JPS5817364A - サンプル濃縮装置 - Google Patents
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- JPS5817364A JPS5817364A JP57121957A JP12195782A JPS5817364A JP S5817364 A JPS5817364 A JP S5817364A JP 57121957 A JP57121957 A JP 57121957A JP 12195782 A JP12195782 A JP 12195782A JP S5817364 A JPS5817364 A JP S5817364A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶質の量を測定するガスクロマトグラフ゛す
よび表体クロマトグラフのごとき計測器へ導入する溶質
のサンプルを調製するためのサンプル濃縮装置に関する
。このような計測器では、各サンプル中の溶質がクロマ
トグラフィーのカラムの一端に入るとき、キャリヤー流
体の流れにサンプルを導入することにより相互に分離さ
れる。ガスクロマトグラフのキャリヤー流体は窒素のご
とき気体であり、また、液体クロマトグラフにおけるキ
ャリヤー流体はメチルアルコールのごとき液体である。
よび表体クロマトグラフのごとき計測器へ導入する溶質
のサンプルを調製するためのサンプル濃縮装置に関する
。このような計測器では、各サンプル中の溶質がクロマ
トグラフィーのカラムの一端に入るとき、キャリヤー流
体の流れにサンプルを導入することにより相互に分離さ
れる。ガスクロマトグラフのキャリヤー流体は窒素のご
とき気体であり、また、液体クロマトグラフにおけるキ
ャリヤー流体はメチルアルコールのごとき液体である。
理想的な場合、各溶質はガウス分布を有する別個のピー
クの形でカラムの他端に現われる。カラムの出力部に結
合された検出器は、各ピークに含まれている物質特有の
強度に対応する電気信号を発生する。キャリヤー流体は
、サンプルに入っている溶質のいずれとも異なる特性の
強度を有するように選択される。キャリヤー流体だけが
検出器を流れるとき、その出力信号は”ベースライン”
と呼ばれるものである。そして溶質のピークが検出器を
通過するとその出力信号は、前記ベースラインの一方の
側または他方の側に対応するピーク値を形成する。サン
プル中の溶質の量が多ければ多いはと、信号ピークとベ
ースラインとの間の面積は大きくなる。したがってサン
プルに含まれる各溶質の肴は、信号ピークとベースライ
ンとの間の差を積分することにより決定される。
クの形でカラムの他端に現われる。カラムの出力部に結
合された検出器は、各ピークに含まれている物質特有の
強度に対応する電気信号を発生する。キャリヤー流体は
、サンプルに入っている溶質のいずれとも異なる特性の
強度を有するように選択される。キャリヤー流体だけが
検出器を流れるとき、その出力信号は”ベースライン”
と呼ばれるものである。そして溶質のピークが検出器を
通過するとその出力信号は、前記ベースラインの一方の
側または他方の側に対応するピーク値を形成する。サン
プル中の溶質の量が多ければ多いはと、信号ピークとベ
ースラインとの間の面積は大きくなる。したがってサン
プルに含まれる各溶質の肴は、信号ピークとベースライ
ンとの間の差を積分することにより決定される。
液体溶媒中の溶質の濃度が十分大きいとき、カラムに導
入されるサンプルは、溶媒から直接抽出することができ
るけれども、関与する溶質の量が微量である場合のサン
プル中の溶質の量は、検出器が有効な信号を発生するの
に必要な最すなわち最小検出可能量（ＭＤＱ）よりも少
ないかも知れない。関与する各溶質がＭＤＱを越えるよ
うにサンプルの大きさを増加させることは、カラムを機
能不全にさせたり、さらＫは無効にしたりする場合があ
る。たとえば、溶媒中にｌ ｐｐｂの濃度を有する溶質
の量を、ＭＤＱがｌｎｇの水素炎イオン化検出器で測定
する場合を説明する。前記の酸の溶質を与えるために１
ｍ／の溶媒が必要とされ、これは通常用いられる１０
μｌの最大サンプル敬より１００倍も多い。したがって
、少なくともＭＤ（１等しい溶質を有する許容量のサン
プルを生ずるように、溶質の濃度は少なくとも１００倍
大きくしなければならない。使用される最大のサンプル
量は、しばしば僅か１μｌであり、したがって濃縮１０
００倍を必要とする。検出器が高品質の信号を発生する
ためＫは、さらに高い濃度の溶質が望ましい。
入されるサンプルは、溶媒から直接抽出することができ
るけれども、関与する溶質の量が微量である場合のサン
プル中の溶質の量は、検出器が有効な信号を発生するの
に必要な最すなわち最小検出可能量（ＭＤＱ）よりも少
ないかも知れない。関与する各溶質がＭＤＱを越えるよ
うにサンプルの大きさを増加させることは、カラムを機
能不全にさせたり、さらＫは無効にしたりする場合があ
る。たとえば、溶媒中にｌ ｐｐｂの濃度を有する溶質
の量を、ＭＤＱがｌｎｇの水素炎イオン化検出器で測定
する場合を説明する。前記の酸の溶質を与えるために１
ｍ／の溶媒が必要とされ、これは通常用いられる１０
μｌの最大サンプル敬より１００倍も多い。したがって
、少なくともＭＤ（１等しい溶質を有する許容量のサン
プルを生ずるように、溶質の濃度は少なくとも１００倍
大きくしなければならない。使用される最大のサンプル
量は、しばしば僅か１μｌであり、したがって濃縮１０
００倍を必要とする。検出器が高品質の信号を発生する
ためＫは、さらに高い濃度の溶質が望ましい。
生物に対して高度に鋭敏な化学物質は過去３５年でます
ます増加し、それが工業と農業の実施により環境に入り
込み、そして飲料水中にまで流入してきた。前記の化学
物質としては炭化水素、塩素化有機溶剤、農薬、染料中
間体その他の物質が含まれる。飲料水中にこのような化
学物質がほんの少量でも含まれている場合の重大さと、
廃水が飲料水忙与える影響を調査するため忙、これら化
学物質を１ ｐｐｂ程度の濃度で検出するような、廃水
分析の指針が米国連邦法令として１９７３年に公布され
た。さらに低濃度に対する関心もだされたが、ここでは
ｉ ｐｉ）ｂが選ばれた。な藺なら、これは重大な欠点
があったとしても、既存の方法でできる最良のものだか
らである。
ます増加し、それが工業と農業の実施により環境に入り
込み、そして飲料水中にまで流入してきた。前記の化学
物質としては炭化水素、塩素化有機溶剤、農薬、染料中
間体その他の物質が含まれる。飲料水中にこのような化
学物質がほんの少量でも含まれている場合の重大さと、
廃水が飲料水忙与える影響を調査するため忙、これら化
学物質を１ ｐｐｂ程度の濃度で検出するような、廃水
分析の指針が米国連邦法令として１９７３年に公布され
た。さらに低濃度に対する関心もだされたが、ここでは
ｉ ｐｉ）ｂが選ばれた。な藺なら、これは重大な欠点
があったとしても、既存の方法でできる最良のものだか
らである。
パージおよびトラップ
濃度ｉ ｐｐｂの溶質を測定する米連邦の要請は、ヘル
ツ−（Ｂｅｌｌａｒ）とリヒテンバーグ（Ｌｉｃｈｔｅ
ｎｂｅｒｇ ）により発表された１９７４年１１月付論
文（ＥＰＡ６７０／４−７４１００９ の１パージお
よびトラップ”予備濃縮法（ガスクロマトグラフ分析を
後続させる）Ｋより、水中の１ ｐＰｂの水準にある揮
発性有機化合物を測定することが記載されている。この
゛ 公開された技術的方法は、容器に５〜５０ｍ／
の水を入れ、次に予め定められた量の不活性パージ気体
をこれに通気させることである。典型的には、１００ｍ
／のヘリウムガスまたは窒素ガスがパージ気体として用
いられる。水中に通気させている間、パージ拳ガスは気
体中への“パージ可能な”溶質の動的分離を許容する。
ツ−（Ｂｅｌｌａｒ）とリヒテンバーグ（Ｌｉｃｈｔｅ
ｎｂｅｒｇ ）により発表された１９７４年１１月付論
文（ＥＰＡ６７０／４−７４１００９ の１パージお
よびトラップ”予備濃縮法（ガスクロマトグラフ分析を
後続させる）Ｋより、水中の１ ｐＰｂの水準にある揮
発性有機化合物を測定することが記載されている。この
゛ 公開された技術的方法は、容器に５〜５０ｍ／
の水を入れ、次に予め定められた量の不活性パージ気体
をこれに通気させることである。典型的には、１００ｍ
／のヘリウムガスまたは窒素ガスがパージ気体として用
いられる。水中に通気させている間、パージ拳ガスは気
体中への“パージ可能な”溶質の動的分離を許容する。
これらの溶質は、気体により水溶液から運びだされ、そ
して最初の容器から出される。次に溶質を運んでいる気
体は、テナツクス拳ジー・シー（Ｔｅｎａｘ ＧＣ）の
ごとき多孔性吸着剤からなる充填床を通る。ここで、前
記Ｔｅｎａｘ ＧＣは、ポリフェノキシエルテルポリマ
ーであって、オランダのエツカ・エヌ・ブイ社（Ｅｎｋ
ａ 。
して最初の容器から出される。次に溶質を運んでいる気
体は、テナツクス拳ジー・シー（Ｔｅｎａｘ ＧＣ）の
ごとき多孔性吸着剤からなる充填床を通る。ここで、前
記Ｔｅｎａｘ ＧＣは、ポリフェノキシエルテルポリマ
ーであって、オランダのエツカ・エヌ・ブイ社（Ｅｎｋ
ａ 。
Ｎ、Ｖ、） の登録商標である。規定着の溶質が水か
ら分離され、そして前記充填床に吸着された後、気体流
はこの床を通り後方へ移動されてガスクロマトグラフの
カラムに直接導入される。この技術は、溶質の１００〜
１０００倍の予備濃縮をもたらす。
ら分離され、そして前記充填床に吸着された後、気体流
はこの床を通り後方へ移動されてガスクロマトグラフの
カラムに直接導入される。この技術は、溶質の１００〜
１０００倍の予備濃縮をもたらす。
この方法の限界は、約１５０℃で沸騰する揮発性の水溶
性化合物だけが、効果的に予備濃縮されることである。
性化合物だけが、効果的に予備濃縮されることである。
液−液
水のサンプル中の溶質を濃縮する最も一般的な方法は、
液−液抽出（これをＬＬＥという）であり、さらに蒸発
操作を行うものである。このことは１９７７ 年４月オ
ハイオ州シンシナティのイー・ピー・エイ環境モニタ及
びサポート研究室により発表された”主要汚染物質に対
する工業排出物のスクリーニングのためのサンプリング
と分析手順”に記載されている。この方法は、前記した
パージおよびトラップにより濃縮されない揮発性溶質を
濃縮する利点を有している。液−液抽出法では、水と不
混和性のｅＨ２Ｃ／２ のごとき溶媒が、振盪または攪
拌により混合され、２相液系になるよ５に静置される。
液−液抽出（これをＬＬＥという）であり、さらに蒸発
操作を行うものである。このことは１９７７ 年４月オ
ハイオ州シンシナティのイー・ピー・エイ環境モニタ及
びサポート研究室により発表された”主要汚染物質に対
する工業排出物のスクリーニングのためのサンプリング
と分析手順”に記載されている。この方法は、前記した
パージおよびトラップにより濃縮されない揮発性溶質を
濃縮する利点を有している。液−液抽出法では、水と不
混和性のｅＨ２Ｃ／２ のごとき溶媒が、振盪または攪
拌により混合され、２相液系になるよ５に静置される。
水中の有機溶質は、水中よりも不混和性有機溶媒の方が
可溶性であるから、混合操作の間に有機溶媒の方へ水を
通って分配されてゆく。次に、有機溶媒は、水から人為
的に分離され、この手順が何回も繰り返される。抽出さ
れた有機溶質を含む有機溶媒の各部は次に一緒に混合さ
れる。典型的には、有機溶媒の容積は水の容積の約半分
であるから、溶質の１００％が水を通って分配されるな
ら濃度ゲインは２となる。この濃度ゲインは非常に小さ
いので、有機溶媒は、クデルナーダニシュ装置のごとき
蒸発性濃縮機に入れられ、そして注意深く蒸発が行われ
て容積を約信俗に減じ、この時点で濃縮ゲイン６００を
得る。
可溶性であるから、混合操作の間に有機溶媒の方へ水を
通って分配されてゆく。次に、有機溶媒は、水から人為
的に分離され、この手順が何回も繰り返される。抽出さ
れた有機溶質を含む有機溶媒の各部は次に一緒に混合さ
れる。典型的には、有機溶媒の容積は水の容積の約半分
であるから、溶質の１００％が水を通って分配されるな
ら濃度ゲインは２となる。この濃度ゲインは非常に小さ
いので、有機溶媒は、クデルナーダニシュ装置のごとき
蒸発性濃縮機に入れられ、そして注意深く蒸発が行われ
て容積を約信俗に減じ、この時点で濃縮ゲイン６００を
得る。
しかし、有機溶媒の最終容積は約０．５０ｍ／であるか
ら、ガスクロマトグラフに典型的に注入されるサンプル
１〜ｌＯμｌよりも５０〜５００倍大きい値となる。こ
のことは、サンプルが有機溶液の’１５０と塊ｏｏ
との間のアリコニトで、それぞれ有効濃縮ゲインを１２
および１．２まで減少せねばならないことを意味してい
る。濃度１ ｐｐｂの溶質を有する溶媒から、ＭＤＱ過
剰の溶質を有するサンプルを得ることは、大規模な蒸発
を必要とする。考えの上でこのことはできるが、ルーチ
ン分析を排除するために多くの時間を必要とする。
ら、ガスクロマトグラフに典型的に注入されるサンプル
１〜ｌＯμｌよりも５０〜５００倍大きい値となる。こ
のことは、サンプルが有機溶液の’１５０と塊ｏｏ
との間のアリコニトで、それぞれ有効濃縮ゲインを１２
および１．２まで減少せねばならないことを意味してい
る。濃度１ ｐｐｂの溶質を有する溶媒から、ＭＤＱ過
剰の溶質を有するサンプルを得ることは、大規模な蒸発
を必要とする。考えの上でこのことはできるが、ルーチ
ン分析を排除するために多くの時間を必要とする。
濃縮ゲインが小さすぎる事実に加え、この液−液抽出法
は、次の欠点を有している。（１）自動化が困難 （２
）アリコートのサンプル中に溶質の各種混合物がある
（３）精度が初期容量と後期容量とに依存する （４）
最終溶媒中の溶質の回収が、操作者の技術や固有の溶媒
またはガラス器具の表面条件および周囲温度の安定性等
に依存する （５）蒸発中の溶質の損失 （６）蒸発中
の溶質の分解 （７）蒸発中に溶媒中の不純物が濃縮
（８）有機溶媒に起因する大きな溶剤ピークおよび（９
）有機溶媒のための検出器の不適切な操作。
は、次の欠点を有している。（１）自動化が困難 （２
）アリコートのサンプル中に溶質の各種混合物がある
（３）精度が初期容量と後期容量とに依存する （４）
最終溶媒中の溶質の回収が、操作者の技術や固有の溶媒
またはガラス器具の表面条件および周囲温度の安定性等
に依存する （５）蒸発中の溶質の損失 （６）蒸発中
の溶質の分解 （７）蒸発中に溶媒中の不純物が濃縮
（８）有機溶媒に起因する大きな溶剤ピークおよび（９
）有機溶媒のための検出器の不適切な操作。
この方法は、アナリチカル・ケミストリイ（Ａｎａｌ。
Ｃｈｅｍ、）４４，１３９（１９７２年）およびゼット
・アナリテイシュｅケミエ（Ｚ 、 Ａｎａｌ、Ｃｈｅ
ｍ、 ）２８２゜３３１〜３３７（１９７６年）に記載
されている。これは分析すべき多量の水を、ＸＡＤ−２
（これはペンシルバニア州フィラデルフィアのローン・
アンド・ハアスの商標）の固定固体相で充填されたカラ
ムに通し、有機溶質をトラップするようにしている。次
Ｋ、少量たとえば２５ｍ／の液体としてジエチルエーテ
ルをカラムに通じ、そして溶質を吸着させて濃縮ゲイン
約３３を生じさせる。しかしながらこの場合も、最終段
階は蒸発を含み、そし°Ｃエーテルの容積を１ｍ／まで
減じて濃縮ゲイン１０００を得るようにする。ガスクロ
マトグラフにはアリコート・サンプルの１−１０μｌが
用いられるので（これは、それぞれ、最終エーテル濃縮
物の容量）”／１０００ および１／１ｏｏである）
、有効濃度はそれぞれ１および１００に減少される。
・アナリテイシュｅケミエ（Ｚ 、 Ａｎａｌ、Ｃｈｅ
ｍ、 ）２８２゜３３１〜３３７（１９７６年）に記載
されている。これは分析すべき多量の水を、ＸＡＤ−２
（これはペンシルバニア州フィラデルフィアのローン・
アンド・ハアスの商標）の固定固体相で充填されたカラ
ムに通し、有機溶質をトラップするようにしている。次
Ｋ、少量たとえば２５ｍ／の液体としてジエチルエーテ
ルをカラムに通じ、そして溶質を吸着させて濃縮ゲイン
約３３を生じさせる。しかしながらこの場合も、最終段
階は蒸発を含み、そし°Ｃエーテルの容積を１ｍ／まで
減じて濃縮ゲイン１０００を得るようにする。ガスクロ
マトグラフにはアリコート・サンプルの１−１０μｌが
用いられるので（これは、それぞれ、最終エーテル濃縮
物の容量）”／１０００ および１／１ｏｏである）
、有効濃度はそれぞれ１および１００に減少される。
したがって、１０μｌ のサンプルを用いる計測器だけ
が、溶質ｉ ｐｐｂの濃度を有する溶媒を分析するのに
用いられる。より大きな有効濃度は、より多量の蒸発に
より得られるが、正確に行うことは困難である。この方
法は、１５０℃以上で沸騰する溶質の濃縮を許容する点
でパージおよびトラップ法より優れているが、はとんど
全てその欠点も有している。
が、溶質ｉ ｐｐｂの濃度を有する溶媒を分析するのに
用いられる。より大きな有効濃度は、より多量の蒸発に
より得られるが、正確に行うことは困難である。この方
法は、１５０℃以上で沸騰する溶質の濃縮を許容する点
でパージおよびトラップ法より優れているが、はとんど
全てその欠点も有している。
ツーバー法（Ｈｕｂｅｒ ）
高性能液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）カラムを用いて
液体の微量成分を濃縮することは、オランダのアムステ
ルダムで１９７７年開催された「クロマトグラフにおけ
る進歩」の第１２回国際シンポジウムで７−パー（Ｈｕ
ｂｅｒ）により論じられ、このことはジャーナル・オプ
ークロマトグラフイ第１４２巻、第７６５〜７７６頁（
１９７７年）Ｋ公表された。この方法では、溶質を含む
溶媒が、ＨＰＬＣカラムを通るように圧送される。有機
溶質はカラム充填物により保持される。次に、これら溶
質に対する強力な溶媒が、カラムを通るようにポンプ送
りされて、溶質が溶媒の１前縁”で溶離するようになる
。この“前縁”は、少留分（約５００μｌ）として選択
的に集められ、そして関与する溶質のほとんどが含まれ
る。
液体の微量成分を濃縮することは、オランダのアムステ
ルダムで１９７７年開催された「クロマトグラフにおけ
る進歩」の第１２回国際シンポジウムで７−パー（Ｈｕ
ｂｅｒ）により論じられ、このことはジャーナル・オプ
ークロマトグラフイ第１４２巻、第７６５〜７７６頁（
１９７７年）Ｋ公表された。この方法では、溶質を含む
溶媒が、ＨＰＬＣカラムを通るように圧送される。有機
溶質はカラム充填物により保持される。次に、これら溶
質に対する強力な溶媒が、カラムを通るようにポンプ送
りされて、溶質が溶媒の１前縁”で溶離するようになる
。この“前縁”は、少留分（約５００μｌ）として選択
的に集められ、そして関与する溶質のほとんどが含まれ
る。
濃縮ゲインの２０００ ： １は、この時点で蒸発を伴
うことなく達成されるが、溶媒の後期容量は約５００ｔ
ｘｔになるので、サンプルは通常有効ゲインの付随的損
失のあるアリコート部分となる。しかしながら、この方
法は次の制限を有する。
うことなく達成されるが、溶媒の後期容量は約５００ｔ
ｘｔになるので、サンプルは通常有効ゲインの付随的損
失のあるアリコート部分となる。しかしながら、この方
法は次の制限を有する。
１．濃縮ゲインは、効果的に集められる最小限の大きさ
の前轍留分により制限される。留分の大きさの制限は、
カラムの効率、カラムの末端取付／ 部に起因する末端効果および収集システムの精度と正確
度により決定される。
の前轍留分により制限される。留分の大きさの制限は、
カラムの効率、カラムの末端取付／ 部に起因する末端効果および収集システムの精度と正確
度により決定される。
２、 サンプルは、分析のためガスクロマトグラフィに
注入しなければならない溶媒マトリックスに依然ある。
注入しなければならない溶媒マトリックスに依然ある。
その結果として、溶媒ピークからのクロマトグラフ的干
渉がまだ存在する。
渉がまだ存在する。
使用検出器のＭＤＱをそれぞれが越えるこれらの方法に
よる所望の溶質の濃縮は、望ましくない溶質を濃縮する
欠点を有し、そし′Ｃ選択性の問題が増加する。カラム
から出る望ましくない溶質および検出器に入る望ましく
ない溶質のピークのある部分と、関心のもたれる溶質の
ピークのある部分とが重なり、これＫよつ゛〔検出器か
らの電気信号は、所望の溶質と、所望でない溶質とから
の信号とな７１゜このことは、所望の溶質により生ずる
ピークの面積を正確に測定することを困１１にすも本発
明に従えば、溶質を保持すると共に溶媒を廃棄物へ流す
高性能液体クロマトグラフ用カラムのような第１のトラ
ップ手段へ液体溶媒を通す。
よる所望の溶質の濃縮は、望ましくない溶質を濃縮する
欠点を有し、そし′Ｃ選択性の問題が増加する。カラム
から出る望ましくない溶質および検出器に入る望ましく
ない溶質のピークのある部分と、関心のもたれる溶質の
ピークのある部分とが重なり、これＫよつ゛〔検出器か
らの電気信号は、所望の溶質と、所望でない溶質とから
の信号とな７１゜このことは、所望の溶質により生ずる
ピークの面積を正確に測定することを困１１にすも本発
明に従えば、溶質を保持すると共に溶媒を廃棄物へ流す
高性能液体クロマトグラフ用カラムのような第１のトラ
ップ手段へ液体溶媒を通す。
水溶媒中に含まれる溶質の分析では、粒径１０±２μｍ
（７）リクｏ７−プ（Ｌ １ｃｈｒｏｓｏｒｂ ）
ＲＰ −８が充填された内径７ｆｉ、長さ３αのＨＰＬ
Ｃカラムを使用して良好な結果が得られた。所望の種類
の溶質を吸着し、そして所望されない溶質を通過させる
適当な固定相を有する液体クロマトグラフ用カラムを、
第１のトラップ手段として用いることにより選択性が向
上される。溶媒の最後の痕跡は、所望ならば乾燥不活性
ガスとして窒素を通じることにより、第１のトラップ手
段から除去される。選択性をさらに増加させるには、選
択された溶媒を第１のトラップ手段に通し、そして第１
のトラップ手段から所望されない種類の溶質を除去する
こと忙より達成される。また、第１のトラップ手段は、
所望される溶質をさらに捕捉するように同じ形式で少な
くとももう１つのトラップを含むことも可能であり、そ
れ＆寥少なくとも１種類の異なる種類の溶質を保持する
異なる形式であってもよい。
（７）リクｏ７−プ（Ｌ １ｃｈｒｏｓｏｒｂ ）
ＲＰ −８が充填された内径７ｆｉ、長さ３αのＨＰＬ
Ｃカラムを使用して良好な結果が得られた。所望の種類
の溶質を吸着し、そして所望されない溶質を通過させる
適当な固定相を有する液体クロマトグラフ用カラムを、
第１のトラップ手段として用いることにより選択性が向
上される。溶媒の最後の痕跡は、所望ならば乾燥不活性
ガスとして窒素を通じることにより、第１のトラップ手
段から除去される。選択性をさらに増加させるには、選
択された溶媒を第１のトラップ手段に通し、そして第１
のトラップ手段から所望されない種類の溶質を除去する
こと忙より達成される。また、第１のトラップ手段は、
所望される溶質をさらに捕捉するように同じ形式で少な
くとももう１つのトラップを含むことも可能であり、そ
れ＆寥少なくとも１種類の異なる種類の溶質を保持する
異なる形式であってもよい。
臨界超過ＣＯ２のごとき臨界超過流体は、次に第１のト
ラップ手段をバックフラッシュするよ５に、？Ｉ媒とは
反対方向で第１のトラップ手段に通される。有効溶媒力
が調節され、そして第１のトラップ手段が、所望の溶質
の全ての種類またはいくつかの種類を選択的に運ぶと共
に、所望されない溶質をあとに残すよ５Ｋ、臨界超過流
体の可溶性パラメータを調節すれば、選択性の増加が達
成される。実際に臨界超過流体は、１種類またはそれ以
上の臨界超過ガスおよび１種類またはそれ以上の条件剤
を含んでもよい。
ラップ手段をバックフラッシュするよ５に、？Ｉ媒とは
反対方向で第１のトラップ手段に通される。有効溶媒力
が調節され、そして第１のトラップ手段が、所望の溶質
の全ての種類またはいくつかの種類を選択的に運ぶと共
に、所望されない溶質をあとに残すよ５Ｋ、臨界超過流
体の可溶性パラメータを調節すれば、選択性の増加が達
成される。実際に臨界超過流体は、１種類またはそれ以
上の臨界超過ガスおよび１種類またはそれ以上の条件剤
を含んでもよい。
第１のトラップ手段から溶離する臨界超過流体は、次に
第２のトラップ手段に流れるっ第２のトラップ手段にお
ける圧力および／または温度が調節され、そして流体が
臨界超過か臨界未満かのいずれであっても、流体の有効
溶媒力を、第２のトラップ手段の有効溶媒力より小さく
する。第２のトラップ手段は、Ｔｅｎａｘ ＧＣで充填
されたカラムから構成されてもよい。全ての溶質が、臨
界超過流体から離脱されるなら、これは、ガスの形式で
第２のトラップ手段から出るよｌさせられる。
第２のトラップ手段に流れるっ第２のトラップ手段にお
ける圧力および／または温度が調節され、そして流体が
臨界超過か臨界未満かのいずれであっても、流体の有効
溶媒力を、第２のトラップ手段の有効溶媒力より小さく
する。第２のトラップ手段は、Ｔｅｎａｘ ＧＣで充填
されたカラムから構成されてもよい。全ての溶質が、臨
界超過流体から離脱されるなら、これは、ガスの形式で
第２のトラップ手段から出るよｌさせられる。
しかし、臨界超過流体が与えられた低圧力からガスに変
化するとき、離脱される溶質が所望されないときの圧力
は、第２のトラップ手段で最低圧力とされる。次に、ガ
スへの状態の変化は、トラップ手段の外部で行われる。
化するとき、離脱される溶質が所望されないときの圧力
は、第２のトラップ手段で最低圧力とされる。次に、ガ
スへの状態の変化は、トラップ手段の外部で行われる。
第２のトラップ手段は、各種の溶質を吸着するように様
々な物質で充填された一連のカラムまたは単一カラムか
ら構成されている。１つのカラム・トラップが用いられ
るなら、臨界超過流体は、ガスの形式でカラム・トラッ
プから駆逐されてもされなくてもよい。第２のトラップ
手段を通る臨界超過流体のポンプ送りが止まると、流体
に加わる圧力が下り、そのために第２のトラップ手段に
ある流体がガスに変化する。
々な物質で充填された一連のカラムまたは単一カラムか
ら構成されている。１つのカラム・トラップが用いられ
るなら、臨界超過流体は、ガスの形式でカラム・トラッ
プから駆逐されてもされなくてもよい。第２のトラップ
手段を通る臨界超過流体のポンプ送りが止まると、流体
に加わる圧力が下り、そのために第２のトラップ手段に
ある流体がガスに変化する。
この時点で、所望される溶質は第２のトラップ中で臨界
超過流体に含まれるべきでないが、所望されない溶質の
量は′無視できる。なぜなら、第２のトラップを通る臨
界超過流体の全体積に関する第２のトラップ手段の体積
が小さいからである、本発明は、濃縮をより大きく行い
、かつ大きな選択性を有することに加えて、前記した従
来技術の欠点を解消せんとするものである。全ての臨界
超過流体は終局型処蒸発され、そして第２のトラップ手
段から極低温のガス形式で逃げるので、全゛Ｃの所望の
溶質が溶媒なしの形式であとに残される。したがって、
第２のトラップ手段中の溶媒量を測定するか、またはそ
のアリコートの部分をサンプルとして用いる必要がある
。第２のトラップ手段に溶媒がないことは以下のことを
排除する。
超過流体に含まれるべきでないが、所望されない溶質の
量は′無視できる。なぜなら、第２のトラップを通る臨
界超過流体の全体積に関する第２のトラップ手段の体積
が小さいからである、本発明は、濃縮をより大きく行い
、かつ大きな選択性を有することに加えて、前記した従
来技術の欠点を解消せんとするものである。全ての臨界
超過流体は終局型処蒸発され、そして第２のトラップ手
段から極低温のガス形式で逃げるので、全゛Ｃの所望の
溶質が溶媒なしの形式であとに残される。したがって、
第２のトラップ手段中の溶媒量を測定するか、またはそ
のアリコートの部分をサンプルとして用いる必要がある
。第２のトラップ手段に溶媒がないことは以下のことを
排除する。
（１）溶質の混合物が均質になること、（２）溶媒によ
り生ずるピーク、（３）溶媒の存在下で加熱されたとき
溶質に起きる化学変化。
り生ずるピーク、（３）溶媒の存在下で加熱されたとき
溶質に起きる化学変化。
さらＫ、未希釈の形で第２のトラップ手段に溶質が含ま
れている事実は、使用されるぺ＊＃媒の自由な選択を可
能にし、ガスクロμ外の他の方法たとえば液クロ、分光
光度計のためのサンプルを得ること、または補助的な微
分法（ｄｅｒｉｖｉ ｔｉｚａｔｉｏｎ ）を用いるこ
とを可能とする。
れている事実は、使用されるぺ＊＃媒の自由な選択を可
能にし、ガスクロμ外の他の方法たとえば液クロ、分光
光度計のためのサンプルを得ること、または補助的な微
分法（ｄｅｒｉｖｉ ｔｉｚａｔｉｏｎ ）を用いるこ
とを可能とする。
本発明で得られる効果的な高度の溶質濃縮は、多量の溶
媒が第１のトラップ手段を通過する事実と、所望される
溶質が溶媒のない状態で第２のトラップ手段に残される
事実とにより生ずる。例を挙げると、検出器が溶ｔＩＩ
ｌｎｇのＭＤＱを有する場合、溶質が濃度１ ｐｐｂを
有する溶媒１ｒｎＩ！だけが分析を行うのに必要である
。第１のトラップ手段は、水または他の流体ｌｌ中にあ
る全溶質を吸着するようにできるから、検出器に必要な
溶質１ｎｇが、”／１０”程度の溶質濃度に対し引き出
される。
媒が第１のトラップ手段を通過する事実と、所望される
溶質が溶媒のない状態で第２のトラップ手段に残される
事実とにより生ずる。例を挙げると、検出器が溶ｔＩＩ
ｌｎｇのＭＤＱを有する場合、溶質が濃度１ ｐｐｂを
有する溶媒１ｒｎＩ！だけが分析を行うのに必要である
。第１のトラップ手段は、水または他の流体ｌｌ中にあ
る全溶質を吸着するようにできるから、検出器に必要な
溶質１ｎｇが、”／１０”程度の溶質濃度に対し引き出
される。
環境上の水分析が、本発明の自然な用途であるけれども
、本発明は、他の水を基本としたサンプル・マ） ＩＪ
ラックスたとえば尿、血清、血漿および血液の分析等に
適用され、そしてこれらに存在するであろう薬、薬代財
産物および有毒薬剤の量を測°定することができる。治
療学的薬監視の分野において、前記マトリックスは、溶
質のアセトフェナミンまたはセオフイリンと一緒にした
唾液、尿または血漿であり、両トラップは、ＨＰＬＣ逆
相形逆相形化力結合カラム、そして分析装置は、高性能
液体クロマトグラフ用カラムであり、紫外線可視検出器
を後続させる。製薬および薬剤の分野では、溶質、ビタ
ミンＡ、ＤおよびＥが第１トラップ手段に流入される。
、本発明は、他の水を基本としたサンプル・マ） ＩＪ
ラックスたとえば尿、血清、血漿および血液の分析等に
適用され、そしてこれらに存在するであろう薬、薬代財
産物および有毒薬剤の量を測°定することができる。治
療学的薬監視の分野において、前記マトリックスは、溶
質のアセトフェナミンまたはセオフイリンと一緒にした
唾液、尿または血漿であり、両トラップは、ＨＰＬＣ逆
相形逆相形化力結合カラム、そして分析装置は、高性能
液体クロマトグラフ用カラムであり、紫外線可視検出器
を後続させる。製薬および薬剤の分野では、溶質、ビタ
ミンＡ、ＤおよびＥが第１トラップ手段に流入される。
ここで前記第１トラップ手段は順相ＨＰＬＣカラムで、
且つ非極性有機溶媒マトリックスから第２のトラップ手
段へ通じる順相カラムである。次いで、ＨＰＬＣ分析装
置または分析臨界超過流体クロマトグラフ（緻密ガスク
ロマトグラフと呼ばれることもある）へ送られる。
且つ非極性有機溶媒マトリックスから第２のトラップ手
段へ通じる順相カラムである。次いで、ＨＰＬＣ分析装
置または分析臨界超過流体クロマトグラフ（緻密ガスク
ロマトグラフと呼ばれることもある）へ送られる。
マトリックスが非極性有機溶媒であるとき、第１のトラ
ップ手段に対するシリカ、アルミナまたは木炭などの１
順相”固体カラム充填物による予備選択がなされ′、そ
して選択された分析測定装置に対する適当な第２のトラ
ップ手段で臨界超過流体による離脱を行な−ってアンラ
イ） （ａｎｌｙｔｅｓ ）の保持を与える。例えば石
油エーテルに溶存させた農薬残留汚染の食物からの抽出
物がある。典型的な溶質は、きのこにしばしばみられる
農薬メトキシクロールであり、そして測定装置は電子捕
獲形検出器を具えたガスクロマトグラフである。以下図
面により本発明を詳述する。
ップ手段に対するシリカ、アルミナまたは木炭などの１
順相”固体カラム充填物による予備選択がなされ′、そ
して選択された分析測定装置に対する適当な第２のトラ
ップ手段で臨界超過流体による離脱を行な−ってアンラ
イ） （ａｎｌｙｔｅｓ ）の保持を与える。例えば石
油エーテルに溶存させた農薬残留汚染の食物からの抽出
物がある。典型的な溶質は、きのこにしばしばみられる
農薬メトキシクロールであり、そして測定装置は電子捕
獲形検出器を具えたガスクロマトグラフである。以下図
面により本発明を詳述する。
第１図は本発明の一実施例による液体溶媒の溶質を濃縮
するサンプル濃縮装置功ブロック図である。本装置は、
手動操作もできるが、自動操作することが好ましい。た
とえば、図示するように、マイクロ・プロセッサ２０、
マルチ・プログラマ２２およびステップモータの制御器
２４により電子制御がなされる。
するサンプル濃縮装置功ブロック図である。本装置は、
手動操作もできるが、自動操作することが好ましい。た
とえば、図示するように、マイクロ・プロセッサ２０、
マルチ・プログラマ２２およびステップモータの制御器
２４により電子制御がなされる。
また、本装置は、既知流体の容量測定と送り出しを行う
吸入ポンプ２６、前記吸入ポンプ２６の流出入を方向づ
ける低圧弁２８、溶媒、フラッシング流体または臨界超
過流体を通すべきか否かを決定するトラップＴ１の位置
決め用高圧弁３０、および２方位弁３２を含む。モして
２方位弁３２が一方の位置にあるとき、臨界超過流体を
高圧ポンプ１２４から第２のトラップ手段Ｔ２へ方向づ
け、他方の位置にあるとき、流体がそれを通りガスクロ
マトグラフ３４のカラムＣへ導入される。
吸入ポンプ２６、前記吸入ポンプ２６の流出入を方向づ
ける低圧弁２８、溶媒、フラッシング流体または臨界超
過流体を通すべきか否かを決定するトラップＴ１の位置
決め用高圧弁３０、および２方位弁３２を含む。モして
２方位弁３２が一方の位置にあるとき、臨界超過流体を
高圧ポンプ１２４から第２のトラップ手段Ｔ２へ方向づ
け、他方の位置にあるとき、流体がそれを通りガスクロ
マトグラフ３４のカラムＣへ導入される。
特に、吸入ポンプ２６のシャフト３８は、ステップモー
タＭ、の制御器２４及びモータ駆動回路４０からの制御
信号により段階的に回転される。
タＭ、の制御器２４及びモータ駆動回路４０からの制御
信号により段階的に回転される。
シャフト３８は、直径方向に対向する突出部４４および
４６を具えたブロック４２内のめねじ部（図示せず）と
螺合するねじ山を有している。前記突出部４４および４
６は、ロッド４８および５０に滑合する開口部（図示せ
ず）を有している。なお、ロッド４８および５ｏは、シ
ャフト３８に平行であり、そして一端はモータＭ１の筐
体に固着され、他端は板５２に固着されている。モータ
Ｍ１のシャフト３８が回転すると、ブロック４２は上方
向または下方向へ移動し、そしてブロック４２の下側に
取付けられ、且つ板５２の開口部（図示せず）を貫通し
゛〔いるピストン５４を上昇または降下させる。ピスト
ン５４は、板５２の下側へ気密に固着されたシリンダ５
６内に挿通される。ピストン５４およびシリンダ５６の
下方端は、同じ形状、好ましくは円錐形状をし、そして
シリンダ５６の下端には管路５８がとり付けられており
、ピストン５４がその最下端にあるとき、シリンダ５６
内に入っている全ての流体は管路５８に移される。ピス
トン５４がその最下端に移動すると、スイッチ−１は、
突出部４４により閉結されて、高電圧のディジタル信号
をマルチ・プログラマ２２へ与える。
４６を具えたブロック４２内のめねじ部（図示せず）と
螺合するねじ山を有している。前記突出部４４および４
６は、ロッド４８および５０に滑合する開口部（図示せ
ず）を有している。なお、ロッド４８および５ｏは、シ
ャフト３８に平行であり、そして一端はモータＭ１の筐
体に固着され、他端は板５２に固着されている。モータ
Ｍ１のシャフト３８が回転すると、ブロック４２は上方
向または下方向へ移動し、そしてブロック４２の下側に
取付けられ、且つ板５２の開口部（図示せず）を貫通し
゛〔いるピストン５４を上昇または降下させる。ピスト
ン５４は、板５２の下側へ気密に固着されたシリンダ５
６内に挿通される。ピストン５４およびシリンダ５６の
下方端は、同じ形状、好ましくは円錐形状をし、そして
シリンダ５６の下端には管路５８がとり付けられており
、ピストン５４がその最下端にあるとき、シリンダ５６
内に入っている全ての流体は管路５８に移される。ピス
トン５４がその最下端に移動すると、スイッチ−１は、
突出部４４により閉結されて、高電圧のディジタル信号
をマルチ・プログラマ２２へ与える。
第１図に示した低圧弁２８の概略上面図で、通路６０は
半径方向の位置忙示され、管路５８と半径方向の通路１
とを連通ずる。前記弁２８の縦断面図を第１Ａ図に示す
。通路６０は回転されて、管路５８と半径方向の通路１
〜１２のいずれかとの間を連通させる。第１Ａ図に示さ
れた圧縮空気の送風管路および各穫の電気的接続は、第
１図にも示されている同一の参照数字が付されている。
半径方向の位置忙示され、管路５８と半径方向の通路１
とを連通ずる。前記弁２８の縦断面図を第１Ａ図に示す
。通路６０は回転されて、管路５８と半径方向の通路１
〜１２のいずれかとの間を連通させる。第１Ａ図に示さ
れた圧縮空気の送風管路および各穫の電気的接続は、第
１図にも示されている同一の参照数字が付されている。
弁２８の外形斜視図が第２図に示されている。
第１Ａ図では、シリンダ５６の下端が弁２８の筐体頂部
と気密シールで当接し、そして頂部６２に形成された円
錐状のキャビティ６４と同軸状に配列されている。第１
図で述べた管路５８は、円錐キャビティ６４の尖端から
頂部６２の軸線方向に延長し、そして弁ヘッド６８の軸
線に沿って延長している通路６６と連通している。弁ヘ
ッド６８は、弁２８の筒壁７０内で回転するように装着
されている。前記通路６６は、弁ヘッド６８の半径方向
に沿った通路６０と連通し、更に垂直通路７２と連通し
ている。なお、前記垂直通路７２は、弁ヘッド６８の頂
部へ延長している。第１Ａ図に示した頂部６２０半径方
向通路１および７は、第１図の半径方向通路１〜１２の
一部であり、それは弁ヘッド６８が正しい角度位置に回
転したとき、通路７２にそれぞれ連通する下方向通路を
具えている。
と気密シールで当接し、そして頂部６２に形成された円
錐状のキャビティ６４と同軸状に配列されている。第１
図で述べた管路５８は、円錐キャビティ６４の尖端から
頂部６２の軸線方向に延長し、そして弁ヘッド６８の軸
線に沿って延長している通路６６と連通している。弁ヘ
ッド６８は、弁２８の筒壁７０内で回転するように装着
されている。前記通路６６は、弁ヘッド６８の半径方向
に沿った通路６０と連通し、更に垂直通路７２と連通し
ている。なお、前記垂直通路７２は、弁ヘッド６８の頂
部へ延長している。第１Ａ図に示した頂部６２０半径方
向通路１および７は、第１図の半径方向通路１〜１２の
一部であり、それは弁ヘッド６８が正しい角度位置に回
転したとき、通路７２にそれぞれ連通する下方向通路を
具えている。
前述のようにシリンダ５６の内部は、弁ヘッド６８を適
当な位置へ回転させることにより半径方向の通路１−１
２のどれかと管路５８とを連通させる。このことは、ス
テップモータＭ２のシャフト７４と弁ヘッド６８の軸ス
テム６８′とを連結具７６で同軸状に連結する。ステッ
プモータＭ２は、ステップモータの制御器２４に接続さ
れたモータ駆動回路７８からの導線７７に送りだされた
信号により付勢される。
当な位置へ回転させることにより半径方向の通路１−１
２のどれかと管路５８とを連通させる。このことは、ス
テップモータＭ２のシャフト７４と弁ヘッド６８の軸ス
テム６８′とを連結具７６で同軸状に連結する。ステッ
プモータＭ２は、ステップモータの制御器２４に接続さ
れたモータ駆動回路７８からの導線７７に送りだされた
信号により付勢される。
筒壁７０の下縁は、筒壁７９の上縁に密着し、そして２
つの弁部分の間にキャビティを形成する。
つの弁部分の間にキャビティを形成する。
筒壁７９の底部は前記弁ステム６８′に対する開口部を
有し、そしてシール８０により密封されている。弁ステ
ム６８′のための中央開口部を有する可撓性円形ダイヤ
フラム８２は、ステ五６８′に垂直な平面で前記キャビ
ティ内に装着されＣいる。その外周は、前記筒壁の縁の
間に締付けられ−〔おり、そして弁ステム６８′のため
の中央開口部を有する円板８４が、前記ダイヤフラム８
２の上面に接着されている。弁ステム６８′と円板８４
との間の間隙は、シール８６で密封されているので、ダ
イヤフラム８２と筒壁７９との間のキャビティの一部分
は気密になっている。玉軸受８８は、円板８４と弁ヘッ
ド６８との間に適当な手段（図示せず）Ｋより装着され
、そしてコイル状圧縮ばね９０が弁ステム６８′の回り
で且つダイヤフラム８２と筒壁７９の底部との間に装着
されている。圧縮ばね９０は、弁ヘッド６８が弁頂部６
２に対して回転し得るのに十分な力を与える。
有し、そしてシール８０により密封されている。弁ステ
ム６８′のための中央開口部を有する可撓性円形ダイヤ
フラム８２は、ステ五６８′に垂直な平面で前記キャビ
ティ内に装着されＣいる。その外周は、前記筒壁の縁の
間に締付けられ−〔おり、そして弁ステム６８′のため
の中央開口部を有する円板８４が、前記ダイヤフラム８
２の上面に接着されている。弁ステム６８′と円板８４
との間の間隙は、シール８６で密封されているので、ダ
イヤフラム８２と筒壁７９との間のキャビティの一部分
は気密になっている。玉軸受８８は、円板８４と弁ヘッ
ド６８との間に適当な手段（図示せず）Ｋより装着され
、そしてコイル状圧縮ばね９０が弁ステム６８′の回り
で且つダイヤフラム８２と筒壁７９の底部との間に装着
されている。圧縮ばね９０は、弁ヘッド６８が弁頂部６
２に対して回転し得るのに十分な力を与える。
筒状スペーサ９２は、縦壁７９とステップモーＩＩ Ｍ
２の７ランジ９４との間に装着されている。
２の７ランジ９４との間に装着されている。
上記の７ランジ９４、縦壁７９および７ｏをｊｊ、Ｉｆ
Ｉするボルト９６が弁頂部６２のねじ部ｔこ螺合されて
組立体が構成される。
Ｉするボルト９６が弁頂部６２のねじ部ｔこ螺合されて
組立体が構成される。
通路７２と、これに゛連通している通路１〜１２の下方
向通路との間の漏洩を防ぐためＫ、圧縮空気源９７から
の低圧空気が管路９８およびＴ字弁９９（第１Ａ、Ｂ図
参照）を介して、ダイヤフラム８２と縦壁７９の底部と
の間のキャビティに供給される。これはダイヤフラム８
２に圧力を力世そして弁ヘッド６８を弁頂部６２の下面
に対して押圧する。前記１字弁９９は、図示したように
、筐壁７９の底部を貫通して延長する管路１００を具え
ている。第１Ｂ図に示したようＫＴ字状の頂部１０１は
、Ｔ字弁９９が内部リレー（図示せず）により一方の回
転位置に位置決め、されたとき空気源に連結され、そし
てリレーにより弁９９がその他方の回転位置に位置決め
されたときは大気へ連通される。リレーの制御信号が、
マルチ・プログラマ２２から導線１０２を経て弁２８に
送られる。
向通路との間の漏洩を防ぐためＫ、圧縮空気源９７から
の低圧空気が管路９８およびＴ字弁９９（第１Ａ、Ｂ図
参照）を介して、ダイヤフラム８２と縦壁７９の底部と
の間のキャビティに供給される。これはダイヤフラム８
２に圧力を力世そして弁ヘッド６８を弁頂部６２の下面
に対して押圧する。前記１字弁９９は、図示したように
、筐壁７９の底部を貫通して延長する管路１００を具え
ている。第１Ｂ図に示したようＫＴ字状の頂部１０１は
、Ｔ字弁９９が内部リレー（図示せず）により一方の回
転位置に位置決め、されたとき空気源に連結され、そし
てリレーにより弁９９がその他方の回転位置に位置決め
されたときは大気へ連通される。リレーの制御信号が、
マルチ・プログラマ２２から導線１０２を経て弁２８に
送られる。
弁ヘッド−６８の回転位置を示す信号は次の手段で検出
される。すなわち、半径方向のスリット（図示せず）を
もつ円板１０３を弁ステム６８′に装着し、そして該円
板１０３の一方の側に光ビーム源１０４を、他方の側に
光電セル１０４′ を対向配設する。この例では、光
源１０４とセル１０４′とが整合しており、そして弁ヘ
ッド６８の通路７２が半径方向の通路Ｎｏ、ｌと連通し
たことを指示する。セル１０４′ に生じた電気信号は
、デジタルの高電圧であり、そして導線１０５を経てマ
ルチ・プログラマ２２へ送りだされる。
される。すなわち、半径方向のスリット（図示せず）を
もつ円板１０３を弁ステム６８′に装着し、そして該円
板１０３の一方の側に光ビーム源１０４を、他方の側に
光電セル１０４′ を対向配設する。この例では、光
源１０４とセル１０４′とが整合しており、そして弁ヘ
ッド６８の通路７２が半径方向の通路Ｎｏ、ｌと連通し
たことを指示する。セル１０４′ に生じた電気信号は
、デジタルの高電圧であり、そして導線１０５を経てマ
ルチ・プログラマ２２へ送りだされる。
高圧の８位置弁３０に関して、第１図の一部分を参照す
て述べると、該弁３ｏは、ある期間の間液体溶媒が通る
ように第１トラツプＴ！を所定の位置に位置決めし、そ
して他の期間の間臨界超過流体でパックフラッシュをす
るように他方の位置に位置決めする。弁３ｏについては
、第１図のブロック図と、第２図の物理的配置図とを参
照して説明する。弁３０は、固定円板１１２と、これと
同軸状に対向配置された回転円板１１４とから成る。
て述べると、該弁３ｏは、ある期間の間液体溶媒が通る
ように第１トラツプＴ！を所定の位置に位置決めし、そ
して他の期間の間臨界超過流体でパックフラッシュをす
るように他方の位置に位置決めする。弁３ｏについては
、第１図のブロック図と、第２図の物理的配置図とを参
照して説明する。弁３０は、固定円板１１２と、これと
同軸状に対向配置された回転円板１１４とから成る。
８つの弁連結は、与えられた半径の円周で４５°毎に固
定円板１１２を貫通する管路で行われるが、とこでは管
路８，１，２．３ および４だけが用いられる。前記
各弁連結の管路は、固定円板１１２の下方に延長してい
る端が漏斗状に形成されている。第１トラップＴ、は、
その端が固定円板１１４を貫通している管路１１６およ
び１１８へ連結され、そして管路１１６および１１８は
、前記漏斗状管路のいずれかの隣接対に連通されるよう
に位置決めされる。
定円板１１２を貫通する管路で行われるが、とこでは管
路８，１，２．３ および４だけが用いられる。前記
各弁連結の管路は、固定円板１１２の下方に延長してい
る端が漏斗状に形成されている。第１トラップＴ、は、
その端が固定円板１１４を貫通している管路１１６およ
び１１８へ連結され、そして管路１１６および１１８は
、前記漏斗状管路のいずれかの隣接対に連通されるよう
に位置決めされる。
固定円板１１２上の管路４は、圧力変換器１１９を介し
て、弁２８における半径方向の管路１に連通しており、
また、管路３の上端は廃棄物へ連通する。
て、弁２８における半径方向の管路１に連通しており、
また、管路３の上端は廃棄物へ連通する。
更に管路２の北端は２位置弁１２０を介して窒素（Ｎ２
）または他の不活性ガスのガ、！、源１２１に連通し、
また、管路１の上端は管路１２２を介して２位置弁３２
の穴Ａに連通し、そして管路８の上端は圧力変換器１２
３を介して高圧ポンプ１２４の出力部へ連結されている
。前記高圧ポンプ１２４は、モータ制御器２４からの信
号制御の下にモータ駆動回路１２６により付勢される。
）または他の不活性ガスのガ、！、源１２１に連通し、
また、管路１の上端は管路１２２を介して２位置弁３２
の穴Ａに連通し、そして管路８の上端は圧力変換器１２
３を介して高圧ポンプ１２４の出力部へ連結されている
。前記高圧ポンプ１２４は、モータ制御器２４からの信
号制御の下にモータ駆動回路１２６により付勢される。
前記圧力変換器１１９は、第１トラツプ′ｒＩに加えら
れた圧力が大き過ぎるときに吸入ポンプ２６のモータＭ
１の速度を減するものである。
れた圧力が大き過ぎるときに吸入ポンプ２６のモータＭ
１の速度を減するものである。
回転円板１１４０回転は、駆動軸１３０に対し同軸的に
取付けられた中空管１２８を回転させるステップモータ
Ｍ３により達成される。モータＭ３はステップモータの
制御器２４により制御される駆動回路１２９により付勢
される。更に詳述すれば、駆動軸１３０の上端は、滑動
嵌合部を有する管１２８内に装着され、そして半径方向
の突出部１３２を有している。前記半径方向の突出部１
３２は、管１２８の長手方向に＆って延長する＊１３４
を摺動する。そしＣ駆動軸１３０の他端は、固定円板１
１２の開口部１３６を［通して回転円板１１４の中央に
装着されている。回転円板１１４を回転させるに先立ち
、リレー１３８がマルチ・プログラマ２２からの信号に
応答して付勢され、その結果、レバー１４０の一端が引
き上げられ、モして他端およびこれに枢着された駆動軸
１３０を下げる。このことは、回転円板１１４を下げ°
〔、管路１１６および１１８の上端を、固定円板１１２
の下方に延長している漏斗状の管路から十分離す。次に
モータＭ３により、回転円板１１４が所定の位置へ回動
される。そしてリレー１３８が解除されると、回転円板
１１４はレバー１４０に装着されたばね１４２により上
方向へ移動し、その結果管路１１６および１１８が上方
の漏斗状管路と係合する。次に前記回転円板１１４に設
けた突出部１３９が、弁支持用ブラケット（図示せず）
に装着されたマイクロスイッチ−２と係合し、そし°で
マイクロスイッチｄ２が閉じられてデジタルの高電圧信
号をマルチ・プログラマ２２へ送り、回転位置を指示す
る。なお、マイクロスイッチｄ２は突出部１３９が固定
円板１１２の位置１に対向したときに閉じられるよう位
置決めされる。
取付けられた中空管１２８を回転させるステップモータ
Ｍ３により達成される。モータＭ３はステップモータの
制御器２４により制御される駆動回路１２９により付勢
される。更に詳述すれば、駆動軸１３０の上端は、滑動
嵌合部を有する管１２８内に装着され、そして半径方向
の突出部１３２を有している。前記半径方向の突出部１
３２は、管１２８の長手方向に＆って延長する＊１３４
を摺動する。そしＣ駆動軸１３０の他端は、固定円板１
１２の開口部１３６を［通して回転円板１１４の中央に
装着されている。回転円板１１４を回転させるに先立ち
、リレー１３８がマルチ・プログラマ２２からの信号に
応答して付勢され、その結果、レバー１４０の一端が引
き上げられ、モして他端およびこれに枢着された駆動軸
１３０を下げる。このことは、回転円板１１４を下げ°
〔、管路１１６および１１８の上端を、固定円板１１２
の下方に延長している漏斗状の管路から十分離す。次に
モータＭ３により、回転円板１１４が所定の位置へ回動
される。そしてリレー１３８が解除されると、回転円板
１１４はレバー１４０に装着されたばね１４２により上
方向へ移動し、その結果管路１１６および１１８が上方
の漏斗状管路と係合する。次に前記回転円板１１４に設
けた突出部１３９が、弁支持用ブラケット（図示せず）
に装着されたマイクロスイッチ−２と係合し、そし°で
マイクロスイッチｄ２が閉じられてデジタルの高電圧信
号をマルチ・プログラマ２２へ送り、回転位置を指示す
る。なお、マイクロスイッチｄ２は突出部１３９が固定
円板１１２の位置１に対向したときに閉じられるよう位
置決めされる。
高圧ポンプ１２４に対して２つのガス源がある。
第１ガス源１４４は２位置弁ｖ１を介し“Ｃ高圧ポンプ
１２４に連結され、そして第２ガス源１４６は２位置弁
■２を介して前記ポンプに連結されている。
１２４に連結され、そして第２ガス源１４６は２位置弁
■２を介して前記ポンプに連結されている。
図示はしてないが、弁ｖ１を通るガスはポンプ本体を冷
却するように送られる。温度計１４８はポンプ本体の温
度を検出し、そしてそれが０℃以上であることをｉルチ
・プログラマ２２に示せば、該プログラマ２２は弁ｖＩ
に開信号を送り、そして弁ｖ２に閉信号を送る。弁■
１およびｖ２は、デジタル・ハイ信号がこれらに与えら
れ゛〔いるとき、低圧の圧縮空気源９７から印加される
低空気圧力により開位置におかれ、そしてデジタル・ロ
ーの信号に応答し−〔閉位置におかれる。温度が０℃未
満に降下した後で、かつ、臨界超過流体が高圧弁３０へ
供給されると、マルチ−プログラマ２２は弁ｖ２を開き
、そしてガス源１４６からのガスがポンプ１２４へ導入
される。圧力変換器１２３、マルチ・プログラマ２２、
マイクロプロセッサ２０．ステップモータの制御器２４
およびモータ駆動回路１２６は、ポンプの送出圧力を所
定の値に保持するサーボループを形成する。前述の送出
圧力は、高圧ポンプ１２４から出る臨界超過流体がトラ
ップＴ１である種類の溶質を吸収し、そして他を吸収し
ないように選択される。
却するように送られる。温度計１４８はポンプ本体の温
度を検出し、そしてそれが０℃以上であることをｉルチ
・プログラマ２２に示せば、該プログラマ２２は弁ｖＩ
に開信号を送り、そして弁ｖ２に閉信号を送る。弁■
１およびｖ２は、デジタル・ハイ信号がこれらに与えら
れ゛〔いるとき、低圧の圧縮空気源９７から印加される
低空気圧力により開位置におかれ、そしてデジタル・ロ
ーの信号に応答し−〔閉位置におかれる。温度が０℃未
満に降下した後で、かつ、臨界超過流体が高圧弁３０へ
供給されると、マルチ−プログラマ２２は弁ｖ２を開き
、そしてガス源１４６からのガスがポンプ１２４へ導入
される。圧力変換器１２３、マルチ・プログラマ２２、
マイクロプロセッサ２０．ステップモータの制御器２４
およびモータ駆動回路１２６は、ポンプの送出圧力を所
定の値に保持するサーボループを形成する。前述の送出
圧力は、高圧ポンプ１２４から出る臨界超過流体がトラ
ップＴ１である種類の溶質を吸収し、そして他を吸収し
ないように選択される。
サンプル容器１５２から第１トラップＴ、 ヘサンプル
を入れるには、半径方向の通路２と連通している低圧力
弁２８の通路６０をまず位置決めし、そしてピストン５
４を上昇させて容器１５２からサンプル溶媒の所定量を
シリンダ５６へ吸入するような方向にモータＭ１を回転
させる。次′に、回転円板１１４が回転して第１トラッ
プＴ、が固定円板１１２の管路４と３との間に連通する
ように位置決めする。そしてピストン５４が降下すると
、キャビティ内の溶媒は管路５８，６６．６０．７２
および圧力変換器１１９を経由してトラップＴ、へ導
入される。ここで、トラップＴＩは溶質を吸収し、そし
て溶剤を廃棄物へと送りだす。
を入れるには、半径方向の通路２と連通している低圧力
弁２８の通路６０をまず位置決めし、そしてピストン５
４を上昇させて容器１５２からサンプル溶媒の所定量を
シリンダ５６へ吸入するような方向にモータＭ１を回転
させる。次′に、回転円板１１４が回転して第１トラッ
プＴ、が固定円板１１２の管路４と３との間に連通する
ように位置決めする。そしてピストン５４が降下すると
、キャビティ内の溶媒は管路５８，６６．６０．７２
および圧力変換器１１９を経由してトラップＴ、へ導
入される。ここで、トラップＴＩは溶質を吸収し、そし
て溶剤を廃棄物へと送りだす。
臨界超過流体でトラップＴ１をバックフラッシュするた
めには、ポンプ１２４が所定の圧力を生ずるように付勢
され、そして高圧弁３０の回転円板１１４が回転されて
、トラップＴ、が管路８と１との間に位置決めされる。
めには、ポンプ１２４が所定の圧力を生ずるように付勢
され、そして高圧弁３０の回転円板１１４が回転されて
、トラップＴ、が管路８と１との間に位置決めされる。
かくして、ポンプ１２４から送出された臨界超過流体は
、トラップＴ１をバックフラッシュした後、管路１２２
を経て吸収する溶質を２位置・６穴弁３２の穴Ａへ移動
する。この際、マルチ・プログラマ２２から導線１５４
に供給された信号により、２位置會６穴弁３２は、点線
により連通される穴、すなわちＡとＢ、ＣとＤ、ＥとＦ
の間を連通ずる位置に設定される。弁３２は、弁ｖｌお
よびｖ２と同様に導線１５４に導入された信号の制御の
下に給気源９７からの低圧空気により作動される。
、トラップＴ１をバックフラッシュした後、管路１２２
を経て吸収する溶質を２位置・６穴弁３２の穴Ａへ移動
する。この際、マルチ・プログラマ２２から導線１５４
に供給された信号により、２位置會６穴弁３２は、点線
により連通される穴、すなわちＡとＢ、ＣとＤ、ＥとＦ
の間を連通ずる位置に設定される。弁３２は、弁ｖｌお
よびｖ２と同様に導線１５４に導入された信号の制御の
下に給気源９７からの低圧空気により作動される。
臨界超過流体は、穴Ａから穴Ｂへ流れ、それから管路１
５８を経て第２のトラップＴ２へ流れる。
５８を経て第２のトラップＴ２へ流れる。
この流れは、ノズル１６０を経てトラップ１゛２ に
入るとき、極く低温のガスに膨張して全ての溶質を放出
する。次にこれはトラップ’ｒ２により吸収され、ガス
は管路１６２および穴Ｅ、Ｆを経て廃棄物へと流出する
う 溶質の量を測定するときは、トラップＴ２が管路１５８
と１６０との間に再連結され、そして弁３２は導線１５
４の信号に応答して実線により結合された穴同志を連通
する位置へ作動される。給気源１６４からのキャリヤガ
スは、管路１６６から穴りへ流れ、更に穴εへ進んだ後
、管路１６２を経てトラップＴ２へと流れる。このよう
にキャリヤガスがトラップＴ２をパックフラッシュする
と、キャリヤガスはこれから溶質を吸収し、そして管路
１５８を経て穴Ｂ４ｃ運ぶが、穴Ｂは、穴Ｃに連結され
ているので、溶質を含むキャリヤガスは、溶質が管路１
６８を経て所定の方法で電歇される分析装置３４へ進む
。ここで前記トラップＴ２からの溶質を吸入するときは
、加熱により促進される。たとえば、マルチ・プログラ
マ２２からの信号によりリレー１７２が付勢されて電気
ヒータ１７０が作動される。
入るとき、極く低温のガスに膨張して全ての溶質を放出
する。次にこれはトラップ’ｒ２により吸収され、ガス
は管路１６２および穴Ｅ、Ｆを経て廃棄物へと流出する
う 溶質の量を測定するときは、トラップＴ２が管路１５８
と１６０との間に再連結され、そして弁３２は導線１５
４の信号に応答して実線により結合された穴同志を連通
する位置へ作動される。給気源１６４からのキャリヤガ
スは、管路１６６から穴りへ流れ、更に穴εへ進んだ後
、管路１６２を経てトラップＴ２へと流れる。このよう
にキャリヤガスがトラップＴ２をパックフラッシュする
と、キャリヤガスはこれから溶質を吸収し、そして管路
１５８を経て穴Ｂ４ｃ運ぶが、穴Ｂは、穴Ｃに連結され
ているので、溶質を含むキャリヤガスは、溶質が管路１
６８を経て所定の方法で電歇される分析装置３４へ進む
。ここで前記トラップＴ２からの溶質を吸入するときは
、加熱により促進される。たとえば、マルチ・プログラ
マ２２からの信号によりリレー１７２が付勢されて電気
ヒータ１７０が作動される。
そして加熱動作は、リレー１７８がマルチ・プログラマ
２２からの信号により付勢されたとき、モータ１７６に
より駆動されるファン１７４の回転により促進される。
２２からの信号により付勢されたとき、モータ１７６に
より駆動されるファン１７４の回転により促進される。
トラップＴ２の温度調節は、トラップＴ！に装着された
熱電対素子１８０、マルチ・プログラマ２２、マイクロ
プロセッサ２０およびリレー１７２，１７８を含むサー
ボループにより、ヒータおよび／またはファンを切換え
ることにより所定の値に保たれる。前記分析装置３４は
、一般に溶質を相互に分離するためのカラムＣ１検出器
りおよび表示手段ＤＳＰを含み、更には積分器を設けて
もよい。
熱電対素子１８０、マルチ・プログラマ２２、マイクロ
プロセッサ２０およびリレー１７２，１７８を含むサー
ボループにより、ヒータおよび／またはファンを切換え
ることにより所定の値に保たれる。前記分析装置３４は
、一般に溶質を相互に分離するためのカラムＣ１検出器
りおよび表示手段ＤＳＰを含み、更には積分器を設けて
もよい。
トラップＴ！″の性質は、溶質をトラップから移動させ
るのに用いられる媒体および使用される分析装置に依存
する。高性能液体クロマトグラフが分析装置として用い
られる場合に、たとえば移動を行うためにキャリヤー液
体が用いられるなら、トラップＴ２は前記第１トラツプ
′ｒ重 と同様なＨＰＬＣカラムであり、この場合の給
気源１６４は液体を供給する。他方、キャリヤガスが、
溶質を移動させるように用いられるときのトラップは、
テナツクス（Ｔｅｎａｘ ） Ｇ Ｃ）ラップであり、
ファンおよびヒータが用いられる。
るのに用いられる媒体および使用される分析装置に依存
する。高性能液体クロマトグラフが分析装置として用い
られる場合に、たとえば移動を行うためにキャリヤー液
体が用いられるなら、トラップＴ２は前記第１トラツプ
′ｒ重 と同様なＨＰＬＣカラムであり、この場合の給
気源１６４は液体を供給する。他方、キャリヤガスが、
溶質を移動させるように用いられるときのトラップは、
テナツクス（Ｔｅｎａｘ ） Ｇ Ｃ）ラップであり、
ファンおよびヒータが用いられる。
分離されたトラップＴ２を第２トラップ手段として用い
る代りに、トラップとしてＧＣ，ＤＧＣまたはＨＰＬＣ
カラムの入口部分を用いることも可能であり、この場合
の臨界超過流体から生ずるガスは、分析カラムを通らね
ばならない。
る代りに、トラップとしてＧＣ，ＤＧＣまたはＨＰＬＣ
カラムの入口部分を用いることも可能であり、この場合
の臨界超過流体から生ずるガスは、分析カラムを通らね
ばならない。
当業者に周知のように、ＨＰＬＣカラムとＧＣカラムは
、その機能の点で相互に関連し、いずれもトラップＴＩ
またはトラップＴ２として使用される。事実、両トラッ
プＴ、およびＴ２は同じでもよい。
、その機能の点で相互に関連し、いずれもトラップＴＩ
またはトラップＴ２として使用される。事実、両トラッ
プＴ、およびＴ２は同じでもよい。
プログラム
各種の操作が行われる順番は、次のシーケンス表に示し
てあり、そして実行すべき機能の定義は、プログラムに
組み入れた指令定義表に示しである。
てあり、そして実行すべき機能の定義は、プログラムに
組み入れた指令定義表に示しである。
例示すると、シーケンス表の第３段階は、吸入ポンプに
関する。パラメータ欄の°１”は、ピストンが上方向に
運動すべきことを示している。ノくラメータ第２欄の２
０００は、容積が２０００μｌであるべきことを示し、
パラメータ第３欄は、流速がｓｏ、ｏｏｏμ／／ｍｉｎ
であるべきことを示し”Ｃいる。
関する。パラメータ欄の°１”は、ピストンが上方向に
運動すべきことを示している。ノくラメータ第２欄の２
０００は、容積が２０００μｌであるべきことを示し、
パラメータ第３欄は、流速がｓｏ、ｏｏｏμ／／ｍｉｎ
であるべきことを示し”Ｃいる。
異なる順序の指令を行う場合、メモリーに記憶したシー
ケンス表は変えられ、そしてこれを行う編集手段がプロ
グラムに入る。特定の指令に対しノ（ラメータを変える
ことも可能である。なお、プロゲラ４の一例を付表に示
す。
ケンス表は変えられ、そしてこれを行う編集手段がプロ
グラムに入る。特定の指令に対しノ（ラメータを変える
ことも可能である。なお、プロゲラ４の一例を付表に示
す。
シーケンス表
２ＶＡＬＶＥ ２ ２ ００３５ＹＲＮＧ
１ ２０００ ５００００ ０４ ＶＡＬＶＢ
２ ３ ０ 。
１ ２０００ ５００００ ０４ ＶＡＬＶＢ
２ ３ ０ 。
ｓ ５ＹＲＮＧ −１２０００５０００００６ＶＡ
ＬＶＥ ２ ２ ０Ｑ７５ＹＲＮＧ
１ １００００ ５００００ ０８ＶＡＬＶＥ ２
１ ００９ＶＡＬＶＥ １ ４
００１０５ＹＲＮＧ −１１００００５００００
１１ＶＡＬＶＥ ２ ４ ００１２５ＹＲ
ＮＧ １ ５０００ ５００００ ０１３ＶＡＬＶ
Ｂ ２ １ ００１４５ＹＲＮＧ −
１５０００５００００１５ＷＡＩＴ ５ ０
００１６ＶＡＬＶＥ １ ２ ００１
７ＶＡＬＶＢ ４ １ ０ ０１８ＷＡＩ
Ｔ ３００ ０ 。 。
ＬＶＥ ２ ２ ０Ｑ７５ＹＲＮＧ
１ １００００ ５００００ ０８ＶＡＬＶＥ ２
１ ００９ＶＡＬＶＥ １ ４
００１０５ＹＲＮＧ −１１００００５００００
１１ＶＡＬＶＥ ２ ４ ００１２５ＹＲ
ＮＧ １ ５０００ ５００００ ０１３ＶＡＬＶ
Ｂ ２ １ ００１４５ＹＲＮＧ −
１５０００５００００１５ＷＡＩＴ ５ ０
００１６ＶＡＬＶＥ １ ２ ００１
７ＶＡＬＶＢ ４ １ ０ ０１８ＷＡＩ
Ｔ ３００ ０ 。 。
１９ＶＡＬＶＥ４ ０ ００
２０ＶＡＬＶｇ １ ８ ００２１ＶＡＬ
ＶＥ ３ １ ００２２ＰＩＳＳ ５０
００ ６００ ０ ０２３ＩＮＪＥＣＯ０００ ２４ＶＡＬｌ ３ ０ ００２５ＴＥＭＰ
６００ ０ ０ ０２６ ＷＡＩＴ １
８００ ０ ０ ０（付表） プログラム例 Ｉ ＲＷＣＡＬＯＵＬＡＴＯＲＩＮＩＴＩＡＬＩＺＥｓ
０ＰＴＩＯＮ ＢＡＳＥ １ ６ ＤＩＭ Ｇ！（１２）、ＡＩｒ５０）、Ｂ＄ｒ５０
）、Ｃ３（５０〕７ １０ＢＵＦＰＥＲＡｓΦ ｌ０Ｂ
（ＪＦＦＢＲＢｓ８ ＤＩＭ Ｒ＄１”３３）、Ｆ＄（
６）、に＄〔４１）、ＤＩ＄ｒ３６）９ Ｋ＄＝＠ＬＯ
ＯＰＰＲＥＳＳＶＡＬＶＥＳＹＲＮＧ ＴｇＭＰＩＮＪ
ＥＯＷＡＩＴＳＡＭＰＬ″ １０ ＩＮＴＥＧＥＲＺ（２００，５）、Ｄｔ（１２）
１１ ＳＥＴ ＴＩｆＶＩＥＯＵＴ １０；１０００１
２１０００１２８ＥＴＴＩ；１０００１３ Ｆ’＄＝” １４ ＥＮＡＢＬＥ ＫＢ９２２５ １７ ＯＮ ＴＩＭＥＯＵＴ ７ ＧＯＴＯ９０００１
８ＯＮ ＴＩＭＥＯＵＴ １０ ＧＯ’ｒ０９０３０１
９ Ｎ＝０ ２０ ＤＩ＄＝ｎＪＡＮＦＥＢＭＡＲＡＰＲＭＡＹＪＵ
ＮＪＵＬＡ（ＪＧＳＦＪＰＯＣ’ｌ’Ｎ０ＶＤＥＣＩ＋
２１ ＦＯＲＩ＝Ｉ ＴＯ１２ｆ’ｔＢＡＤ Ｄｉ（
Ｉ） ９ＮＢＸＴ Ｉ ２２ ＤＡＴＡ ３１，２８，３１，３０，３１，３
０，３１，３１，３０゜３１．３０，３１ ２３ ＦＯＲｘ＝ｔ ’ｒｏ １２ ＲＥＡＤ
Ｃ（Ｉ）９ＮＥＸ’ｒ １ ２４ ＤＡＴＡ Ｏ，，０２４３６３８５１，５，６
２０６９３１Ｂ−８，−３，８８６２５６２Ｅ−１２ ２６ＤＡＴＡ ３．９１２０２０８２−１７．０，３
９．４４８８７２、．０２４５４８３６２、−９．０９
１８４３３Ｅ−６２７ＤＡＴＡ ３９２３．７７２５，
１３．１５８．２７３．２３０ ＤｒＳＰ ＩＩｃＮ
’ｒ訃２４ ＨＲＴＩＭＥ （ＨＨＭＭＳＳ）”；＃
ＩＮＰＬＩ’ｒ ８２ ３１ ５１＝Ｌ ＧＯ８ＵＢ ９６５０ ＠ ＩＦ
５１＝ＯＴＨＢＮ ３０ ３２ Ｔ＝３６００＊Ｐ１＋６０＊Ｐ２＋Ｐ３３３
ＤＩｆｌＰ ＩＩＥＮＴＥＲＤＡＴＥ （ＭＭＤＤ
ＹＹ）１１゜ωＩＮＰＵＴ ９２ ３４ ５１＝２θＧＯ８ＵＢ ９６５０ （２１ＩＦ
５１＝ＯＴＨＥＮ ３３ ３５ 旧０φ ＦＯＲにＩＴＯＰＩ−１θ Ｄ−Ｄ＋
ＤＩ（Ｉ）？ ＮＥＸＴ Ｉ ３６ Ｄ＝Ｐ３を１０００＋Ｄ＋Ｐ２３７ ＤＩＳ
Ｐ ”ＰＲＥＳＳ Ｉｃ０ＮＴＩ ＴＯＳＥＴ
ＴＩ ＩＩＪＥＩ３８ ＰＡＵＳＥ ３９ ＳＥＴＴＩＭＥ Ｔ、Ｄ＠ ＧＯ８ＵＢ
９６１０４０ ＧＯ８ＵＢ ７９００ ９０ ＧＯ８ＵＢ ２００ １００ ＯＮ ＫＥＹ＄ １．”５ＴＡＲＴＩＩ
ＧＯＴＯ１０００１１０ＯＮ ＫＥＹ＃ ２．
嘗ＩＬＯＡＤ” ＧＯＴＯ２０００１２０ＯＮ ＫＥ
Ｙ＃ ３．”ＥＤＩＴＩＩ ＧＯＴＯ３０００１３０Ｏ
Ｎ ＫＥＹ＃ ４．”ＤＩＳＰ” ＧＯＴＯ４０００１
４０ＯＮ ＫＥＹ＃ ５．ＩＨＥＬＰＩ （３０Ｔ０５
０００１４５ ＯＮ ＫＥＹ＃ ６．”５ＴＯＲＥｎ
ＧＯＴＯ６０００１４８ＯＮ ＫＥＹ＋ ７．＠ＭＡ
ＮＵＡＬ” ＧＯＴＯ３００１５０ＯＮ ＫＥＹ＃ ８
．”ＰＲＩＮＴｎ ＧＯＴＯ４８００１６０ＣＬＥＡＲ
／２）ＫＥＹ ＬＡＢＥＬ１７０ ＧＯＴＯ１７０ ２００ＯＦＦ ＫＥＹ＃ １
ＶＥ ３ １ ００２２ＰＩＳＳ ５０
００ ６００ ０ ０２３ＩＮＪＥＣＯ０００ ２４ＶＡＬｌ ３ ０ ００２５ＴＥＭＰ
６００ ０ ０ ０２６ ＷＡＩＴ １
８００ ０ ０ ０（付表） プログラム例 Ｉ ＲＷＣＡＬＯＵＬＡＴＯＲＩＮＩＴＩＡＬＩＺＥｓ
０ＰＴＩＯＮ ＢＡＳＥ １ ６ ＤＩＭ Ｇ！（１２）、ＡＩｒ５０）、Ｂ＄ｒ５０
）、Ｃ３（５０〕７ １０ＢＵＦＰＥＲＡｓΦ ｌ０Ｂ
（ＪＦＦＢＲＢｓ８ ＤＩＭ Ｒ＄１”３３）、Ｆ＄（
６）、に＄〔４１）、ＤＩ＄ｒ３６）９ Ｋ＄＝＠ＬＯ
ＯＰＰＲＥＳＳＶＡＬＶＥＳＹＲＮＧ ＴｇＭＰＩＮＪ
ＥＯＷＡＩＴＳＡＭＰＬ″ １０ ＩＮＴＥＧＥＲＺ（２００，５）、Ｄｔ（１２）
１１ ＳＥＴ ＴＩｆＶＩＥＯＵＴ １０；１０００１
２１０００１２８ＥＴＴＩ；１０００１３ Ｆ’＄＝” １４ ＥＮＡＢＬＥ ＫＢ９２２５ １７ ＯＮ ＴＩＭＥＯＵＴ ７ ＧＯＴＯ９０００１
８ＯＮ ＴＩＭＥＯＵＴ １０ ＧＯ’ｒ０９０３０１
９ Ｎ＝０ ２０ ＤＩ＄＝ｎＪＡＮＦＥＢＭＡＲＡＰＲＭＡＹＪＵ
ＮＪＵＬＡ（ＪＧＳＦＪＰＯＣ’ｌ’Ｎ０ＶＤＥＣＩ＋
２１ ＦＯＲＩ＝Ｉ ＴＯ１２ｆ’ｔＢＡＤ Ｄｉ（
Ｉ） ９ＮＢＸＴ Ｉ ２２ ＤＡＴＡ ３１，２８，３１，３０，３１，３
０，３１，３１，３０゜３１．３０，３１ ２３ ＦＯＲｘ＝ｔ ’ｒｏ １２ ＲＥＡＤ
Ｃ（Ｉ）９ＮＥＸ’ｒ １ ２４ ＤＡＴＡ Ｏ，，０２４３６３８５１，５，６
２０６９３１Ｂ−８，−３，８８６２５６２Ｅ−１２ ２６ＤＡＴＡ ３．９１２０２０８２−１７．０，３
９．４４８８７２、．０２４５４８３６２、−９．０９
１８４３３Ｅ−６２７ＤＡＴＡ ３９２３．７７２５，
１３．１５８．２７３．２３０ ＤｒＳＰ ＩＩｃＮ
’ｒ訃２４ ＨＲＴＩＭＥ （ＨＨＭＭＳＳ）”；＃
ＩＮＰＬＩ’ｒ ８２ ３１ ５１＝Ｌ ＧＯ８ＵＢ ９６５０ ＠ ＩＦ
５１＝ＯＴＨＢＮ ３０ ３２ Ｔ＝３６００＊Ｐ１＋６０＊Ｐ２＋Ｐ３３３
ＤＩｆｌＰ ＩＩＥＮＴＥＲＤＡＴＥ （ＭＭＤＤ
ＹＹ）１１゜ωＩＮＰＵＴ ９２ ３４ ５１＝２θＧＯ８ＵＢ ９６５０ （２１ＩＦ
５１＝ＯＴＨＥＮ ３３ ３５ 旧０φ ＦＯＲにＩＴＯＰＩ−１θ Ｄ−Ｄ＋
ＤＩ（Ｉ）？ ＮＥＸＴ Ｉ ３６ Ｄ＝Ｐ３を１０００＋Ｄ＋Ｐ２３７ ＤＩＳ
Ｐ ”ＰＲＥＳＳ Ｉｃ０ＮＴＩ ＴＯＳＥＴ
ＴＩ ＩＩＪＥＩ３８ ＰＡＵＳＥ ３９ ＳＥＴＴＩＭＥ Ｔ、Ｄ＠ ＧＯ８ＵＢ
９６１０４０ ＧＯ８ＵＢ ７９００ ９０ ＧＯ８ＵＢ ２００ １００ ＯＮ ＫＥＹ＄ １．”５ＴＡＲＴＩＩ
ＧＯＴＯ１０００１１０ＯＮ ＫＥＹ＃ ２．
嘗ＩＬＯＡＤ” ＧＯＴＯ２０００１２０ＯＮ ＫＥ
Ｙ＃ ３．”ＥＤＩＴＩＩ ＧＯＴＯ３０００１３０Ｏ
Ｎ ＫＥＹ＃ ４．”ＤＩＳＰ” ＧＯＴＯ４０００１
４０ＯＮ ＫＥＹ＃ ５．ＩＨＥＬＰＩ （３０Ｔ０５
０００１４５ ＯＮ ＫＥＹ＃ ６．”５ＴＯＲＥｎ
ＧＯＴＯ６０００１４８ＯＮ ＫＥＹ＋ ７．＠ＭＡ
ＮＵＡＬ” ＧＯＴＯ３００１５０ＯＮ ＫＥＹ＃ ８
．”ＰＲＩＮＴｎ ＧＯＴＯ４８００１６０ＣＬＥＡＲ
／２）ＫＥＹ ＬＡＢＥＬ１７０ ＧＯＴＯ１７０ ２００ＯＦＦ ＫＥＹ＃ １
Claims (1)
- （１）それを通過する溶液から溶質を吸着する第１トラ
ップ手段と、前記第１トラップ手段を通過する溶液の予
定量を送りだす手段と、第２トラップ手段と、前記溶液
の溶解度パラメータを減少しそして第２トラツプにて前
記溶質のいくつかを吸着するために、前記第１トラツプ
を通過した臨界超過流体を第２トラツプに送りだす手段
とから成るサンプル溶質の濃縮装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28248281A | 1981-07-13 | 1981-07-13 | |
| US282482 | 1988-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817364A true JPS5817364A (ja) | 1983-02-01 |
| JPS648301B2 JPS648301B2 (ja) | 1989-02-13 |
Family
ID=23081706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57121957A Granted JPS5817364A (ja) | 1981-07-13 | 1982-07-13 | サンプル濃縮装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817364A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS608747A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Morinaga & Co Ltd | 超臨界流体を用いた分析装置 |
| JPS6225855U (ja) * | 1985-07-30 | 1987-02-17 | ||
| JPS6258760U (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-11 | ||
| JPS63238308A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-10-04 | ブルーム・エンジニアリング・カンパニー・インコーポレイテッド | 放射チューブバーナーによる燃焼方法とそのバーナー |
-
1982
- 1982-07-13 JP JP57121957A patent/JPS5817364A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS608747A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Morinaga & Co Ltd | 超臨界流体を用いた分析装置 |
| JPH0445781B2 (ja) * | 1983-06-29 | 1992-07-27 | Morinaga Seika Kk | |
| JPS6225855U (ja) * | 1985-07-30 | 1987-02-17 | ||
| JPS6258760U (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-11 | ||
| JPS63238308A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-10-04 | ブルーム・エンジニアリング・カンパニー・インコーポレイテッド | 放射チューブバーナーによる燃焼方法とそのバーナー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS648301B2 (ja) | 1989-02-13 |
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