JPS6088196A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents
製紙用サイズ剤組成物Info
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- JPS6088196A JPS6088196A JP19472083A JP19472083A JPS6088196A JP S6088196 A JPS6088196 A JP S6088196A JP 19472083 A JP19472083 A JP 19472083A JP 19472083 A JP19472083 A JP 19472083A JP S6088196 A JPS6088196 A JP S6088196A
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- JP
- Japan
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- starch
- paper
- water
- parts
- sizing agent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は製紙用サイズ剤組成物に関する。更に詳しくは
、抄造水の−が中炸もしくはアルカリ性領域で使用可能
であり、分散安定性が良好でしかもサイズ効果発現に時
間を要しない新規なケテンニ菫体系サイズ剤組成物に関
する。
、抄造水の−が中炸もしくはアルカリ性領域で使用可能
であり、分散安定性が良好でしかもサイズ効果発現に時
間を要しない新規なケテンニ菫体系サイズ剤組成物に関
する。
従来より製紙用サイズ剤としてロジンもしくは強化ロジ
ン(マレイン化pジン)が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定層工程を必要とするため、多くの問題点を有してい
る。即ち硫酸アルミニウムによる定漕は抄紙時の抄造水
の−が低い(酸性)為、抄紙機械の損傷が大きく、紙の
印刷適性を悪<シ、更に紙の長期保存による変色の虞れ
があるなどの欠点が指摘されてきた。また横斜として炭
酸カルシウムを使用した時、炭酸カルシウムが酸性溶液
中で分解するため、四ジン系サイズ剤は使用できない。
ン(マレイン化pジン)が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定層工程を必要とするため、多くの問題点を有してい
る。即ち硫酸アルミニウムによる定漕は抄紙時の抄造水
の−が低い(酸性)為、抄紙機械の損傷が大きく、紙の
印刷適性を悪<シ、更に紙の長期保存による変色の虞れ
があるなどの欠点が指摘されてきた。また横斜として炭
酸カルシウムを使用した時、炭酸カルシウムが酸性溶液
中で分解するため、四ジン系サイズ剤は使用できない。
炭酸カルシウムは安価であり、白色度も高いため、紙の
填料として使用すれば有効であることは判っているもの
の上記の理由によりその使用が極めて制限されているの
が現状である。
填料として使用すれば有効であることは判っているもの
の上記の理由によりその使用が極めて制限されているの
が現状である。
このため、上記欠点を克服した、紙質を劣化させず炭酸
カルシウムの使用可能な中性サイズ剤の開発が望まれて
いた。
カルシウムの使用可能な中性サイズ剤の開発が望まれて
いた。
近年この目的を達成すべく、捕々の中性サイズ剤が提案
されているが、中でもケテン二量体を水にコ四イド状に
分散したサイズ剤が般も有゛望であると考えられており
、数多くの特許が出願されている。しかしながら、これ
ら多くの研究努力にもかかわらず、ケテンニ菫体米サイ
ズ剤にはツ”イズ効釆の発現に時間がかかるという致命
的な欠点が今なお存在する。つまりクテン二電体系サイ
ズ剤を使用して抄紙した場合、抄紙直後は殆んどサイズ
効果を示さす、十分なサイズ効果を得るためには通常2
〜3日、長い場合には7〜10日もの時間を要すると百
われている。この問題は一般にはサイズ効果の立ち上が
りが悪いという表現で指摘されているが、この立ち上が
りの悪さは次の様な欠点につながることは容易に想像さ
れる。即ち、筆記用紙やミルクカートンの様な!+$%
J41品に高いサイズ効果を要する紙に対してはその品
質管理を国難とする。また高いサイズ効果を得るために
、数日を経過して出荷しなければならないが、この出荷
までの保存は紙のコスト高になることはビうまでもない
。一方塗工紙の場合には、塗工の工程における吸液友を
制御するために内添サイズ剤が使用されている。現在塗
工は抄紙から連続的に行われることが多(、この場合に
は湿紙が乾燥された直後(抄紙直後〕にサイズ効果が発
現していないと全く役にyたない。クテンニ蓋体系サイ
ズ剤には中性領域で使用できる、低添加量でサイズ効果
が出る、高サイズ紙が得られる等の優れた性能があるに
もかかわらず、上記の理由によりその使用が極めて制限
されているのが現状である。
されているが、中でもケテン二量体を水にコ四イド状に
分散したサイズ剤が般も有゛望であると考えられており
、数多くの特許が出願されている。しかしながら、これ
ら多くの研究努力にもかかわらず、ケテンニ菫体米サイ
ズ剤にはツ”イズ効釆の発現に時間がかかるという致命
的な欠点が今なお存在する。つまりクテン二電体系サイ
ズ剤を使用して抄紙した場合、抄紙直後は殆んどサイズ
効果を示さす、十分なサイズ効果を得るためには通常2
〜3日、長い場合には7〜10日もの時間を要すると百
われている。この問題は一般にはサイズ効果の立ち上が
りが悪いという表現で指摘されているが、この立ち上が
りの悪さは次の様な欠点につながることは容易に想像さ
れる。即ち、筆記用紙やミルクカートンの様な!+$%
J41品に高いサイズ効果を要する紙に対してはその品
質管理を国難とする。また高いサイズ効果を得るために
、数日を経過して出荷しなければならないが、この出荷
までの保存は紙のコスト高になることはビうまでもない
。一方塗工紙の場合には、塗工の工程における吸液友を
制御するために内添サイズ剤が使用されている。現在塗
工は抄紙から連続的に行われることが多(、この場合に
は湿紙が乾燥された直後(抄紙直後〕にサイズ効果が発
現していないと全く役にyたない。クテンニ蓋体系サイ
ズ剤には中性領域で使用できる、低添加量でサイズ効果
が出る、高サイズ紙が得られる等の優れた性能があるに
もかかわらず、上記の理由によりその使用が極めて制限
されているのが現状である。
また、サイズ剤組成物の分散安定性についても十分な考
慮が払われなければならない。すなわち、サイズ効果の
立ち上がりを改良しても、そのサイズ剤組成物の分散安
定性が悪化することも考えられるからである。もつとも
、かかる分散安定性は、サイズ剤組成物中のケテン二量
体の績度を低くすることにより改良される。ところが、
現在市販されている従来型のケテンニ電体系サイズ剤組
成物は、有効成分が6ないし12重量%であり、これよ
りも有効成分が低い商品は輸送、充填等のコストが高く
つき、また貯蔵のために大谷讐の容器が必要となり昔だ
しく不経揖である。従って製紙業界では、分散安定性が
良好でしかもサイズ効果のyも上がりも良いサイズ剤の
開発が望まれている。
慮が払われなければならない。すなわち、サイズ効果の
立ち上がりを改良しても、そのサイズ剤組成物の分散安
定性が悪化することも考えられるからである。もつとも
、かかる分散安定性は、サイズ剤組成物中のケテン二量
体の績度を低くすることにより改良される。ところが、
現在市販されている従来型のケテンニ電体系サイズ剤組
成物は、有効成分が6ないし12重量%であり、これよ
りも有効成分が低い商品は輸送、充填等のコストが高く
つき、また貯蔵のために大谷讐の容器が必要となり昔だ
しく不経揖である。従って製紙業界では、分散安定性が
良好でしかもサイズ効果のyも上がりも良いサイズ剤の
開発が望まれている。
上記の様な情況に鑑み、本発明者らはケテン二量体系サ
イズ剤の立ち上がりと分散安定性の改良について鋭意研
究の結果、分散剤としである特定の加工澱粉を用い、当
該加工澱粉を、ある特定のケテンニ1体と共に水中に配
合すると有効成分一度が高い1!I城でも分散安定性が
良好でかつサイズ効果の立ち上がりも良いサイズ剤組成
物が得られることを兄い出し本発明を完成させた。
イズ剤の立ち上がりと分散安定性の改良について鋭意研
究の結果、分散剤としである特定の加工澱粉を用い、当
該加工澱粉を、ある特定のケテンニ1体と共に水中に配
合すると有効成分一度が高い1!I城でも分散安定性が
良好でかつサイズ効果の立ち上がりも良いサイズ剤組成
物が得られることを兄い出し本発明を完成させた。
即ち本発明は次の(IJ及び(NJの化合物な貧む水分
散液から成る製紙用サイズ剤組成物である。
散液から成る製紙用サイズ剤組成物である。
(1)直鎖飽和脂肪酸の1種又は2種以上を含み、かつ
含有蓋が最大である脂肪酸の炭素数が20〜24であり
、これら炭減数20〜24の脂肪酸の1棟のみの含有蓋
は80電蓋%未満であるが2種以上の合計が85gjI
k%以上である直鎖飽和脂肪酸混合物を原料として製造
されたケテンニ蓋体、及び (IJ 無水グルコース単位あたり0.02〜0.1個
のカチオン性基と、0.05〜0.2個の炭素数2〜4
の2−とドルキシアルキル基を有し、かつ8重量%の水
溶液がSaCにおいて6〜25センチボイズのブルック
フィールド粘度を有する加工澱粉 を含む水分散液から成る製紙用サイズ剤組成物。
含有蓋が最大である脂肪酸の炭素数が20〜24であり
、これら炭減数20〜24の脂肪酸の1棟のみの含有蓋
は80電蓋%未満であるが2種以上の合計が85gjI
k%以上である直鎖飽和脂肪酸混合物を原料として製造
されたケテンニ蓋体、及び (IJ 無水グルコース単位あたり0.02〜0.1個
のカチオン性基と、0.05〜0.2個の炭素数2〜4
の2−とドルキシアルキル基を有し、かつ8重量%の水
溶液がSaCにおいて6〜25センチボイズのブルック
フィールド粘度を有する加工澱粉 を含む水分散液から成る製紙用サイズ剤組成物。
本発明を構成する上記ケテンニ蓋体を得るには、たとえ
ば、原料脂肪酸混合物を脂肪酸塩化物として、次いで3
級アンン触媒の存在下で脱塩酸反応を行う公知の方法を
適用すればよい。
ば、原料脂肪酸混合物を脂肪酸塩化物として、次いで3
級アンン触媒の存在下で脱塩酸反応を行う公知の方法を
適用すればよい。
本発明を構成するもう一つの成分である加工澱粉は、原
料澱粉にカチオン性基及び2−ヒドロキシアルキル基を
導入した後、澱粉主鎖を切断して低分子化することによ
り得られる。あるいは、澱粉主i1Kを切断した恢、カ
チオン性基及び2−ヒドロキシアルキル基な導入しても
よい。
料澱粉にカチオン性基及び2−ヒドロキシアルキル基を
導入した後、澱粉主鎖を切断して低分子化することによ
り得られる。あるいは、澱粉主i1Kを切断した恢、カ
チオン性基及び2−ヒドロキシアルキル基な導入しても
よい。
この際、加工澱粉が無水グルコース単位あたり0.02
〜0.1個のカチオン性基と、0.05〜0.2個の2
−ヒドロキシアルキル基を有するような反応条件、加工
澱粉のaJkit%の水浴液がsoCにおいて3〜25
センチボイズの粘度を有するような切断低分子化条件を
設定する必要があるが、その具体例は製造例において示
す。
〜0.1個のカチオン性基と、0.05〜0.2個の2
−ヒドロキシアルキル基を有するような反応条件、加工
澱粉のaJkit%の水浴液がsoCにおいて3〜25
センチボイズの粘度を有するような切断低分子化条件を
設定する必要があるが、その具体例は製造例において示
す。
原料澱粉としては、とうもろこし澱粉、ばれいしょ澱粉
、タピオカ澱粉、小麦澱粉及びそれらの澱粉を含有する
種子粉末又は根墓粉末等を使用することができる。
、タピオカ澱粉、小麦澱粉及びそれらの澱粉を含有する
種子粉末又は根墓粉末等を使用することができる。
カチオン性基は、アルカリ金属又はアルカリ、:f:@
金塊の水酸化物、あるいは水酸化四級アンモニウムの如
きアルカリ物質存在下で、2−ジエチルアミンエチルク
ロライド、3−ジエチルアミノ−1,2−エポキシプロ
パン、6−シプチルアイノー1.2−エポキシプロパン
、2−クロロエチル)IJメチルアンモニウムクロライ
ド、クリシジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
カチオン化試薬と澱粉を反応させることにより導入する
ことができる。
金塊の水酸化物、あるいは水酸化四級アンモニウムの如
きアルカリ物質存在下で、2−ジエチルアミンエチルク
ロライド、3−ジエチルアミノ−1,2−エポキシプロ
パン、6−シプチルアイノー1.2−エポキシプロパン
、2−クロロエチル)IJメチルアンモニウムクロライ
ド、クリシジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
カチオン化試薬と澱粉を反応させることにより導入する
ことができる。
2−ヒドロキシアルキル基は、前記アルカリ物質存在下
で、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化イソブチレン
等の炭素数2〜4の酸化アルキレンと澱粉を反応させる
ことにより導入することができる。
で、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化イソブチレン
等の炭素数2〜4の酸化アルキレンと澱粉を反応させる
ことにより導入することができる。
上述のカチオン性基導入反応および2−ヒドロキシアル
キル基導入反工6は、硫酸ナトリウム水溶液や水−イツ
ブロバノール混合溶媒中あるいは水−メタノール混合溶
媒中にデンプンを懸濁させて行うこともできるし、水中
にデンプンを糊化して行うこともできる。
キル基導入反工6は、硫酸ナトリウム水溶液や水−イツ
ブロバノール混合溶媒中あるいは水−メタノール混合溶
媒中にデンプンを懸濁させて行うこともできるし、水中
にデンプンを糊化して行うこともできる。
デンプンの低分子量化は、次血壌素赦ナトリウム、過酸
化水素によって酸化的に、あるいは塩酸、硝酸、硫酸等
の鉱酸によって加水分解的 7 − に澱粉主鎖を切断することによって行うことができる。
化水素によって酸化的に、あるいは塩酸、硝酸、硫酸等
の鉱酸によって加水分解的 7 − に澱粉主鎖を切断することによって行うことができる。
カチオン性基及び2−ヒドロキシアルキル基の置換度(
無水グルコース単位あたりのカチオン性基及び2−ヒド
ロキシアルキル基の数を意味する。)の規定及び加工澱
粉の水m液粘度の規定は本発明の必須要件である。すな
わち、カチオン性基のvk、換度が0.02未満及び0
.1を越える加工澱粉、2−ヒドロキシアルキル基の置
換度が0.05未満及び0.2を越える加工澱粉、8電
蓋%の水m液粘度が50Cにおいて6センチボイズ未満
及び25センチボイスを越える加工澱粉は、すべて本発
明に関するケテン二量体の水中分散安定化を*mさせる
ことはできないのである。
無水グルコース単位あたりのカチオン性基及び2−ヒド
ロキシアルキル基の数を意味する。)の規定及び加工澱
粉の水m液粘度の規定は本発明の必須要件である。すな
わち、カチオン性基のvk、換度が0.02未満及び0
.1を越える加工澱粉、2−ヒドロキシアルキル基の置
換度が0.05未満及び0.2を越える加工澱粉、8電
蓋%の水m液粘度が50Cにおいて6センチボイズ未満
及び25センチボイスを越える加工澱粉は、すべて本発
明に関するケテン二量体の水中分散安定化を*mさせる
ことはできないのである。
本発明のサイズ剤組成物を得るには、たとえば、まず加
工澱粉を水に投入して加温溶解し、次にこの水浴液にケ
テン二量体を加えて、ケテン二量体が融解した状態で混
和分散する。ケテン二量体は固体で上配水mrfJc加
えてもよいし、 8− あらかじめ融解させて加えても1よい。ケテン二量体を
水浴液中に混合分散させる時の温度は、ケテン二量体の
融点以上、1001T以下、好ましくは80C以下であ
る。温度が高子き゛ると、ケテン二量体が水と反応する
ことにより、サイズ効果を有しない化盆物が生成される
可能性がある。
工澱粉を水に投入して加温溶解し、次にこの水浴液にケ
テン二量体を加えて、ケテン二量体が融解した状態で混
和分散する。ケテン二量体は固体で上配水mrfJc加
えてもよいし、 8− あらかじめ融解させて加えても1よい。ケテン二量体を
水浴液中に混合分散させる時の温度は、ケテン二量体の
融点以上、1001T以下、好ましくは80C以下であ
る。温度が高子き゛ると、ケテン二量体が水と反応する
ことにより、サイズ効果を有しない化盆物が生成される
可能性がある。
本発明のサイズ剤組成物の各成分の構成比率は、ケテン
二量体については5〜30電菫%が好ましい。それは、
3031<菫%を越えると分散安定性が不十分であり、
5M童%未満では前述のように輸送、充填費等がコスト
高となるからである。一方、加工澱粉は、ケテン二量体
に対して5〜100電菫%が好ましい。それは、100
電蓋%を越えると組成物の粘度が高くなって取り扱いに
くく、5重蓋%禾満ではケテン二量体の分散が不十分と
なるからである。
二量体については5〜30電菫%が好ましい。それは、
3031<菫%を越えると分散安定性が不十分であり、
5M童%未満では前述のように輸送、充填費等がコスト
高となるからである。一方、加工澱粉は、ケテン二量体
に対して5〜100電菫%が好ましい。それは、100
電蓋%を越えると組成物の粘度が高くなって取り扱いに
くく、5重蓋%禾満ではケテン二量体の分散が不十分と
なるからである。
次に、サイズ剤粒子の大きさであるが、水中に分散され
たサイズ剤粒子の粒径は5ンクロン以下、好ましくは2
ンクロン以下であることが望ましい。粒径が5ンクロン
より大きい場合には分散液の安定性が損われたり、サイ
ズ効果が劣ったりする虞れがある。粒子の分散には、ホ
モイキサー、超音波乳化機、高圧吐出型ホモジナイザー
等が使用できる。
たサイズ剤粒子の粒径は5ンクロン以下、好ましくは2
ンクロン以下であることが望ましい。粒径が5ンクロン
より大きい場合には分散液の安定性が損われたり、サイ
ズ効果が劣ったりする虞れがある。粒子の分散には、ホ
モイキサー、超音波乳化機、高圧吐出型ホモジナイザー
等が使用できる。
本発明のサイズ剤を歩留りよく使用するために、定着剤
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好ましい例としてはカチオン化澱粉、カチ
オン化セルp−ス、ポリアルキレンポリアミン、ボリア
イド系ポリマー、ポリエチレンイオン、ポリビニルピリ
ジン及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
アクリレート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエ
チルメタアクリレート及びその四級化物、またこれらカ
チオン性モノマーとアクリルアイドとの共重合物等を例
示できる。
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好ましい例としてはカチオン化澱粉、カチ
オン化セルp−ス、ポリアルキレンポリアミン、ボリア
イド系ポリマー、ポリエチレンイオン、ポリビニルピリ
ジン及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
アクリレート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエ
チルメタアクリレート及びその四級化物、またこれらカ
チオン性モノマーとアクリルアイドとの共重合物等を例
示できる。
本発明の実施に肖って、本発明のサイズ剤組成物はパル
プ*蓋に対する固型分として0.01〜2重量%、好ま
しくは0.05〜11jL量%添加される。これらサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙が要求するサイズ度に応
じて加減されることは言うまでもない。
プ*蓋に対する固型分として0.01〜2重量%、好ま
しくは0.05〜11jL量%添加される。これらサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙が要求するサイズ度に応
じて加減されることは言うまでもない。
以下に、本発明を製造例及び実施例により説明するが、
本発明はこれら製造例及び実施例に制約されるものでは
ない。尚、例中の部は重量基準である。
本発明はこれら製造例及び実施例に制約されるものでは
ない。尚、例中の部は重量基準である。
く加工澱粉の製造例、比較製造例〉
製造例1
水125部に水酸化ナトリウム2.2部と硫酸ナトリウ
ム50部を溶解させコーンスターチ100部をすみやか
に投入する。次に、ジエチルアミノエチルクロライドを
5部加え、45Cで5時間攪拌後、温度を40Cに下げ
てプnピレンオキサイド8部を加え、40Cで8時間攪
拌する。さらに55%過酸化水素水18部を加え、4時
間攪拌する。その後、稀塩酸を添加して−を4.5まで
下げ、反応生成物を濾過によって分離し、水洗および乾
燥を行う。得られた加11− 工澱粉は、ジエチルアミノエテル基置換度が0.05、
ヒト目キシプロピルfitIt良度が0.10、粘度は
8重量%水齢液SOCで10センチボイスであった。
ム50部を溶解させコーンスターチ100部をすみやか
に投入する。次に、ジエチルアミノエチルクロライドを
5部加え、45Cで5時間攪拌後、温度を40Cに下げ
てプnピレンオキサイド8部を加え、40Cで8時間攪
拌する。さらに55%過酸化水素水18部を加え、4時
間攪拌する。その後、稀塩酸を添加して−を4.5まで
下げ、反応生成物を濾過によって分離し、水洗および乾
燥を行う。得られた加11− 工澱粉は、ジエチルアミノエテル基置換度が0.05、
ヒト目キシプロピルfitIt良度が0.10、粘度は
8重量%水齢液SOCで10センチボイスであった。
製造例2
水8i11.メタノール8.2部および50%水酸化ナ
トリウム水浴液2部からなる混合浴液tコーンスターチ
l 00@に加えコーンスターチを分散さす・分数後、
エチレンオキサイド10部を加え、58Cで10時間攪
拌する。次いで、反応物を水120部の中に投入し、温
度を43Cに上げてジエチルアミノエチルクロライドを
4部加え、さらに6%水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て−を11に保ちながら5時間攪拌する。さらに、温度
を50C以下にして、有効塩素f14%の次亜塩素酸ナ
トリウム40部を加え5時間攪拌する。その後、稀塩酸
を添加して−を4.5まで下げ反応生成物をf過によっ
て分離し、水洗および乾燥を行う。得られた加工澱粉は
、ジエチルアミノエチル基It良度が0.04、12− とドルキシエチル基を良度が0.14、粘度は8重量%
水浴液30Cで12センチポイズであった。
トリウム水浴液2部からなる混合浴液tコーンスターチ
l 00@に加えコーンスターチを分散さす・分数後、
エチレンオキサイド10部を加え、58Cで10時間攪
拌する。次いで、反応物を水120部の中に投入し、温
度を43Cに上げてジエチルアミノエチルクロライドを
4部加え、さらに6%水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て−を11に保ちながら5時間攪拌する。さらに、温度
を50C以下にして、有効塩素f14%の次亜塩素酸ナ
トリウム40部を加え5時間攪拌する。その後、稀塩酸
を添加して−を4.5まで下げ反応生成物をf過によっ
て分離し、水洗および乾燥を行う。得られた加工澱粉は
、ジエチルアミノエチル基It良度が0.04、12− とドルキシエチル基を良度が0.14、粘度は8重量%
水浴液30Cで12センチポイズであった。
製造例5
水125部に水酸化ナトリウム1.8部と硫酸ナトリウ
ム50部を俗解させ、ばれいしょ澱粉100sを投入す
る。次に、ブチレンオキサイド8sを加え、40Cで8
時間攪拌する。次に、温度を43CK上げジメチルアン
ノエチルクμ2イド4都を加え5時間攪拌する。さらに
、稀塩酸を添加して−を5に下げ、20%塩酸18部を
加え40Cで15時間攪拌しに0その後、5%水酸化ナ
トリウム水浴液を添加して−を4.5にM整し、反応生
成物をf遇によって分離し、水洗および乾燥を行う。得
られた加工澱粉は、ジメチルアミノエチル基置換度が0
.04、ヒドロキシブチル基置換度が0.09.粘度は
8重量%水浴液30Cで8センチボイズであった。
ム50部を俗解させ、ばれいしょ澱粉100sを投入す
る。次に、ブチレンオキサイド8sを加え、40Cで8
時間攪拌する。次に、温度を43CK上げジメチルアン
ノエチルクμ2イド4都を加え5時間攪拌する。さらに
、稀塩酸を添加して−を5に下げ、20%塩酸18部を
加え40Cで15時間攪拌しに0その後、5%水酸化ナ
トリウム水浴液を添加して−を4.5にM整し、反応生
成物をf遇によって分離し、水洗および乾燥を行う。得
られた加工澱粉は、ジメチルアミノエチル基置換度が0
.04、ヒドロキシブチル基置換度が0.09.粘度は
8重量%水浴液30Cで8センチボイズであった。
製造例4
製造例1のジエチルアンノエチルクロツイド5部を2−
クーμエチルトリメチルアンモニウムクI29イド6部
に変えた以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉を製
造した。得られた加工澱粉は、アンモニウム!!ill
良度が0.05、ヒドロキシグロビル基置換度が0.0
9.粘度は8重量%水溶液50Cで11七ンチポイズで
あった。
クーμエチルトリメチルアンモニウムクI29イド6部
に変えた以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉を製
造した。得られた加工澱粉は、アンモニウム!!ill
良度が0.05、ヒドロキシグロビル基置換度が0.0
9.粘度は8重量%水溶液50Cで11七ンチポイズで
あった。
比較製造例1
製造例1でジエチルアミノエチルクロ2イドを加える量
を1部とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉
を製造した。得られた加工澱粉はジエチルアイノエチル
基置換度が0.01、ヒト目キシプ胃ビル基[良度が0
.100粘度は8重量%水溶液50Uで10センチボイ
ズであった。
を1部とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉
を製造した。得られた加工澱粉はジエチルアイノエチル
基置換度が0.01、ヒト目キシプ胃ビル基[良度が0
.100粘度は8重量%水溶液50Uで10センチボイ
ズであった。
比較製造例2
水125部に水酸化ナトリウム5.2部および硫酸ナト
リウム50部を溶解させ、コーンスターチ100部、を
すみやかに投入する。次いでジエチルアンノエチルクp
ライド12部を加え、40Cで8時間攪拌後温度を30
Cに下げプロピレンオキサイド8部を加え、50Cで2
4時間攪拌する。さらに、35%過酸化水素水18部を
加え4時間攪拌する。その後、稀塩酸を添加して−を4
.5に下げて反応生成物をr3F4によって分離し、水
洗および乾燥を行う。得られた加工澱粉は、ジエチルア
ミノエチル置換度が0.11.ヒト關キシプはピル基置
換度が0.10゜粘度は8重重%水浴液30Cで12セ
ンチボイスであった。
リウム50部を溶解させ、コーンスターチ100部、を
すみやかに投入する。次いでジエチルアンノエチルクp
ライド12部を加え、40Cで8時間攪拌後温度を30
Cに下げプロピレンオキサイド8部を加え、50Cで2
4時間攪拌する。さらに、35%過酸化水素水18部を
加え4時間攪拌する。その後、稀塩酸を添加して−を4
.5に下げて反応生成物をr3F4によって分離し、水
洗および乾燥を行う。得られた加工澱粉は、ジエチルア
ミノエチル置換度が0.11.ヒト關キシプはピル基置
換度が0.10゜粘度は8重重%水浴液30Cで12セ
ンチボイスであった。
比較製造例6
製造9’!11でプロピレンオキサイドを加える菫を5
部とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉を製
造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエチル置
換度が0.01 、ヒドロキシグロビル:j&置換度が
0.04、粘度は8重量%水mat、sacで9センチ
ボイスであった。
部とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱粉を製
造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエチル置
換度が0.01 、ヒドロキシグロビル:j&置換度が
0.04、粘度は8重量%水mat、sacで9センチ
ボイスであった。
比較製造例4
水125都に水酸化ナトリウム2.2都と硫酸ナトリウ
ム50部を融解させ、コーンスターチ15− 100都をすみやかに投入する。次いで、ジエチルアオ
ノエチルクロライド5部を加え45Cで5時間攪拌後、
温度を500に下げ、グルピレンオキサ4120部を加
え507Cで24時間攪拌する。さらに、65%過酸化
水素水18部′Ik加え4時間攪拌する。その後、S塩
酸を添加して−を4.5に下げ、反応生成物をF4によ
って分離し、水洗および乾燥を行った。得られた加工澱
粉は、ジエチルアミノエチル41il置換度が0.05
、ヒト四キシグロビル基直良度が0.23、粘度は8重
量%水@gsocで10センチボイズであった。
ム50部を融解させ、コーンスターチ15− 100都をすみやかに投入する。次いで、ジエチルアオ
ノエチルクロライド5部を加え45Cで5時間攪拌後、
温度を500に下げ、グルピレンオキサ4120部を加
え507Cで24時間攪拌する。さらに、65%過酸化
水素水18部′Ik加え4時間攪拌する。その後、S塩
酸を添加して−を4.5に下げ、反応生成物をF4によ
って分離し、水洗および乾燥を行った。得られた加工澱
粉は、ジエチルアミノエチル41il置換度が0.05
、ヒト四キシグロビル基直良度が0.23、粘度は8重
量%水@gsocで10センチボイズであった。
比較製造例5
製造例1で過酸化水素水な加えた俵の攪拌時間を2時間
とする以外は、実施例1と同様の方法で加工澱粉をlJ
&造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアイノエチル
基置換度が0.05、ヒドロキシグロビル基1を良度が
0.10、粘度は8重量%水浴液60t:’で51セン
チボイスであった。
とする以外は、実施例1と同様の方法で加工澱粉をlJ
&造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアイノエチル
基置換度が0.05、ヒドロキシグロビル基1を良度が
0.10、粘度は8重量%水浴液60t:’で51セン
チボイスであった。
比較製造例6
16−
製造例1で、Ii1酸化水素水を加えた後の攪拌時間を
16時間とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱
粉を製造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエ
チル置換度が0.05、ヒドロキシグ胃ピル基置換度が
0.10.粘度はa重電%水浴液50Cで2.5センチ
ボイスであった。
16時間とする以外は、製造例1と同様の方法で加工澱
粉を製造した。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエ
チル置換度が0.05、ヒドロキシグ胃ピル基置換度が
0.10.粘度はa重電%水浴液50Cで2.5センチ
ボイスであった。
実施例1〜6および比較例1〜8
製造例1〜4、比較製造例1〜6で製造された加工澱粉
を水に加熱癖解後、これに弐1で示される原料脂肪酸組
成な有するケテン二蓋体を加えて70Cで融解し、高圧
吐出形ホモシナイブ−で圧力2oo*1/ctl にて
乳化し、さらに冷却してサイズ剤組成物を得た。得られ
たサイズ剤組成物の組成を表2に示す。
を水に加熱癖解後、これに弐1で示される原料脂肪酸組
成な有するケテン二蓋体を加えて70Cで融解し、高圧
吐出形ホモシナイブ−で圧力2oo*1/ctl にて
乳化し、さらに冷却してサイズ剤組成物を得た。得られ
たサイズ剤組成物の組成を表2に示す。
宍1 ケテンニ量体の原料脂肪酸組成
表2 サイズ剤組成物の組成
く安定性試験〉
サイズ剤組成物の分散安定性の試験は、表2に示される
サイズ剤組成物を、5C,20tG。
サイズ剤組成物を、5C,20tG。
40C’の各温度で1ケ月間放置した後のサイズ剤の分
散状態を肉眼でll!察して行った。その結果を表6に
示す。衆3に示した記号の意鰍は次の通りである。
散状態を肉眼でll!察して行った。その結果を表6に
示す。衆3に示した記号の意鰍は次の通りである。
0;乳化状態が始めのそれとほとんど変わらない。
Δ:乳化液がやや増粘しているが使用可能である。
X:乳化液の増粘が着しい又はゲル化していて使用不可
能である。あるいは、クリーミングのため使用不可能で
ある。
能である。あるいは、クリーミングのため使用不可能で
ある。
表3 サイズ剤組成物の分散安定性
懺5から明らかなように、本発明による実施例1〜6の
サイズ剤組成物は良好な分散安定性を示すが、比較製造
園1〜6で製造した加工澱粉を用いた場合(これは比較
例1〜6に相当する)は20C及び40Cでの分数安定
性が不良である。
サイズ剤組成物は良好な分散安定性を示すが、比較製造
園1〜6で製造した加工澱粉を用いた場合(これは比較
例1〜6に相当する)は20C及び40Cでの分数安定
性が不良である。
〈サイズ度試験〉
本試験に用いた成紙は、次に示す条件下で製造した。
パルプ: LBKP (OBフリーネス410d)サイ
ズ剤添加:m、:パルプamに対する固微分0.2ML
t% 定着剤:ポリアルキレンボリアばンポリアミド系カチオ
ンポリマー(市販品)、 パルグm蓋に対する固創分0.2% 定着−:7.0 抄 造:タラピー角型手抄tI機 jvス: s、skzω/crilx s分間乾 燥二
回転式ドライヤー、95CX25秒間 坪it:6(1’/II+5 サイズ度試験は、次に示す方法にて行った。
ズ剤添加:m、:パルプamに対する固微分0.2ML
t% 定着剤:ポリアルキレンボリアばンポリアミド系カチオ
ンポリマー(市販品)、 パルグm蓋に対する固創分0.2% 定着−:7.0 抄 造:タラピー角型手抄tI機 jvス: s、skzω/crilx s分間乾 燥二
回転式ドライヤー、95CX25秒間 坪it:6(1’/II+5 サイズ度試験は、次に示す方法にて行った。
サイズ度試験;ステキヒト法(JI8 P−8122)
試験紙の四辺を上方に折り曲げ て舟ff1Kし、2%1J)148ON *s液液上浮
かべる。浮かべると同 時に上方より1%116015水浴液 を一滴試験紙上に落とし、両水 蓄液が紙に浸透して接しチオン アン鉄の赤い斑点が3つ出現す るまでの時間(抄)を測定した。
試験紙の四辺を上方に折り曲げ て舟ff1Kし、2%1J)148ON *s液液上浮
かべる。浮かべると同 時に上方より1%116015水浴液 を一滴試験紙上に落とし、両水 蓄液が紙に浸透して接しチオン アン鉄の赤い斑点が3つ出現す るまでの時間(抄)を測定した。
上記の条件にて抄造した紙のサイズ度を抄紙直後、1時
l!1俊、1日後に測定した。
l!1俊、1日後に測定した。
試験給米を表4に示す。
表4 サイズ度試験結果
静 ;ケテンダイマー系サイズ剤
(ディックバーキュレス株式会社製の商品名アコ−ベル
12) 督蒼:ケテンダイマー系サイズ剤 (ディックバーキュレス株式会社製の商品名バーコン4
0〕 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和59年2月15日 1、 事件の表示 特願昭58−194720号 2 発明の名称 製紙用サイズ剤組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (091)花王石鹸株式会社 日澱化隼株式会社 4、代理人 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄6、
補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の如く補正(1)明細書6
頁上から2行目「の1種又は」を削l!P γヤ浸7≧
2、。
12) 督蒼:ケテンダイマー系サイズ剤 (ディックバーキュレス株式会社製の商品名バーコン4
0〕 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和59年2月15日 1、 事件の表示 特願昭58−194720号 2 発明の名称 製紙用サイズ剤組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (091)花王石鹸株式会社 日澱化隼株式会社 4、代理人 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄6、
補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の如く補正(1)明細書6
頁上から2行目「の1種又は」を削l!P γヤ浸7≧
2、。
(1)同16頁下から6行目「0,0 を−r<11
s J2、特許請求の範囲 (1) 直鎖飽和脂肪I!2種以上を含み、かつ含有量
が最大である脂肪酸の炭素数が20〜24であシ、これ
ら炭素数20〜24の脂肪酸の1種のみの含有蓋は80
重量%未満であるが2種以上の合計が85重t%以−に
である直鎖飽和脂肪酸混合物を原料として製造されたケ
テンニ蓋体、及び (■)無水グルコース単位あたj50.02〜0.1個
のカチオン性基と、ロ、05〜0.2個の炭素数2〜4
の2−ヒドロキシアルキル基を有し、かつ81菫%の水
溶液が30tl’において6〜25センチボイズのブル
ックフィールド粘度を有する加工澱粉
s J2、特許請求の範囲 (1) 直鎖飽和脂肪I!2種以上を含み、かつ含有量
が最大である脂肪酸の炭素数が20〜24であシ、これ
ら炭素数20〜24の脂肪酸の1種のみの含有蓋は80
重量%未満であるが2種以上の合計が85重t%以−に
である直鎖飽和脂肪酸混合物を原料として製造されたケ
テンニ蓋体、及び (■)無水グルコース単位あたj50.02〜0.1個
のカチオン性基と、ロ、05〜0.2個の炭素数2〜4
の2−ヒドロキシアルキル基を有し、かつ81菫%の水
溶液が30tl’において6〜25センチボイズのブル
ックフィールド粘度を有する加工澱粉
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 +17 直鎖飽和脂肪酸の1稙又は2棟以上を含み、か
つ含有kが最大である脂肪酸の炭素数が20〜24であ
り、これら炭素数20〜24の脂肪酸の1橿のみの宮有
倉は80J[菫%未満であるが2橿以上の合計が85電
菫%以上である厘鎖砲相脂肪販混曾#lJを原料として
製造されたケテンニ蓋体、及び (IJ 無水グルコース単位あたり0.02〜0.1個
のカチオン性基と、0.05〜0.2個の炭素数2〜4
の2−ヒト目キシアルキル基を有し、かつ8重賞%の水
m液が30Cにおいて3〜25センチボイズのブルック
フィールド粘度な嚇゛する加工澱粉 を會む水分散液から成る表紙用サイズ剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19472083A JPS6088196A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19472083A JPS6088196A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6088196A true JPS6088196A (ja) | 1985-05-17 |
Family
ID=16329121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19472083A Pending JPS6088196A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6088196A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01280098A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-10 | Dic Hercules Chem Inc | 紙の内添サイジング方法 |
US5595631A (en) * | 1995-05-17 | 1997-01-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of paper sizing using modified cationic starch |
US6159339A (en) * | 1996-03-21 | 2000-12-12 | Betzdearborn Inc. | Paper size and paper sizing process |
-
1983
- 1983-10-18 JP JP19472083A patent/JPS6088196A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01280098A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-10 | Dic Hercules Chem Inc | 紙の内添サイジング方法 |
US5595631A (en) * | 1995-05-17 | 1997-01-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of paper sizing using modified cationic starch |
US5658378A (en) * | 1995-05-17 | 1997-08-19 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of paper sizing using modified cationic starch |
EP0743394A3 (en) * | 1995-05-17 | 1997-11-05 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Method of paper sizing using modified cationic starch |
US6159339A (en) * | 1996-03-21 | 2000-12-12 | Betzdearborn Inc. | Paper size and paper sizing process |
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