JPS608695B2 - ポリエステルの製造法 - Google Patents
ポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS608695B2 JPS608695B2 JP52006852A JP685277A JPS608695B2 JP S608695 B2 JPS608695 B2 JP S608695B2 JP 52006852 A JP52006852 A JP 52006852A JP 685277 A JP685277 A JP 685277A JP S608695 B2 JPS608695 B2 JP S608695B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- component
- polyester
- ester
- parts
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステルの製造法、特に異物が微細化され
た成型性、品質共に優れたポリエステルの製造法に関す
る。
た成型性、品質共に優れたポリエステルの製造法に関す
る。
ポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートは多
くの優れた特性を有しているため種々の用途、特に繊維
、フィルムに広く利用されている。
くの優れた特性を有しているため種々の用途、特に繊維
、フィルムに広く利用されている。
かかるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
トは、通常テレフタル酸のジアルキルェステルとエチレ
ングリコールとを１３０〜２５０午０に加熱して発生す
るアルカノールを留出させながらェステル交換反応させ
、次いで生成したテレフタル酸のエチレングリコールェ
ステル及び／又はその低重合体を減圧下２５０〜３００
ｑ０に加熱して発生するエチレングリコールを蟹出させ
ながら重縮合反応させることによって製造されている。
トは、通常テレフタル酸のジアルキルェステルとエチレ
ングリコールとを１３０〜２５０午０に加熱して発生す
るアルカノールを留出させながらェステル交換反応させ
、次いで生成したテレフタル酸のエチレングリコールェ
ステル及び／又はその低重合体を減圧下２５０〜３００
ｑ０に加熱して発生するエチレングリコールを蟹出させ
ながら重縮合反応させることによって製造されている。
このようにして得られたポリエステルは、溶融状態で微
細な孔（級糸孔）又はスリットから繊維状又はフィルム
状に押出され、次いで延伸されて実用化される。また、
上記ポリエステルの製造に当って、その反応を円滑に進
行させるために触媒が必要であり、かかる触媒として種
々の金属化合物が提案されている。
細な孔（級糸孔）又はスリットから繊維状又はフィルム
状に押出され、次いで延伸されて実用化される。また、
上記ポリエステルの製造に当って、その反応を円滑に進
行させるために触媒が必要であり、かかる触媒として種
々の金属化合物が提案されている。
しかしながら、得られるポリエステル中には、触媒に起
因する不溶性の異物が生成し、成形工程特に繊維状又は
フィルム状に押出す際及び延伸する際に種々のトラブル
が生じる。特に最近、ポリエステルよりなる繊維、フィ
ルムにはファインデニール化、薄物化、高級化等の要求
が多く、また生産性向上のため成形速度を高速化するこ
とが試みられており、不溶性異物の生成はいずれの場合
にも重大な障害になる。本発明者は、かかる不糟性異物
が生成しても、微細化されれば上記障害にならないこと
に着目し、生成する不溶性異物を微細化する方法につい
て鋭意研究した結果、ポリエステルの製造反応を、特定
のアルデヒド成分、ィソフタル醸成分及びＰートルィル
酸を夫々特定量存在させて行なえば、ポリエステル中の
不溶怪異物が徴分散化されることを知った。
因する不溶性の異物が生成し、成形工程特に繊維状又は
フィルム状に押出す際及び延伸する際に種々のトラブル
が生じる。特に最近、ポリエステルよりなる繊維、フィ
ルムにはファインデニール化、薄物化、高級化等の要求
が多く、また生産性向上のため成形速度を高速化するこ
とが試みられており、不溶性異物の生成はいずれの場合
にも重大な障害になる。本発明者は、かかる不糟性異物
が生成しても、微細化されれば上記障害にならないこと
に着目し、生成する不溶性異物を微細化する方法につい
て鋭意研究した結果、ポリエステルの製造反応を、特定
のアルデヒド成分、ィソフタル醸成分及びＰートルィル
酸を夫々特定量存在させて行なえば、ポリエステル中の
不溶怪異物が徴分散化されることを知った。
本発明はこの知見に基いて更に研究を重ねた結果完成し
たものである。即ち、本発明はテレフタル酸を王とする
二官能性カルボン酸のジアルキルェステルと少なくとも
一種のグリコールとを加熱反応させてポリエステルを製
造するに当り、｛ａ）４−カルポキシベンズアルデヒド
酸のアルキルェステル、‘ｂ｝ィソフタル酸のジアルキ
ルェステル及び【ｃーＰートルィル酸及び／又はテレフ
タル酸のモノアルキルェステルを｛ａ｝成分５０〜ｌｏ
ｏ収ｍ、【ｂ｝成分５０〜１００吻肌、｛ｃー成分３０
肌以上で｛ａ）、（ｂ｝及び（ｃ）成分の合計量が２０
００血を越えない量存在させて加熱反応させることを特
徴とするポリエステルの製造法である。
たものである。即ち、本発明はテレフタル酸を王とする
二官能性カルボン酸のジアルキルェステルと少なくとも
一種のグリコールとを加熱反応させてポリエステルを製
造するに当り、｛ａ）４−カルポキシベンズアルデヒド
酸のアルキルェステル、‘ｂ｝ィソフタル酸のジアルキ
ルェステル及び【ｃーＰートルィル酸及び／又はテレフ
タル酸のモノアルキルェステルを｛ａ｝成分５０〜ｌｏ
ｏ収ｍ、【ｂ｝成分５０〜１００吻肌、｛ｃー成分３０
肌以上で｛ａ）、（ｂ｝及び（ｃ）成分の合計量が２０
００血を越えない量存在させて加熱反応させることを特
徴とするポリエステルの製造法である。
本発明においてポリエステルの原料として使用する二官
能性カルボン酸としてはテレフタル酸を主たる対象とし
、ジアルキルェステルとしては炭素数１〜４のアルキル
ェステルが好ましく、特にジメチルェステルが好ましい
。
能性カルボン酸としてはテレフタル酸を主たる対象とし
、ジアルキルェステルとしては炭素数１〜４のアルキル
ェステルが好ましく、特にジメチルェステルが好ましい
。
また、その一部を、テレフタル酸、ィソフタル酸以外の
二官能性カルボン酸、例えばフタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、４一（３ーヒドロ
キシェトキシ）安息香酸等のジアルキルェステルで置き
換えてもよい。また、グリコールとしてはエチレングリ
コールを主たる対象とするが、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコールの如き日○（ＣＨ２）ｎＯＨ
（但しｎは３〜１０の整数）で表わされるグリコールで
あってもよく、更に主たるグリコ−ルの一部を他の上記
グリコール又は他のジオール化合物で置き換えてもよい
。上記二官能性カルボン酸のジアルキルェステルとグリ
コールとのヱステル交換反応及びそれに続く軍縮合反応
には任意の触媒を使用することができる。なかでもェス
テル交換触媒としてはカルシウム化合物、マンガン化合
物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物
を単独又は二種以上併用するのが好ましく、その使用量
はポリエステルの原料として使用する二官能性カルボン
醸成分に対し０．０１〜０．１モル％が好ましい。また
重縮合触媒としてはアンチモン化合物、チタン化合物、
ゲルマニウム化合物を単独又は併用するのが好ましく、
その使用量は二官能性カルボン酸成分に対し０．００３
〜０．１モル％、特にアンチモン化合物の場合は０．０
１５〜０．０５モル％が好ましい。本発明においてポリ
エステル中に生成する不熔性異物を微細化するために使
用する（ａ｝成分である４ーカルボキシベンズアルデヒ
ド酸のアルキルヱステルとしては、炭素数１〜４のアル
キルェステルが好ましく、特にメチルェステルが好まし
い。【ｂー成分であるィソフタル酸のジァルキルェステ
ルとしても炭素数１〜４のジアルキルェステルが好まし
く、特にジメチルェステルが好ましい。またその一部に
フタル酸のジアルキルェステルやィソフタル酸、フタル
酸のモノァルキルェステルが含まれていてもよい。｛ｃ
ー成分としてＰートルィル酸と共に又はこれに代えて使
用されるテレフタル酸のモノアルキルェステルも、炭素
数１〜４のモノアルキルェステルが好ましく、特にモノ
メチルェステルが特に好ましい。これら【ａ’、‘ｂ）
、【ｃ｝成分の使用量は、｛ａ｝成分が５０〜１０００
ｐｍ、‘ｂー成分が５０〜１００■肌、【ｃー成分が３
■ｐｍ以上で且つ【ａー、【ｂ｝、｛ｃー成分の合計が
２００■側を越えないようにすべきである。
二官能性カルボン酸、例えばフタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、４一（３ーヒドロ
キシェトキシ）安息香酸等のジアルキルェステルで置き
換えてもよい。また、グリコールとしてはエチレングリ
コールを主たる対象とするが、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコールの如き日○（ＣＨ２）ｎＯＨ
（但しｎは３〜１０の整数）で表わされるグリコールで
あってもよく、更に主たるグリコ−ルの一部を他の上記
グリコール又は他のジオール化合物で置き換えてもよい
。上記二官能性カルボン酸のジアルキルェステルとグリ
コールとのヱステル交換反応及びそれに続く軍縮合反応
には任意の触媒を使用することができる。なかでもェス
テル交換触媒としてはカルシウム化合物、マンガン化合
物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物
を単独又は二種以上併用するのが好ましく、その使用量
はポリエステルの原料として使用する二官能性カルボン
醸成分に対し０．０１〜０．１モル％が好ましい。また
重縮合触媒としてはアンチモン化合物、チタン化合物、
ゲルマニウム化合物を単独又は併用するのが好ましく、
その使用量は二官能性カルボン酸成分に対し０．００３
〜０．１モル％、特にアンチモン化合物の場合は０．０
１５〜０．０５モル％が好ましい。本発明においてポリ
エステル中に生成する不熔性異物を微細化するために使
用する（ａ｝成分である４ーカルボキシベンズアルデヒ
ド酸のアルキルヱステルとしては、炭素数１〜４のアル
キルェステルが好ましく、特にメチルェステルが好まし
い。【ｂー成分であるィソフタル酸のジァルキルェステ
ルとしても炭素数１〜４のジアルキルェステルが好まし
く、特にジメチルェステルが好ましい。またその一部に
フタル酸のジアルキルェステルやィソフタル酸、フタル
酸のモノァルキルェステルが含まれていてもよい。｛ｃ
ー成分としてＰートルィル酸と共に又はこれに代えて使
用されるテレフタル酸のモノアルキルェステルも、炭素
数１〜４のモノアルキルェステルが好ましく、特にモノ
メチルェステルが特に好ましい。これら【ａ’、‘ｂ）
、【ｃ｝成分の使用量は、｛ａ｝成分が５０〜１０００
ｐｍ、‘ｂー成分が５０〜１００■肌、【ｃー成分が３
■ｐｍ以上で且つ【ａー、【ｂ｝、｛ｃー成分の合計が
２００■側を越えないようにすべきである。
これら各成分の使用量が上記規定量に達しないときはポ
リエステル中に生成する不溶性異物を微細化する効果が
小さく、逆に多過ぎると得られるポリエステルが黄色に
着色したり、軟化点等の物性が低下したり、更には重縮
合反応の進行が遅れ、それに起因する着色、物性劣化等
を起すようになる。特に好ましい使用量は【ａ｝成分５
０〜５０■ｍ、【ｂー成分５０〜５０■ｍ、【ｃ｝成分
３０〜２０肌ｎで｛ａ｝、【ｂ’、‘ｃー成分の合計量
が１００■ｍ以下の場合であり、なかでも【ａ｝成分５
０〜４００ｐｐ肌、（ｂ）成分５０〜４０■ｍのときが
更に好ましい。これら【ａ｝、【ｂ｝、（ｃー成分は、
ポリエステル中に一旦不熔性異物が生成した後添加した
のでは、生成異物を微細化することができないので、ポ
リエステル中に不溶性異物が生成する以前に添加すべき
であり、特にェステル交換開始時以前に添加するのが好
ましく、予めポリエステル原料として使用する二官能性
カルボン酸のジアルキルェステル中に含有させておいて
もよい。
リエステル中に生成する不溶性異物を微細化する効果が
小さく、逆に多過ぎると得られるポリエステルが黄色に
着色したり、軟化点等の物性が低下したり、更には重縮
合反応の進行が遅れ、それに起因する着色、物性劣化等
を起すようになる。特に好ましい使用量は【ａ｝成分５
０〜５０■ｍ、【ｂー成分５０〜５０■ｍ、【ｃ｝成分
３０〜２０肌ｎで｛ａ｝、【ｂ’、‘ｃー成分の合計量
が１００■ｍ以下の場合であり、なかでも【ａ｝成分５
０〜４００ｐｐ肌、（ｂ）成分５０〜４０■ｍのときが
更に好ましい。これら【ａ｝、【ｂ｝、（ｃー成分は、
ポリエステル中に一旦不熔性異物が生成した後添加した
のでは、生成異物を微細化することができないので、ポ
リエステル中に不溶性異物が生成する以前に添加すべき
であり、特にェステル交換開始時以前に添加するのが好
ましく、予めポリエステル原料として使用する二官能性
カルボン酸のジアルキルェステル中に含有させておいて
もよい。
また、本発明においては、安定剤としてリン化合物を使
用することができ、こうすることは好ましいことでもあ
る。
用することができ、こうすることは好ましいことでもあ
る。
リン化合物としては、ポリエステルの安定剤として使用
可能なリン化合物であれば任意に使用できるが、なかで
もリン酸、亜リン酸、これらのモノ、ジ又はトリェステ
ルが好ましく、ヱステルとしては炭素数１〜６のアルキ
ルエステル、フヱニルェステルが好ましい。また、これ
らのアルキルェステルをグリコール、特にエチレングリ
コール中で加熱処理した反応生成物も好ましい。かかる
リン化合物の使用量は、ェステル交換反応に使用した触
媒の量に関係し、ェステル交換触佃モル数 リン化合物モル数 ＝０．５〜１．５ の範囲が適当である。
可能なリン化合物であれば任意に使用できるが、なかで
もリン酸、亜リン酸、これらのモノ、ジ又はトリェステ
ルが好ましく、ヱステルとしては炭素数１〜６のアルキ
ルエステル、フヱニルェステルが好ましい。また、これ
らのアルキルェステルをグリコール、特にエチレングリ
コール中で加熱処理した反応生成物も好ましい。かかる
リン化合物の使用量は、ェステル交換反応に使用した触
媒の量に関係し、ェステル交換触佃モル数 リン化合物モル数 ＝０．５〜１．５ の範囲が適当である。
また、リン化合物の添加時期は、ェステル交換反応が略
々終了した時点、好ましくはェステル交換反応率が９０
％以上になった時点である。添加方法は任意でよく、そ
のままの状態で添加しても、グリコール特にエチレング
リコールに分散又は熔解して添加してもよい。本発明に
よれば、得られるポリエステルは、その中に生成する触
媒に起因する不綾性異物は極めて微細化されているため
、成形工程が円滑に進行する。例えば紡糸工程では級糸
パックの圧力上昇率が極めて小さく、パックの使用寿命
を大中に延長することが可能になり、また紡糸された繊
維の延伸性も極めて良好になり、更に級糸速度や延伸速
度の高速化も容易になる。なお、本発明を実施するに当
り、二酸化チタンの如き艶消剤、コバルト化合物の如き
整色剤、着色剤、帯電防止剤、難燃化剤、親水化剤等も
必要に応じて使用してもよい。
々終了した時点、好ましくはェステル交換反応率が９０
％以上になった時点である。添加方法は任意でよく、そ
のままの状態で添加しても、グリコール特にエチレング
リコールに分散又は熔解して添加してもよい。本発明に
よれば、得られるポリエステルは、その中に生成する触
媒に起因する不綾性異物は極めて微細化されているため
、成形工程が円滑に進行する。例えば紡糸工程では級糸
パックの圧力上昇率が極めて小さく、パックの使用寿命
を大中に延長することが可能になり、また紡糸された繊
維の延伸性も極めて良好になり、更に級糸速度や延伸速
度の高速化も容易になる。なお、本発明を実施するに当
り、二酸化チタンの如き艶消剤、コバルト化合物の如き
整色剤、着色剤、帯電防止剤、難燃化剤、親水化剤等も
必要に応じて使用してもよい。
次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。
実施例中の部は重量部を示し、〔り〕はオルソクロルフ
ェノール溶液中３０００で測定した値から求めた極限粘
度であり、ポリマーの色調はハンター型色差計を用いて
測定したＬ値とｂ値で示した。Ｌ値は大きいほど白度が
よいことを示し、ｂ値は十側に大きいほど黄色味の強い
ことを示す。また不落性異物の粒度分布は、ポリマー２
の織こエチレングリコール１５礎都を添加し、還流下１
９０ｑｏで３時間かけてポリマーを完全に分解した後、
目開き３仏の炉紙を用いて減圧炉過を行ない、炉紙上の
異物を倍率２０の苦の顕微鏡で観察し、カウント法によ
って測定した。パック圧上昇率はポリマーを孔数３６の
多孔口金を用いて４０夕／分の割合で熔融紡糸したとき
の紙糸パックの圧力上昇率で示した。実施例１、２及び
比較例１、２第１表に示す量の‘ａー４−カルボキシベ
ンズアルデヒド酸メチル（ＡＥ）、【ｂーィソフタル酸
ジメチル（ＤＭＩ）、【ｃ｝Ｐートルイル酸（ＰＴＡ）
、テレフタル酸モノメチル（ＭＭＴ）を含有するテレフ
タル酸ジメチル１００部、エチレングリコール７０部及
びェステル交換触媒として酢酸カルシウム０．０６３部
（０．０６９モル％対テレフタル酸ジメチル）を１５０
〜２４０℃に加熱して発生するメタノールを蟹去しつつ
ェステル交換反応させた。
ェノール溶液中３０００で測定した値から求めた極限粘
度であり、ポリマーの色調はハンター型色差計を用いて
測定したＬ値とｂ値で示した。Ｌ値は大きいほど白度が
よいことを示し、ｂ値は十側に大きいほど黄色味の強い
ことを示す。また不落性異物の粒度分布は、ポリマー２
の織こエチレングリコール１５礎都を添加し、還流下１
９０ｑｏで３時間かけてポリマーを完全に分解した後、
目開き３仏の炉紙を用いて減圧炉過を行ない、炉紙上の
異物を倍率２０の苦の顕微鏡で観察し、カウント法によ
って測定した。パック圧上昇率はポリマーを孔数３６の
多孔口金を用いて４０夕／分の割合で熔融紡糸したとき
の紙糸パックの圧力上昇率で示した。実施例１、２及び
比較例１、２第１表に示す量の‘ａー４−カルボキシベ
ンズアルデヒド酸メチル（ＡＥ）、【ｂーィソフタル酸
ジメチル（ＤＭＩ）、【ｃ｝Ｐートルイル酸（ＰＴＡ）
、テレフタル酸モノメチル（ＭＭＴ）を含有するテレフ
タル酸ジメチル１００部、エチレングリコール７０部及
びェステル交換触媒として酢酸カルシウム０．０６３部
（０．０６９モル％対テレフタル酸ジメチル）を１５０
〜２４０℃に加熱して発生するメタノールを蟹去しつつ
ェステル交換反応させた。
次いで安定剤として亜リン酸０．０２９部、重縮合触媒
として三酸化アワチモン０．０４部を添加し、更に艶消
剤として二酸化チタン０．５部を含むエチレングリコ−
ルスラリ−を添加し、１柳Ｈｇ以下の減圧下２８５００
で４時間加熱して重縮合反応させた。得られたポリマー
の〔り〕、軟化点、色調、不熔性異物の粒度分布、パッ
ク圧上昇率を第１表に示した。表より明らかなように、
本発明に従う実施例１、２の場合は、本発明の範囲を外
れる比較例１、２に比してポリマー中の不溶性異物粒度
が細かく、パック圧上昇率も極めて低い。第１表表中
ＡＥ：４‐ヵルボキンベンズァルデヒト１酸メチル
ＤＭＩ：ィソフタル酸ジメチルＰＴＡ：Ｐ−トルィル酸 ＭＭＴ：テレフタル酸モノメテル 実施例３及び比較例３、４ ‘ａ）４−カルボキシベンズアルデヒド酸メチル１４鋤
肌、｛ｂ｝ィソフタル酸ジメチル２８弦血、‘ｃ｝Ｐ−
トルィル酸１或肌 テレフタル酸モノメチル６の風含有
するテレフタル酸ジメチル１０現郭、エチレングリコー
ル７坊部、ェステル交換触媒として酢酸亜鉛０．０１部
及び整色剤として酢酸コバルト０．０１部を１５０〜２
４０ｏ０に加熱してェステル交換させ、次いで安定剤と
してリン酸トリメチン０．０２５部、重縮合触媒として
三酸アンチモン０．０３部、艶消剤として二酸化チタン
０．４部を含むエチレングリコールスラリーを添加し、
１側Ｈｇ以下の減圧下２８５００に加＊熱して重縮合反
応させた。
として三酸化アワチモン０．０４部を添加し、更に艶消
剤として二酸化チタン０．５部を含むエチレングリコ−
ルスラリ−を添加し、１柳Ｈｇ以下の減圧下２８５００
で４時間加熱して重縮合反応させた。得られたポリマー
の〔り〕、軟化点、色調、不熔性異物の粒度分布、パッ
ク圧上昇率を第１表に示した。表より明らかなように、
本発明に従う実施例１、２の場合は、本発明の範囲を外
れる比較例１、２に比してポリマー中の不溶性異物粒度
が細かく、パック圧上昇率も極めて低い。第１表表中
ＡＥ：４‐ヵルボキンベンズァルデヒト１酸メチル
ＤＭＩ：ィソフタル酸ジメチルＰＴＡ：Ｐ−トルィル酸 ＭＭＴ：テレフタル酸モノメテル 実施例３及び比較例３、４ ‘ａ）４−カルボキシベンズアルデヒド酸メチル１４鋤
肌、｛ｂ｝ィソフタル酸ジメチル２８弦血、‘ｃ｝Ｐ−
トルィル酸１或肌 テレフタル酸モノメチル６の風含有
するテレフタル酸ジメチル１０現郭、エチレングリコー
ル７坊部、ェステル交換触媒として酢酸亜鉛０．０１部
及び整色剤として酢酸コバルト０．０１部を１５０〜２
４０ｏ０に加熱してェステル交換させ、次いで安定剤と
してリン酸トリメチン０．０２５部、重縮合触媒として
三酸アンチモン０．０３部、艶消剤として二酸化チタン
０．４部を含むエチレングリコールスラリーを添加し、
１側Ｈｇ以下の減圧下２８５００に加＊熱して重縮合反
応させた。
結果は第２表に示した。比較のため｛ａ）４−カルボキ
シベンズァルデヒド酸メチル３．８ｐｐｍ、【ｂーイソ
フタル酸ジメチル３．２ｐｍ、｛ｃ｝Ｐートルィル酸０
．５弧ｍ、テレフタル酸モノメチル１０．３ｐＰｍを含
有するテレフタル酸ジメチル１００部を使用する以外は
上記実施例と同様に行なった。
シベンズァルデヒド酸メチル３．８ｐｐｍ、【ｂーイソ
フタル酸ジメチル３．２ｐｍ、｛ｃ｝Ｐートルィル酸０
．５弧ｍ、テレフタル酸モノメチル１０．３ｐＰｍを含
有するテレフタル酸ジメチル１００部を使用する以外は
上記実施例と同様に行なった。
結果は比較例３として第２表に示した。更に比較のため
上記比較例においてェステル交換反応開始前に４ーカル
ボキシベンズァルデヒド酸０．０３部を添加する以外は
上言己比較例と同様に行なった。
上記比較例においてェステル交換反応開始前に４ーカル
ボキシベンズァルデヒド酸０．０３部を添加する以外は
上言己比較例と同様に行なった。
結果は比較例４として第２表に示した。第２表実施例
４ 第３表に示す量の‘ａ｝４ーカルボキシベンズァルデヒ
ド酸メチル、他ィソフタル酸ジメチル、｛ｃーＰ−トル
ィル酸、テレフタル酸モノメチルを含有したテレフタル
酸ジメチル１０の部、エチレングリコール７碇部及びェ
ステル交換触媒として酢酸マンガン０．０３８部を１５
０〜２４０００に加熱してェステル交換させ、次いで安
定剤としてリン酸トリメチル０．０２究部をエチレング
リコール中で加熱処理したもの、重縮合触媒として三酸
化アンチモン０．０４部、艶消剤として二酸化チタン０
．５部を含むエチレングリコールスラリーを添加し、１
柳Ｈｇ以下の減圧下２８５℃に加熱して重縮合反応させ
た。
４ 第３表に示す量の‘ａ｝４ーカルボキシベンズァルデヒ
ド酸メチル、他ィソフタル酸ジメチル、｛ｃーＰ−トル
ィル酸、テレフタル酸モノメチルを含有したテレフタル
酸ジメチル１０の部、エチレングリコール７碇部及びェ
ステル交換触媒として酢酸マンガン０．０３８部を１５
０〜２４０００に加熱してェステル交換させ、次いで安
定剤としてリン酸トリメチル０．０２究部をエチレング
リコール中で加熱処理したもの、重縮合触媒として三酸
化アンチモン０．０４部、艶消剤として二酸化チタン０
．５部を含むエチレングリコールスラリーを添加し、１
柳Ｈｇ以下の減圧下２８５℃に加熱して重縮合反応させ
た。
結果は第３表に示した。，袴 ３ 叢
表中 ＡＥ：４‐カルボキンベンズアルデヒド酸メ
チルＤＭＩ：ィソフタル酸ジメチルＰＴＡ：Ｐ‐トルィ
ル酸 ＭＭＴ：テレフタル酸モノメチ′レ
チルＤＭＩ：ィソフタル酸ジメチルＰＴＡ：Ｐ‐トルィ
ル酸 ＭＭＴ：テレフタル酸モノメチ′レ
Claims (1)
- １ テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸のジア
ルキルエステルと少なくとも一種のグリコールとを加熱
反応させてポリエステルを製造するに当り、（ａ）４−
カルボキシベンズアルデヒド酸のアルキルエステル、（
ｂ）イソフタル酸のジアルキルエステル及び（ｃ）Ｐ−
トルイル酸及び／又はテレフタル酸のモノアルキルエス
テルを（ａ）成分５０〜１０００ｐｐｍ、（ｂ）成分５
０〜１０００ｐｐｍ、（ｃ）成分３０ｐｐｍ以上で（ａ
）、（ｂ）及び（ｃ）成分の合計量が２０００ｐｐｍを
越えない量存在させて加熱反応させることを特徴とする
ポリエステルの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52006852A JPS608695B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | ポリエステルの製造法 |
| DE2801242A DE2801242B2 (de) | 1977-01-26 | 1978-01-12 | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| NLAANVRAGE7800442,A NL174151C (nl) | 1977-01-26 | 1978-01-13 | Werkwijze ter bereiding van polyesters, en gevormde voortbrengsels. |
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| IT47754/78A IT1102011B (it) | 1977-01-26 | 1978-01-24 | Procedimento per la preparazione di poliesteri |
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP52006852A JPS608695B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | ポリエステルの製造法 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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-
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- 1978-01-26 FR FR7802213A patent/FR2378811A1/fr active Granted
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