からなる群から選ばれ、 そしてＷは塩酸、臭化水素酸、ョウ化水素酸、メタンス
ルホン酸、ｐ−トルェンスルホン酸、硝酸、硫酸、リン
酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、ピルビ
ン酸、マロン酸、コハク酸、マレィン酸、フマル酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、ケィ皮酸、マン
デル酸、ェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、シク
ロヘキサンスルフアミン酸、サリチル酸およびｐ−アミ
ノサリチル酸からなる群から選ばれた医薬的に許容しう
るアニオンである、によって表わされる第四級ィミダゾ
リウム塩とその水和物。

６ 前記２の方法にしたがって、またはその化学的に均
等であることが自明の方法によって製造された塩化１−
〔２・４ージクロローＰ−（２・４−ジクロロベンジル
オキシ）フエネチル〕一３−フエネチルイミダゾリウム
。

７ 前記３の方法にしたがって、またはその化学的に均
等であることが自明の方法によって製造された塩化１−
〔２・４−ジクロロー８一（２・４−ジクロロベンジル
オキシ）ーフエネチル〕−３一（ｐ−フルオロベンゾイ
ルメチル）イミダゾリウム。

８ 構造 式中Ａはフヱニル、モノ−、ジーおよびトリハロフェニ
ル、低級アルコキシフェニル、低級アルコキシフエニル
、チエニルおよびハロチエニルからなる群から選ばれた
一員であり、Ｂはペンジル、モノ−、ジーおよびトリハ
ロベンジル、モノ−およびジー低級アルキルベンジル、
低級アルコキシベンジル、シアノベンジル、フエネチル
、モノ−、ジーおよびトリーハロフェネチル、モノ−お
よびジー低級アルキルフェネチル、低級アルコキシフェ
ネチル、シアノフエネチル、モノーおよびジニトロフエ
ニル、モノーおよびジーアミノフェニル、低級アルキル
、低級アルケニルおよび低級アルキニルからなる群から
選ばれた一員であり、Ｄは 【ａ’１−１２個の炭素原子を含むァルキル基、｛ｂ｝
式式中Ｒは水素および低級アルキルからなる群から選
ばれ、 各ＲＩは独立に、水素、低級アルキル、ハロ、ニトロ、
トリフルオロメチル、低級アルコキシおよびフヱノキシ
からなる群から選ばれ、ａおよびｍは１〜２の整数であ
り、 そしてｎは１〜２の整数である、 によって表わされるカルバモィルーアルキル基、ｔｃ）
式 式中〜はチェニル、ハロチェニル・フェ ニル、一および二置換フヱニルであり、上記置換フェニ
ル中の各層襖基は独立に、ハロ、低級アルキルおよび低
級アルコキシからなる群から選ばれ、そしてｐは１〜４
の整数である、 によって表わされるアロイルアルキル基、｛ｄ’式 式中Ｒ２は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ
、ニトロ、およびスルフアモイルからなる群から選ばれ
、Ｒ３は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
ニトロ、およびスルフアモイルからなる群から選ばれ、
Ｒ３は水素、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシおよ
びシアノからなる群から選ばれ、 そしてｐは１〜４の整数である、 によって表わされるアラルキル基、 ‘ｅ｝ 式 式中各Ａｒｌは独立に、フェニルおよびハロフェニルか
らなる群から選ばれる、によって表わされるジアリール
メチル基、‘ｆ’式 式中Ｒ４は独立に、水素、ハロおよび低級アルキルから
なる群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールアミノェチル基、 ｇ式 −（Ｃ比）ｑ−Ｑ−Ａ〆 式中Ｑは酸素および硫黄からなる群から選ばれ、 〜２はフェニル、一および二置換フェニルおよびナフチ
ルからなる群から選ばれ、上記置換フェニル中の各層襖
基は独立に、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシおよ
びアリルからなる群から選ばれ、そしてｑは２〜３の整
数である、 によって表わされるアリールェーテルーアルキル基、ｈ
式 式中Ｒ５は水素およびハロからなる群から選ばれる、 によって表わされるジヒドロベンゾフラニルメチル基、
ｉ式式中Ｒ６は水素、ハロおよび低級アルコキシからな
る群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールヒドロキシェチル基、ｊ式 一ＣＨ２一ＣＨ＝ＣＨ−Ａぷ 式中Ａ〆はフェニル、ハロフェニルおよびジハロフェニ
ルからなる群から選ばれる、によって表わされるアラル
ケニル基、 ｋ式 式中Ａドはフヱニル、ハロフェニルおよびジハロフェニ
ルからなる群から選ばれる、によって表わされるフェノ
キシ−２−オキソプロピル基からなる群から選ばれ、そ
してＷは塩酸、臭化水素酸、ョウ化水素酸、メタンスル
ホン酸、ｐ−トルェンスルホン酸、硝酸、硫酸、リン酸
、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、ピルピン
酸、マロン酸、コハク酸、マレィン酸、フマル酸、リン
ゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、ケィ皮酸、マンテ
ル酸、ェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、シクロ
ヘキサンスルファミン酸、サリチル酸およびｐーアミノ
サリチル酸からなる群から選ばれた医薬的に許容しうる
アニオンである、によって表わされる第四級イミダゾリ
ウム塩とその水和物。

９ 塩化１−〔２・４−ジクロロ−Ｂ−（２・４ージク
ロロベンジルオキシ）ーフエネチル〕一３−フエネチル
イミダゾリウム。

１０ 塩化１−〔２・４−ジクロロ−６−（２・４−ジ
クロロベンジルオキシ）フエネチル〕−３一（ｐ−フル
オロベンゾイルメチル）イミダゾリウム。

１１ 不活性損体物質と活性成分としての有抗微生物量
の前記８の第四級ィミダゾＩＪゥム塩からなる、微生物
防除組成物。

１２ ィミダゾリウム塩が塩化１−〔２・４−ジクロロ
ー８一（２・４ージクロロベンジルオキシ）フエネチル
〕−３ーフエネチルイミダゾリウムである、前記１１の
組成物。

１３ ィミダゾリウム塩が塩化１一〔２・４ージクロロ
ベンジルオキシ）フエネチル〕一３−（ｐ−フルオロベ
ンゾイルメチル）イミダゾリウムである、前記１１の組
成物。

１４ 実質的に実施例ですでに記載した、式を有する化
合物の製造法。

１５ 前記１４の方法で合成した式１を有する化合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ＡおよびＢは下記定義の通りである、の化合物と
   式ＤＺ（III） 式中Ｄは下記定義の通りであり、そしてＺは反応性エ
   ステル基である、の化合物とを、好ましくは適当な溶媒
   中で反応させるか、または（ｂ） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｄは下記定義の通りである、 の化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ＡおよびＢは下記定義の通りであり、そして Ｚ
   は上記定義の通りであり、 の化合物とを、好ましくは適当な溶媒中で反応させて、
   式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａ、ＢおよびＤは下記定義の通りであり、そして
   Ｚは上記定義の通りである、の化合物を生成させ、そし
   て、所望により、公知の方法を用いて上記アニオンをＷ
   の定義内に含まれる他のアニオンと交換させ、さらに、
   所望により、公知の方法によって工程（ａ）または（ｂ
   ）の生成物を異なった塩に変え、そしてさらに、所望に
   より、公知の方法によっていずれかの異性体を分離する
   ことを特徴とする、構造▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ 式中Ａはフエニル、モノ−およびジ−ハロフエニルか
   らなる群から選ばれた一員であり、Ｂはモノ−およびジ
   −ハロベンジル、モノ−およびジ−低級アルキルベンル
   、フエネチル、モノ−およびジハロフエネチル、低級ア
   ルキルおよび低級アルケニルからなる群から選ばれた一
   員であり、 Ｄは（ａ） １〜１２個の炭素原子を含む
   アルキル基、（ｂ） 式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ 式中Ｒは水素および低級アルキルからなる群から選ば
   れ、 各Ｒ＾１は独立に、水素、低級アルキル、ハロ、
   ニトロ、トリフルオロメチル、低級アルコキシおよびフ
   エノキシからなる群から選ばれ、ａおよびｍは１〜２の
   整数であり、 そしてｎは０〜２の整数である、 によって表わされるカルバモイル−アルキル基、（ｃ）
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａｒはチエニル、ハロチエニル、フエニル、一お
   よび二置換フエニルからなる群から選ばれ、そして上記
   置換フエニル中の各置換基は独立に、ハロ、低級アルキ
   ルおよび低級アルコキシからなる群から選ばれ、 そし
   てｐは１〜４の整数である、 によって表わされるアロイルアルキル基、（ｄ） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾２は水素、ハロ、低級アルキル基、低級アル
   コキシ、ニトロおよびスルフアモイルからなる群から選
   ばれ、 Ｒ＾３は水素、ハロ、低級アルキル、低級アル
   コキシおよびシアノからなる群から選ばれ、そしてｐは
   １〜４の整数である、によって表わされるアラルキル基
   、 （ｅ） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａｒ＾１は独立にフエニルおよびハロフエニルか
   らなる群から選ばれる、によって表わされるジアリール
   メチル基、（ｆ） 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中各Ｒ＾４は独立に、水素、ハロ及び低級アルキル
   からなる群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数であ
   る、 によって表わされるアリールアミノエチル基、ｇ 式−
   （ＣＨ＿２）＿ｑ−Ｑ−Ａｒ＾２ 式中Ｑは水素および硫黄からなる群から選ばれ、 Ａ
   ｒ＾２はフエニル、一および二置換フエニルおよびナフ
   チルからなる群から選ばれ、そして上記置換フエニルの
   各置換基は独立に、ハロ、低級アルキル、低級アルコキ
   シおよびアリルからなる群から選ばれ、 そしてｑは２
   〜３の整数である、 によって表わされるアリールエーテル−アルキル基、ｈ
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾５は水素とハロからなる群から選ばれる、に
   よって表わされるジヒドロベンゾフラニルメチル基、ｉ
   式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾６は水素、ハロおよび低級アルコキシからな
   る群から選ばれ、 そしてａは１〜２の整数である、 によって表わされるアリールヒドロキシエチル基、ｊ
   式 −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ＾３ 式中Ａｒ＾３はフエニル、ハロフエニルおよびジハロ
   フエニルからなる群から選ばれる、によって表わされる
   アラルケニル基、 ｋ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａｒ＾３フエニル、ハロフエニルおよびジハロフ
   エニルからなる群から選ばれる、によって表わされるフ
   エノキシ−２−オキソプロピル基、からなる群から選ば
   れ、そして Ｗは塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、メタンスルホ
   ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、リン酸、
   酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、ピルビン酸
   、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、リンゴ
   酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、マンデル
   酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、シクロヘ
   キサンスルフアミン酸、サリチル酸およびｐ−アミノサ
   リチル酸からなる群から選ばれた医薬的に許容しうるア
   ニオンである、によって表わされる第四級イミダゾリウ
   ム塩およびその水和物の製造法。