JPS6088076A - トリフエノジオキサジン染料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、反応性染料、特にトリノエノジオキサジン系
の反応性染料に関する。

従来の技術 英国特許第１４５０７４６号明細書には、反応性染料を
包含する有用な部類のトリフエツジオキサジン染料が記
載されている。

問題点を解決するための手段 ところで、英国特許第１４５０７４６号明細書に記載さ
れた染料の新規１分類は予想外の有用な特性を有する事
が見出された。これらの染料は、スルホン酸基が結合し
ているトリアジニル基またはピリミジニル基を有する事
を特徴とする。スルホン酸基は染料の水溶性に寄与しう
る事が期待されるにもかかわらず、本発明の染料の溶解
性は予想外に高く、たとえばこれは相当するクロロトリ
アジニルまたはジクロロピリミジニル染料よりも数倍大
きい。こうして新規染料はダスト状の染料粉末の取扱い
と関連せる種々の危険を避けるために望ましい濃水溶液
の製造のために有用である。

本発明により、遊離酸の形で式： 〔式中Ｑは式； υ のセルロース反応性基を表わし、 Ｂは場合により置換されたアルコキシ基、場合により置
換されたフェニルアミノ基またはスルホン化ナフチルア
ミノ基を表わし； ＤはＣ１またはＣＮを表わし； Ａは場合により−ＯＨまたは−０８０，Ｈにより置換さ
れた０２〜Ｃ６アルキレン基を表わし；かつＲはＨな表
わすかまたは場合により一〇Ｎ　、　−８ｏａＨ。

−ＣＯＯＨ，−ＯＨまたは一０８０ｓＨにより置換され
た０１〜Ｃ４アルキル基を表わす〕で示される染料テア
ルトリフエノジオキサジン染料が提供される。

式（１１の有利な染料は次の特徴１つ以上を有する。

（１１Ａが一〇Ｈ２Ｃ）Ｉ２−１−ＣＨ２ＣＨＣＨ，−
１−ｃＨ，ｃａ２ｃａ２−　。

−０Ｈ２ＣＨＯ■ＣＨ２−または−〇）［、Ｃ）Ｉ（０
８０３Ｈ）Ｃ）ｌ、−である。

（２）ＲがＣＨ，、Ｃ２）Ｉ、、β−カルゼキシエチル
、β−ヒドロキシエチル、β−シアンエチルマタはω−
スルホメチルおよび殊にＨである。

（３）Ｑは、Ｄがシアノであるジスルホピリミジ。

ニル基であるかまたはＢが場合によりＣ１〜Ｃ。

アルコキシにより置換されたＣ１〜Ｃ，アルコキシ基で
あり、殊に１．２または３つの８０．Ｈに？ｆｉ螢ｍ’
！？＋−Ｊ−７＄ルＴ？　／Ｊｅｋｋ７に＃？〔式中Ｇ
＝Ｈ，メチル、エチル、ω−スルホメチル、β−カルボ
キシ−１β−ヒドロキシ−またはβ−シアノエチルであ
り、２およびＸはそれぞれ独立にＨ，Ｃ００ＨＳＳｏ、
Ｈ，０ｆ（２、Ｃ２”ｌＳ、０Ｃ１ｉ、　、ＱＣ２Ｈ，
、ＣＩ　、　Ｂｒ　、　ＣＮ　、　Ｎｏ、　、　ＮＨＣ
ＯＣ）Ｉ３またはβ−スルファトエチルスルホニルカラ
選択される〕で示される場合により置換されたフェニル
アミノ基であるスルホトリアジニル基である。

式ｔ２）の殊に有用な基は、２が５ｏ３Ｈであり、Ｘが
Ｃ１（、、ｏＣ工（３および殊にＨまたは８０．Ｈであ
るものである。

基Ｂの詳細な例としては次のものが挙げられる： メトキシ エトキシ β−メトキシエトキシ β−エトキシエトキシ ０−ｌｍ−またはｐ−スルホアニリノ ｏ−，ｍ−およびｐ−カル２キシアニリノ４−および５
−スルホ−２−カル２キシアニリノ＜−ｓよび５−スル
ホ−０−トルイルアミノ２．４−１２．５−および３．
５−ジスルホアニリノ２．４−ジカルボキシアニリノ ４−および５−スルホ−２−メトキシアニリノＮ−メチ
ル−ｏ−、ｍ−およびｐ−スルホアニリノＮ−ω−スル
ホメチルアニリノ Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−スルホアニリノ。

式（１１の染料は１式： または 〔上記式中Ａ、Ｒ，ＢおよびＤは上述のものを表わし、
ｈａｌはＦ、Ｂｒまたは殊にＣＩを表わす〕の染料を金
属亜硫酸塩と水溶液中で反応させることにより製造する
ことができる。

この反応は、通常２０〜１００℃で行なわれる。金属亜
硫酸塩は、有利に亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ金
属亜硫酸塩である。

また、式（１）の染料は、式： ＣＩ 〔式中ＢおよびＤは上述のものを表わす〕の化合物を金
属亜硫酸塩と水溶液中で反応させ、生じるスルホン化ト
リアジンまたはピリミジン化合物を水溶液中で式： 〔式中人およびＲは上記のものを表わす〕のトリフエツ
ジオキサジン化合物と反応させることにより製造するこ
ともできる。

従って、ジクロロトリアジン化合物を約ｏ℃で亜硫酸ナ
トリウム水溶液と反応させ、次いで得られるジスルホト
リアジン化合物の溶液を式（５）のトリフエツジオキサ
ジン化合物と、わずかに高い温度、たとえば５〜１５°
°Ｃで反応させることができる。同様にし′〔、トリク
ロロシアノピリミジンまたはテトラクロロピリミジンを
、式（５）のトリフエツジオキサジン化合物の存在で約
０〜５℃で亜硫酸ナトリウム水溶液と反応させることも
できる。

弐（３）のハロトリアジニル染料は、英国特許第１４５
０７４６号明細書に記載された方法により得ることがで
き、ピリミジニル染料は同様にして得ることがｒ：きる
。

式ｆｉ＋の染料は、噴霧乾燥または塩析のような慣用手
段により単離することができる。また、染料は単離しな
いで使用することもでき、単離された染料は、乾燥染料
粉末のダスト問題を避けるために、乾燥する事なしに水
性溶剤中に再溶解することができる。最初の反応媒体ま
たは再溶解染料の溶液は、逆浸透のような膜技術による
無機塩の除去によって精製することができる。

遊離酸の形で式（１１中に示されるスルホン酸基は、通
常塩、例えばす）　ＩＪウム塩の形で存在する。

メｍ艮 本発明の染料は、ヒドロキシル基またはシアノ基を含有
する広範囲の織物材料、たとえば羊毛、絹、合成ポリア
ミドおよび天然または再生セルロース、たとえハ木綿ま
たはビスコースレーヨン材料を、水溶性反応性染料でこ
のような材料を染色するために使用される常法によって
染色するために使用することができ、たとえばセルロー
スの場合にはこれら染料は有利に、酸結合剤、たとえば
カセイソーダ、炭酸ナトリウム、リン酸塩、ケイ酸塩、
ム炭酸塩での処理と結合して適用され、酸結合剤は染料
適用の前、後またはその間にセルロース繊維材料に適用
することができる。

本発明の染料は、セルロース用の重畳な反応性染料であ
る。これら染料は洗濯および光に対し良好な盤牢度な有
する染色された織物を生じかつ通常良好な強さおよび濃
色の色相への染着力により特徴づけられる。これらは高
レベルの水溶性を有し、弱酸性から中性までのｐｎ価の
水溶液として市販および貯蔵することができる。

本発明を次の実施例につぎ詳述するが、例中の会での部
およびパーセンテージは夏置部または重量％である。用
語″’ＭＩ”は純粋化合物１モルを含有する物質の重量
を表わす。

実施例 例　１ 水１５００部中の、３．１０−ビス−（４−クロロ−６
−２’、４’−ジスルホアニリノ−８−トリアジン−２
−イルアミノエチルアミノノー６　、１　＠−ジクロロ
ー４．１１−ジスルホトリフエツジオキサジン（Ｍｌ、
２７４０ン１３７部に、亜硫酸ナトリクム７５．６部を
添加した。反応混合物を８０℃で１時間加熱し、塩化ナ
トＩＪウムで２０％に加塩し、室温に冷却した。濾過し
て、Ａ　＝　０Ｈ２０Ｈ２，Ｒ＝　Ｈ＃よびＱ＝４（２
゜４−ジスルホアニリノ）−６−スル＊−８−）リアジ
ン−２−イルを有する式（１）で示される構造を有する
スルフィト化生成物（λｍａｘ　６２０部ｍ）６５部を
得た。

例　２ 水５００部中の３．ｌＯ−ビス−（４−クロロ−６−Ｎ
−スルホメチル−アニリノ−８−トリアジン−２−イル
アミノエチルアミン）−６゜１３−ジクロロ−４，１１
−ジスルホト＋７　フェノジオキサジン（Ｍｌ、３５８
０）３５．８部に、亜硫酸ナトリウム５部を添加した。

反応混合物を５０〜６０℃で６時間加熱し、塩化カリウ
ムで２０％に加塩し、室温に冷却した。濾過して、Ａ　
＝　Ｃ）Ｉ２０Ｈ２、Ｒ＝　Ｈ；ＭよびＱ＝４（Ｎ−ス
ルホメチルアミノ）−６−スルホ−５−）リアジン−２
−イルな有する式（１）で示される構造を有するスルフ
ィト化生成物（λｍａｘ６２０ｎｒＩＬ）１８部を得た
。

例　３ ａ　、ｉｏ−ビス−アミノエチルアミノ−６゜１３−ジ
クロロ−４，１１−ジスルホトリフエツジオキサジ７　
（ＭＩ　２６９１）　５４部に、水２５０部中のジクロ
ロトリアジニルオルトアニリン酸１４部の溶液を、ｐＨ
９および３５℃で添加した。

反応混合物を、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを一定
に保ちながら３時間攪拌した。亜硫酸ナトリウム５０部
を添加し、反応混合物を３時間７０℃に加熱し、塩化ナ
トリウムで２０％に加塩し、室温に冷却した。濾過して
、Ａ＝　ＣＨ２ＣＨ２、Ｒ＝ＨおよびＱ＝４　（２−ス
ルホアエリノン一６−スルホーＳ−）リアジン−２−イ
ルを有スる式（１）で示される構造を有するスルフィト
化生成物（λ　６２２部ｍ）３５部を得た。

ａｘ 例　４ 水３５０部中のメタニル酸（ＭＩ　４３２）　４３部に
塩化シアヌル１８．９部を０〜５℃、ｐＨ６〜７で添加
し、反応混合物を１時間攪拌した。水１５０部中の亜硫
酸す）　ＩＪウム１９部を加え、引続き１時間後に３．
１０−ビス−アミノエチルアミノ−６，１３−ジクロロ
−４，１１−ジスルホトリフエツジオキサジン（ＭＩ　
２５００）６１５部を添加した。反応混合物を１０〜１
５℃で、８時間、ｐＨ９〜９．５で攪拌し、塩化ナトリ
ウムで２０％に加塩し、濾過して、Ａ　＝ＣＨ２ＣＨ２
、Ｒ＝ｉ（およびＱ　＝　４　（ｍ−スルホアニリノノ
−６−スルホ−Ｓ−トリアジン−２−イルな有する式Ｉ
で示される構造を有する生成物（λｍａｘ６２Ｑｎ凰ン
を得た。

例　５ 水２００部中のジクロロメトキシトリアジン８部に、０
℃で亜硫酸ナトリウム１０部を添加した。１０分後、３
．１０−ビス−アミノエチルアミノ−６，１３−ジクロ
ロ−４，１１−ジスルホトリフエツジオキサジン（ＭＩ
　２６００）５２部を添加し、反応混合物を１０〜１５
℃、ｐｋＸｓ〜９．５で２時間攪拌し、塩化ナトリウム
で２０％に加塩し、濾過して、Ａ　ｅ　ＣＭ、ＣＨ，、
Ｒ＝　ＨおよびＱ＝４−メトキシ−６−スルホ−５−）
リアジ／−２−イルな有する式（１）で示される構造を
有する生成物（λ　ｓｚ＜ｎｓ）を得た。

ａｘ 例　６ 水５０（ＮｔＪ中の３．ｌＯ−ビス−アミノエチルアミ
ノ−６，１３−ジクロロ−４，１１−ジスルホトリフエ
ツジオキサジン（ＭＩ２８０２）５６部および尿素５０
部に、ｐＨ９〜９，５で、シアントリクロロピリミジ／
１０部を添加した。混合物を室温でｐＨ９〜９，５で２
時間攪拌し、濃い粥状物を得た。水２００部中の亜硫酸
す）　ＩＪウム３５ｉｌを添加し、反応混合物を３５℃
で６時間に攪拌し、塩化カリウムで２０％に加塩し、室
温に冷却した。濾過して、Ａ　＝　ＣＨ２ＣＨ２、Ｒ＝
　Ｈｍ　ヨＯ’　Ｑ　＝シアノジスルホピリジミニルな
有スる式（１）で示される構造を有するスルフィト化生
成物（λ　６２０ｎｍ）２２部を得た。

ａｘ 例　７ ３、ｌＯ−ビス−アミノエチルアミノ−６゜１３−−）
／マロー。４　、１１−ジスルホトリフエ／　ジオｄｒ
ｆ）　：ｙ　（ＭＩ　２５００）　２５　部Ｋ、亜Ｊａ
ｎ！ナトリウム２０部および水４００部を添加した混合
物を０℃に冷却しくｐＨ９，５）、アセトン２０部中の
シアノトリクロロピリミジン５部を添加した。１時間攪
拌して、例６の方法により得られたのと同じ所望のスル
フィト化生成物（λｍａｘ６２０ｎ＋ａ）を得た。塩化
カリウムで２０％に加塩し、濾過し℃、染料１５部を得
た。本発明なさらに、表１および２に記載された例によ
り詳述するが、染料は例１〜７の方法により製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、遊離識の形で、式： 〔式中Ｑは式： のセルロース反応基を表わし、 Ｂは場合により置換されたアルコキシ基、場合により置
   換されたフェニルアミノ基またはスルホン化ナフチルア
   ミノ基を表わし；ＤはＣｔまたはＯＮを表わし； Ａは場合により一〇Ｈまたは−０８０，）Ｉにより置換
   された０２〜Ｃ６アルキレン基を表わし；かつ ＲはＨな表わすかまたは場合により−ＣＮ　。 −８Ｏ８Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨまたは−０８０，Ｈに
   より置換されたＣ１〜Ｃ４ＣｐＡルキル基を表わす〕で
   示されるトリフエツジオキサジン染料。 λ　Ａが−Ｃｌ（，０Ｍ２−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ，−、
   −ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−ま
   たは−ＣＨ２ＣＨ（０８０３Ｈ）ＣＨ，−である、特許
   請求の範囲第１項記載のトリフエツジオキサジン染料。 ３．１がＨ，−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，、β−カルゼキシエ
   チル、β−ヒドロキシエチル、β−シアノエチルまたは
   ω−スルホメチルである、特許請求の範囲第１項または
   第２項記載のトリフエツジオキサジン染料。 本　遊離酸の形で、式： ＨＯ，Ｓ　Ｃ１ 〔式中Ｑは式： のセルロース反応性基を表わし； Ｂは場合により置換されたアルコキシ基、場合により置
   換されたフェニルアミノ基またはスルホン化す７チルア
   ミノ基を表わし；ＤはＣＩまたはＣＮを表わし； Ａは場合により一〇Ｈまたは−０８０，Ｈにより置換さ
   れたＣ８〜Ｃ６アルキレン基を表わし；ＲはＨな表わす
   かまたは場合により一〇Ｎ。 −８０−１−ＣＯＯ）Ｉ、　−０Ｉ（または−０８０，
   Ｈにより置換された０８〜Ｃ４アルキル基を表わす〕で
   示されるトリフエツジオキサジン染料の製法において、
   金属亜硫酸塩を水溶液中で式：または式： 〔式中Ａ、Ｒ，ＢｊｔｔよびＤは上述のものを表わし、
   ｈａｌはＣＩ、ＢｒまたはＦを表わす〕の染料と反応さ
   せる事をｑ＃徴とする、トリフエツジオキサジン染料の
   製法。 ５、遊離酸形で、式： 〔式中Ｑは式： のセルロース反応性基を表わし、 Ｂは場合により置換されたアルコキシ基、場合により置
   換されたフェニルアミノ基またはスルホン化す７チルア
   ミノ基を表わし；ＤはＣＩまたはＣＮを表わし； Ａは場合により−ＯＲまたは−０８０，Ｈにより置換さ
   れたＣ２〜ｃ６アル牛レン基を表わし；ＲはＨな表わす
   かまたは場合により−ＣＮ　。 −８ｏ、Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨまたは−０８０，ＨＫ
   より置換されたＣエルＣ４アルキル基を表わす〕で示さ
   れるトリフエツジオキサジン染料の製法において、式： 〔式中ＢおよびＤは上述のものを表わす〕の化合物を、
   金属亜硫酸塩と水溶液中で反応させ、得られるスルホン
   化トリアジンまたはピリミジン化合物を、水溶液中で式
   ； のトリフエツジオキサジン化合物と反応させる事を特徴
   とする、トリフェノジオキサジン染料の製法。