JPS608747A - 超臨界流体を用いた分析装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は超臨界流体を用いた分析装置に係り、特に超臨
界流体を用いて、簡単な構造にて、分析試料からの目的
成分の抽出操作を行ない、そしてそれを分析するように
した装置に関するものである。

従来から、コーヒー豆の粉末の香気成分の評価等、食品
、化粧品、香料等のフレーバー（揮発成分）の判定、評
価は熟練技術者の官能検査に基づいて行なわれているが
、近年ガスクロマトグラフィ法が開発され、機器分析手
法によるかかる揮発性成分の分析、評価が注目を浴びて
いる。そして、このガスクロマトグラフィ法は、試料か
ら揮発する揮発性成分を濃縮し、或いは吸着剤に吸着せ
しめて捕集した後、通常のガスクロマトグラフィ手法に
よって、かかる目的成分、すなわち揮発性成分を分析し
て、その評価を行なうようにしているのである。

しかしながら、このようなガスクロマトグラフィ法にあ
っては、試料が固体であることに加えて、かかる試料中
の揮発性成分の濃度が極めて薄く、しかも試料から揮発
性成分が揮発するのを待って、これを捕集するものであ
るため、分析に用いられる試料が１０ｇ或いはそれ以上
と、多量に必要とされ、また検出感度も低く、更に揮発
性成分を捕集するのに時間がかかったり、その濃縮、吸
着操作が複雑である等、未だ解決されるべき多くの問題
点を内在している。

一方、炭酸ガス等の常温・常圧では気体であるガス体を
加圧、液化せしめてなる流体によって現出される超臨界
状態の流体が、多くの物質に対して優れた溶解性を示す
特性を有するところから、かかる特性を利用した物質の
抽出技術が知られている。しかしながら、この超臨界流
体を用いた抽出操作においては、気化し易い加圧、液化
ガス体（流体）を取り扱うものであるため、かかる流体
を給送せしめるポンプ等に工夫が要請され、例えばかか
るポンプとしては圧縮比の高いポンプを用いて、該流体
をガス化させることなく、押し出し得るようにすること
等が要求され、このため装置が著しく大型化、また複雑
化する問題があり、それ故かかる超臨界流体を分析に用
いることは困難と考えられていたのである。

ここにおいて、本発明はかかる事情を背景にして為され
たものであって、その目的とするところは、超臨界流体
を用いた実用的な分析装置を提供することにあり、特に
超臨界流体の給送システムを極めて簡単なものと為し、
該流体にて分析試料から目的成分を抽出し、これを効果
的に分析し得るようにした装置を提供することにある。

そして、かかる目的を達成するために、本発明にあって
は、（ａ）常温・常圧では気体であるガス体を加圧、液
化せしめてなる、抽出溶媒としての流体を収容する流体
容器と、（ｂ）該流体容器から該流体を吸引流路を通じ
て吸引し、吐出流路に吐出せしめる往復動プランジャ型
ポンプと、（Ｃ）該往復動プランジャ型ポンプのポンプ
ヘッドを冷却せしめる冷却手段と、（ｄ）前記吐出流路
を通じて供給される前記流体を、超臨界状態下において
所定の分析試料に接触せしめ、該分析試料から目的成分
の抽出を行なう抽出機構と、（ｅ）該抽出機構の下流側
に設けられ、該抽出機構にて抽出された目的成分を前記
流体から分離、捕集するトラップ機構と、（ｆ）該トラ
ップ機構に対して、切換えバルブ手段にて接続可能に設
けられ、該トラップ機構から流出せしめられる捕集され
た目的成分を分析する分析機構とを、含むように装置を
構成したのである。

以下、本発明を更に具体的に明らかにするために、本発
明の一実施例を図面に基づいて詳細に説明することとす
る。

まず、第１図は、本発明の一実施例に係る分析装置の一
例を示す系統図である。同図において、２は、常温・常
圧では気体である炭酸ガスを加圧、液化せしめて成る液
化炭酸ガス（流体）を収容するＣＯ２ボンベである。こ
のＣＯ２ボンベ２には、底部近くまで、吸引管４が差し
込まれており、かかる吸引管４に設けられた取出しバル
ブ６を介して取り出される液化炭酸ガスが、該吸引管４
を通じてポンプ８に導かれるようになっている。

そして、かかる吸引管４は、その途中において三つに分
岐せしめられ、分岐路１０，１２．１４を形成している
。また、これら三つの分岐路のうち、一つの分岐路１０
上には、逆止弁１６及びＯＮ・ＯＦＦバルブとしての電
磁弁１８が設けられている。一方、他の二つの分岐路１
２．１４上には、それぞれ抽出補助溶媒を収容する溶媒
タンク２０．２２が設けられ、更にそれらの下流側にＯ
Ｎ・ＯＦＦバルブとしての電磁弁２４．２６が設けられ
ている。また、溶媒タンク２０．２２内には、移動可能
な若しくは可撓性の隔壁２８．３０が設けられ、それら
の内部を気液密に二つの室に仕切っている。そして、こ
の隔壁２８．３０で仕切られた溶媒タンク２０．２２の
一方の室に、それぞれバルブ３２．３４を介して、異な
る抽出補助溶媒が供給され、それぞれの溶媒タンク２０
゜２２内に収容されるようになっている。なお、３６．
３８は抽出補助溶媒を溶媒タンク２０．２２内に収容せ
しめる際に用いられるドレインバルブである。

このような溶媒タンク２０．２２内に収容された抽出補
助溶媒は、隔壁２８．３０にて仕切られた他方の室側に
、吸引管４を通じて導かれる液化炭酸ガスが流入せしめ
られることによって、押し出し作用を受け、そしてポン
プ８による吸引作用の下に、電磁弁２４．２６の開閉制
御によって、その所定量が混合槽４０に流入せしめられ
るようになっているのである。また、混合槽４０には、
分岐路ｌＯを通じて、電磁弁１８の制御下に、所定量の
液化炭酸ガスが流入せしめられるようになっている。そ
して、電磁弁１８，２４．２６の開閉制御が制御装置４
２によって行なわれることにより、単位時間当りに混合
槽４０に流入せしめられる液化炭酸ガス量及び−若しく
は二種類の抽出補助溶媒量が所定の比率に維持され、以
て所定濃度の抽出混合流体が形成され、この混合流体が
逆止弁４４を介してポンプ８に導かれることとなるので
ある。なお、液化炭酸ガスと抽出補助溶媒との混合比率
は、制御装置４２による電磁弁１８゜２４．２６の開閉
時間の変化によって任意に変えることが出来、また時間
と共にその混合割合を変化さゼたりすることも可能であ
る。このような制御装置４２による開閉時間の制御は、
一般に少なくとも０．１秒以上の繰返し周期にて行なわ
れることとなる。

また、ポンプ８は、第２図に示されるように、ハウジン
グ４６内において回転可能な斜板４８にピンポイント状
態（コロ）で当接して軸心方向に往復動せしめられるプ
ランジャ５０を有しており、そして該プランジャ５０は
同一円周上に１２０゜の位相差をもって三本配置されて
いる。ところで、斜板４８は円柱体を切断したものであ
って、プランジャ５０が当接する側の面が、該プランジ
ャ５０の軸心方向に対して傾斜するように、円柱体の軸
心に対して所定の角度を持った切断面とされて、プラン
ジャ５０に往復動を与えるようになっている。また、斜
板４８は、ハウジング４６に固定の変速モータ５２にて
減速機構を介して駆動され、軸受けに支持された回転軸
５４と一体的に回転せしめられる。各プランジャ５ｏは
、同じくハウジング４６に固定のポンプユニット５６の
溶液室５８内に往復動する。なお、吸引管４ａに連なる
ボートに吸入弁６ｏ、吐出管６２ａに連なるボートに吐
出弁６４が設けられている。そして、三個のポンプユニ
ット５６の各吸引管４ａ、４ａ、４ａは、第１図に示さ
れるように吸引管４に連結され、また各吐出管６２ａ、
６２ａ、６２ａは吐出本管６２に連結されている。

なお、このような往復動プランジャ型のポンプ８の構造
並びにその作動は、本願出願人の一人が先に出願した特
公昭５６−３３６６４号公報、特公昭５６−２９７９８
号公報等に詳細に記述されており、ここでは、そのよう
なポンプ作動によって、すなわち斜板４８の変速モーフ
５２による回転により各ポンプユニ７）５６，５６．５
６の各プランジャ５０，５０．５０が順次それぞれその
軸心方向に往復動せしめられ（第１図において時計方向
に、或いは半時針方向に、各ポンプユニットが順次作動
して）、吸引、吐出を行なうことにより、吸引管４を通
じて所定の流体を吸引せしめ、そして吐出管６２に連続
的に吐出せしめるのである。

そして、このポンプ８には、そのハウジング４６の前面
の、ポンプユニット５６が設けられた部分を取り囲むよ
うに、冷却ジャケット６６が設けられている。また、こ
の冷却ジャケット６６には、第１図に示されるように、
冷却機６８がら供給される気体状或いは液体状の冷却流
体が流通せしめられるようになっており、これによって
かがるポンプ８のポンプヘッド、すなわち流体が通過、
圧縮せしめられる部分（ここでは、ポンプユニット５６
のプランジャ５０が出入りする溶液室５８部分）を冷却
せしめるようになっており、これによってプランジャ５
０の往復動によるポンプ作動において、かかる溶液室５
８内に流入され、圧縮される液化炭酸ガスを主体とする
所定の流体のガス化が効果的に抑制せしめられ、以て正
常なポンプ作動が行なわれるようになっている。

そして、かかる吐出管６２の下流側には、切換えパルプ
手段としての第一の六方バルブ７０及び第二の六方バル
ブ７２が直列に接続されている。

これら六方バルブ７０．７２は、よく知られているよう
に、６個のボート７４ａ〜７４ｆ；７６ａ〜７６ｆを有
し、その切換え操作によって、一つのボートが左右の隣
合うボートに交互に切り換えられるようになっている。

すなわち、第１図において、実線で示される各ボートの
接続状態から、それぞれ破線で示される接続状態に切り
換えられ得るようになっているのである。そして、吐出
管６２は、第一の六方バルブ７０のポー）７４ａに接続
される一方、第一の六方バルブ７０と第二の六方バルブ
７２との接続は、前者のボート７４ｂと後者のボート７
６ａを繋く接続路７８によって行なわれている。

また、第二の六方バルブ７２において、ボート７６ａと
接続せしめら得るボート７６ｆと７６ｃとの間に閉回路
８０が形成され、この閉回路８０上に分析試料を収容せ
しめ得るサンプルカートリッジ８２が配されており、そ
してこのサンプルカートリッジ８２は恒温槽８４によっ
て所定の温度に維持され得るようになっており、これに
よって吐出管６２から第一の六方バルブ７０、接続路７
８を通じて閉回路８０に導かれた流体を、かかるサンプ
ルカートリッジ８２内において超臨界状態、すなわちそ
の臨界点以上の温度、圧力下において所定の分析試料と
接触せしめ、以て該分析試料から目的成分の抽出を行な
うようになっているのである。

なお、第二の六方バルブ７２のボート７６ｆに接続せし
められるボート７６ｅには、パージガス流路８６が接続
せしめられ、また前記取出しバルプロを通じて取り出さ
れた液化炭酸ガスが吸引管４から、かかるパージガス流
路８６に導かれ、そして減圧弁８８．バルブ９Ｇを介し
てボート７６ｅ、７，６ｆからサンプルカートリッジ８
２内に導かれ、該サンプルカートリッジ８２内及び閉回
路８０内をパージし得るようになっている。そして、閉
回路８０の下流側端部が接続されたボート７６Ｃに接続
せしめられるボート７６ｄが、ドレイン流路９２に接続
され、サンプルカートリッジ８２゜閉回路８０のパージ
ガスがかかるドレイン流路９２によって系外に排出され
得るようになっているのである。

また、かかる閉回路８ｏが接続される第二の六方バルブ
７２のボート７６ｃに隣接するボート７６ｂと、第一の
六方バルブ７０のボート７４ｅとの間にトラップ流路９
４が設けられ、このトラップ流路９４上にトラップカラ
ム９６が配されている。このトラップカラム９６内には
、吸着剤等の適当な物質が充填せしめられ、前記サンプ
ルカートリッジ８２において超臨界流体にて抽出された
目的成分を、かかる流体を閉回路８０からボート７６ｃ
、７６ｂを通してトラップ流路９４に導き、トラップカ
ラム９Ｇ内を通過せしめることにより、該流体から分離
、捕集せしめ得るようになっている。また、このトラッ
プカラム９６は、恒温槽９８にて所定の温度に維持され
得るようになっており、これによって、トラップカラム
９６内に充填された物質により捕集された目的成分を必
要に応じて放出せしめ得るようになっている。

さらに、トラップ流路９４が接続されたボー１−７４６
に接続せしめられる左右のボート７４ｄ。

７４ｆには、それぞれ給送路１００，１０２が接続され
、そしてこれら給送路１００．１０２が、三方バルブ１
０４を介して分析流路１０６に選択的に接続せしめられ
得るようになっている。なお、ボート７４ｂ及びボート
７４ｄとの間のボート７４ｃには、移動相供給流路１０
８が接続されており、所定の液体クロマトグラフィ用ポ
ンプ或いはガスクロマトグラフィ用ガス源からの液体状
或いは気体状の移動相が、該流路１０８を通して供給せ
しめられ得るようになっている。

また、分析流路１０６はバルブ１１０，１１２によって
分離カラム１１４に切り換えられ得るようになっており
、該分析流路１０６を通じて導かれる目的成分を含む移
動相が、かかる分離カラム１１４内において、液体クロ
マトグラフィ手法或いはガスクロマトグラフィ手法によ
って展開され、目的成分がそれぞれの個々の成分に分離
せしめられて、その下流側に設けられた検出器１１６に
て検出されるようになっている。なお、移動相によって
分析流路１０６に導かれた目的成分が単一成分である場
合等における如き、分離カラム１１４が不要とされる場
合にあっては、第１図に示される如き流路に従って、直
接に検出器１１６、例えばＵＶ検出器等に導かれて検出
が行なわれることとなる。

そして、かかる検出器１１６から延びる排出流路１１８
には、それに圧力をかける必要がない場合において使用
される、排出液を系外に排出するための排出弁１１９が
設けられており、また圧力をかける場合にあっては、サ
ーボ圧力コントロール装置１２０によってその上流側の
圧力を制御せしめつつ、三方バルブ１２２によってドレ
イン流路１２４を通じて系外に排出せしめられるように
なっている一方、逆止弁１２６を介して、前記混合槽４
０とポンプ８との間の吸引管４部分に接続せしめられ、
かかる排出流路１１８内に排出せしめられた流体が、再
び吸引管４を通じて、ポンプ８のポンプ作動によって吐
出管６２に吐出せしめられ、以て所定の抽出トラップ操
作が繰り返して行なわれるようになっている。

従って、かくの如き構成の装置にあっては、抽出溶媒と
なる流体としての液化炭酸ガスはＧＯ２ボンへ２から吸
引管４を通してポンプ８にて吸引され、吐出管６２に連
続的に吐出せしめられることとなるが、そのようなポン
プ８によるポンプ作動において、かかる流体がガス化す
るのが、ポンプ８として往復動プランジャ型ポンプのポ
ンプを用い、そしてそのポンプへノドを冷却せしめるこ
とによって、効果的に抑制され得るのである。特に、こ
のような往復動プランジャ型ポンプの圧縮比はせいぜい
２〜３倍程度、高くても数倍止まりであり、そのような
圧縮比の小さなポンプで高圧の液化流体（液化炭酸ガス
で７０気圧程度）を、単にポンプヘッド部分を冷却する
ことのみで効果的に押し出し得ることは、本発明の大き
な特徴とするところである。尤も、かかる装置において
、ポンプ８のポンプヘッド部分が冷却されない場合にお
いては、液化炭酸ガスの送液が困難となるのである。な
お、送液流体として、ここでは液化炭酸ガスが用いられ
ているが、常温・常圧では気体であるその他のガス体、
例えばプロパン、エチレン等のガス体を加圧、液化せし
めてなる流体を抽出溶媒として使用することも可能であ
る。

また、上剥の装置においては、分岐路１２，１４上にそ
れぞれ溶媒タンク２０．２２が設けられ、それぞれのタ
ンクに抽出補助溶媒、例えばエタノール、ヘキサン。水
等の前記液化炭酸ガスによる抽出効率を高め得る溶媒（
エントレーナ）を収容せしめ、これを電磁弁１８，２４
．２６の切換え操作によって所望の混合比の流体と為し
て、ポンプ８に吸引されるようになっており、これによ
って、かかる流体によるサンプルカートリ・フジ８２内
における分析試料からの目的成分の抽出が効果的に行な
われ得るようになっているのである。特に、このような
抽出補助溶媒は、高圧の吸引管４内にブースターポンプ
等を用いて押し込まれるのではなく、単に溶媒タンク２
０．２２内に収容され、それぞれ隔壁２８．３０を介し
て作用せしめられる液化炭酸ガスの圧力とのバランスの
下に、それぞれの電磁弁によって混合槽４０に導かれる
ようになっているところから、その高圧系への導入機構
が著しく簡略化され得ることとなっているのである。

また、液化炭酸ガスにて形成される超臨界流体を用いて
、サンプルカートリッジ８２内に収容された分析試料か
ら目的成分を抽出する場合には、第一の六方バルブ７０
と第二〇六方バルブ７２とが、第１図の破線状態の如く
各ボート間を連結せしめ、吐出管６２を通じて導かれる
流体が、ボー）７４ａ、７４ｂを介して接続路７８に、
そしてボート７５ａ、７６ｆを介して閉回路８０のサン
プルカートリッジ８２内に導かれることとなる。

そして、かかるサンプルカートリッジ８２内において分
析試料から目的成分を抽出した流体は、ボート７６ｃ、
７６ｂを介してトラップ流路９４に導かれ、その流路上
に設けられたトラップカラム９６において目的成分が分
離、捕集せしめられるのである。また、目的成分の取り
除かれた流体はボート７４ｅ、７４ｆを介して給送路１
００に導かれ、次いで三方バルブ１０４を経由して分析
流路１０６、更には排出流路１１８に導かれ、ドレイン
バルブ１２２を介して系外に排出せしめられたり、或い
はかかるドレインバルブ１２２によって吸引管４に導か
れ、リサイクルせしめられ得ることとなるのである。

そして、分析試料の目的成分がトラップカラム９６に分
離、捕集せしめられた後、かかる捕集された目的成分を
分析するために、このトラップカラム９６にて捕集され
た目的成分が該トラップカラム９６から放出せしめられ
、そしてこの放出された目的成分が、下流側に設けられ
た分離カラム１１４によってそれぞれの成分に分離せし
められた後、或いは分離せしめられることな（、検出器
１１６にて検出されることとなるのである。

なお、このトラップカラム９６からの目的成分の放出は
、恒温槽９８による温度調節によって行ない得る他、第
一、第二の六方バルブ７０．７２を、第１図の実線で示
される如き、各ボートの接続状態となし、そして移動相
供給流路１０８を通じて、液体クロマトグラフィ用移動
相或いはガスクロマトグラフィ用移動相を導き、トラッ
プカラム９６内を流通せしめることによっても行なうこ
とも可能である。この放出された目的成分は、移動相と
共に、ボー）７４ｅ、７４ｄを介して給送路１００から
三方バルブ１０４の切換えによって分析流路１０６に導
かれ、そしてノ＼ルブ１１０゜１１２の切換えによって
分離カラム１１４内でそれぞれの成分に分離せしめて、
検出器１１６にて検出せしめられることとなるのである
。

このように、かかる構成の装置によれば、超臨界流体を
形成し得る流体が、ポンプ８によって効果的に抽出機構
としてのサンプルカートリッジ８２内に送り込まれ、そ
してかかるサンプルカー１リツジ８２内において形成さ
れる超臨界流体によって、分析試料からは目的とする成
分の抽出が効果的に行なわれ得、そして抽出された目的
成分はトラップ流路９４上に設けられたトラップカラム
９６にて分離、捕集せしめられた後、別途に導入される
移動相によって分析機構（１１４，１，１６）に導かれ
て所定の分析が行なわれるのであり、これによって、従
来では困難とされていた固体試料の分析、更には食品、
薬品、香料、油脂等の揮発性成分の分析、、ひいてはそ
の評価を、極めて微量の試料量において、効果的に行な
い得ることとなったのである。

因みに、かかる装置を用いて得られたクロマトグラムが
第３図及び第４図に示されている。なお、分析試料とし
てはコーヒー粉末が用いられ、そしてその香気成分が抽
出されて、それぞれ液体クロマトグラフ４分析及びガス
クロマトグラフィ分析され、その結果が第３図及び第４
図に示されている。

（１）　抽出条件 ザンプル力−トリ・ジ（８２ サンプル；　０．４　ｇ充填（４，６−φｘ５ｃｍ）温
度；４８℃ Ｃ０２；圧力１２０ｋｇ／ｃｎｌ 流速５ｍβ／分 トー・プカーム　（９６） 充填剤；マイクロビーズシリカ（２００ｍｅｓｈ）４．
６關φＸ　５　Ｑ　ｃｍ 温度；１０°Ｃ （２）　高速液体クロマトグラフィ条件分離カラム；　
Ｆｉｎｅ−ｐａｋ−シリカ充填４．６鶴φＸ　２５　ａ
ｍ 移動相溶媒；メタノール／水−４５１５５検出器ｉＵＶ
検出器（ＵＶ　ＩＤＥＣ−１１。

日本分光工業株式会社製） ２８０ｎｍ　０．６４ＡＵＦＳ （３）　ガスクロマトグラフィ条件 分離カラム；　Ｔｈｅｒｍｏｎ　６００Ｔ　（０，５ｕ
＋φ×５０ｍ） キャリア；Ｉｋｇ、スプリント１：３０温度；７０℃〜
２１０℃、４℃／分プログラム 吸着管；３１１１φＸ　２０　ｃｍ　（ｔｅｎａｘＧｃ
　ｌ　５　ｃｍ）２００℃、１分、　１ｎｌｅｔ 第３図及び第４図の結果から明らかなように、分析試料
が０．４ｇもの極めて微量であっても、目的成分が超臨
界流体によって効果的に抽出され、そして分析され得る
のである。

以上、本発明の具体例について詳細に述べてきたが、本
発明はかかる例示の具体例にのみ限定して解釈されるも
のでは決してなく、本発明が、本発明の趣旨を逸脱しな
い限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更
、修正、改良等を加えた形態において実施され得ること
は言うまでもないところであり、またそのような変形等
を加えた形態が何れも本発明の範囲内に属するものであ
ること、言うまでもないところである。

例えば、前例にあっては、ポンプ８は３ｆ［ｌｉｌのポ
ンプユニット５６を以て構成されているが、これに代え
て１個或いは２個のポンプユニ・ノドで往復動プランジ
ャ型ポンプを構成したり、あるいは４個以上のポンプユ
ニット５６で構成したりすることも可能である。また、
抽出補助溶媒を１種類用いる場合においては、前記分岐
路（１０，１２゜１４）は二つとされ、さらに四つ以上
の分岐路も必要に応じて設けられ得る他、冷却流体を、
ポンプ８のバウシング４６に取り付けられた冷却ジャケ
ット６６内に供給せしめるための冷却器や、切換えバル
ブ手段としの第−及び第二の六方ノ＜ルブ等にあっても
、種々変更することが可能である。

また、上側にあっては、恒温槽８４．９８がサンプルカ
ートリッジ８２及びトラ・ノブカラム９６にそれぞれ設
けられているが、超臨界状態を効果的に維持するうえに
おいては、それらに至る流路部分（８０，９４）に対し
ても温度調節を行なうことが望ましく、更には六方バル
ブ７０．７２部分やその周辺の流路部分にも必要に応じ
て温度調節が行なわれることとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る装置の一例を示す系統図であり、
第２図は第１図におけるポンプの詳細を示す拡大断面図
であり、第３図及び第４図は、それぞれ本発明の装置を
用いて得られた液体クロマトグラフィ及びガスクロマト
グラフィの結果を示すクロマトグラムである。 ２：ＣＯ２ホンベ　４：吸引管 ８：ポンプ １０．１２．　１４：分岐路 １８．２４，２６：電磁弁 ２０．２２：溶媒タンク ２８．３０：隔壁　３２．３４：バルブ３６．３８ニド
レインバルブ ４０：混合槽　４２：制御装置 ４６：ハウジング　４８：斜板 ５０ニブランジヤ　５２：変速モータ ５４：回転軸　５６：ポンプユニット ５８；溶液室　６０：吸入弁 ６２：吐出管　６４：吐出弁 ６６；冷却ジャケット ６８：冷却器　７０：第一の六方ノ＼ルフ７２：第二の
六方バルブ ７４ａ　〜７４ｆ、７６ａ〜７６ｆ　：ボート７８：接
続路　８０：閉回路 ８２：サンプルカートリソジ ８４；恒温槽　８６：パージガス流路 ９２ニドレイン流路　９４：トラソプ流路９６：トラソ
プカラム ９８：恒温槽　１００．１０２；給送路１０４：三方バ
ルブ　１０６：分析流路１０８：移動相供給流路 １１０．１１２：バルブ １１４；分離カラム　１１６；検出器 １１８：排出流路 １２０　；−’Ｊ−−ボ圧力コントロール装置１２２：
ドレインハルブ 第２図 時間（分）→

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温・常圧では気体であるガス体を加圧、液化せ
   しめてなる、抽出溶媒としての流体を収容する流体容器
   と、 該流体容器から該流体を吸引流路を通じて吸引し、吐出
   流路に吐出せしめる往復動プランジャ型ポンプと、 該往復動プランジャ型ポンプのポンプヘッドを冷却せし
   める冷却手段と、 ゛前記吐出流路を通じて供給される前記流体を超臨界状
   態下において所定の分析試料に接触せしめ、該分析試料
   から目的成分の抽出を行なう抽出機構と、 該抽出機構の下流側に設けられ、該抽出機構にて抽出さ
   れた目的成分を前記流体から分離、捕集するトラップ機
   構と、 該トラップ機構に対して切換えバルブ手段にて接続可能
   に設けられ、該トラップ機構から流出せしめられる捕集
   された目的成分を分析する分析機構とを、 含むことを特徴とする超臨界流体を用いた分析装置。
2. （２）前記吸引流路をその途中において複数に分岐せし
   め、その一つを前記流体の流路と為すと共に、他の分岐
   路に所定の抽出補助溶媒を収容した溶媒容器を設け、且
   つ該溶媒容器内を移動可能な若しくは可撓性の隔壁で仕
   切って、その一方の側に前記流体の圧力を作用せしめる
   ことにより、他方の側に収容されている前記抽出補助溶
   媒が前記吸引流路の下流側に導かれるようにする一方、
   前記流体の流路となる分岐路及び該溶媒容器の設けられ
   た分岐路の該溶媒容器より下流側の部分にそれぞれ開閉
   バルブを設け、それら開閉バルブの開閉制御によって所
   定割合でそれぞれの分岐路を通じて導かれる前記流体及
   び抽出補助溶媒を合流、混合せしめて、前記往復動プラ
   ンジャ型ポンプに導くようにしたことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の装置。
3. （３）　前記分析機構から流出する流体の排出流路を、
   ドレインバルブを介して、前記分岐路の合流点と前記往
   復動プランジャ型ポンプとの間の吸引流路に接続せしめ
   、該ドレインバルブの切換え操作によって該排出流路の
   流体を系外に排出し或いは該吸引流路に導き得るように
   した特許請求の範囲第２項記載の装置。
4. （４）前記分析装置が、分離カラム及び検出器を含む液
   体クロマトグラフィ装置またはガスクロマトグラフィ装
   置である特許請求の範囲第１項記載の装置。
5. （５）前記切換えバルブ手段を第−及び第二の切換えバ
   ルブにて構成せしめ、該第−の切換えバルブに対して前
   記吐出流路及び前記分析機構を接続せしめる一方、該第
   −の切換えバルブと該第二の切換えバルブとを接続する
   二つの接続路を設けて、その一方に前記トラップ機構を
   配すると共に、該第二の切換えバルブに対して形成され
   た閉回路上に前記抽出機構を設け、それら二つの切換え
   バルブの切換え操作により、前記吐出流路、抽出機構及
   びトラップ機構を接続せしめ、或いは前記分析機構に該
   トラップ機構を接続せしめ得るようにしたことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載
   の装置。
6. （６）前記抽出機構及びトラップ機構並びにそれら至る
   流路部分が、それぞれ温度調節装置を有する特許請求の
   範囲第１項記載の装置。