JPS6084196A - 高濃度重金属含有排水の処理法 - Google Patents
高濃度重金属含有排水の処理法Info
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- JPS6084196A JPS6084196A JP58096369A JP9636983A JPS6084196A JP S6084196 A JPS6084196 A JP S6084196A JP 58096369 A JP58096369 A JP 58096369A JP 9636983 A JP9636983 A JP 9636983A JP S6084196 A JPS6084196 A JP S6084196A
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- waste water
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- Compounds Of Iron (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）技術分野
本発明は各耳工場からりｌ出される少なくとも第１鉄イ
オンを高濃度に含む重金属含有硫酸酸性制水を、これま
た＄１鉄イオンを高濃度に含有する液で１８養した鉄酸
化バクテリアを用いて該υ１水中Ｆｅ ２ ？をＦｅ”
＋に酸化処理した後、カルシウム塩で中和することによ
って生成する石膏と水酸化鉄の穀物を浮選分離回収する
ことを特徴とする高濃度重金属含有排水の処理法に関す
るものである。
オンを高濃度に含む重金属含有硫酸酸性制水を、これま
た＄１鉄イオンを高濃度に含有する液で１８養した鉄酸
化バクテリアを用いて該υ１水中Ｆｅ ２ ？をＦｅ”
＋に酸化処理した後、カルシウム塩で中和することによ
って生成する石膏と水酸化鉄の穀物を浮選分離回収する
ことを特徴とする高濃度重金属含有排水の処理法に関す
るものである。
（ロ）背景技術
一般に、各種の工場からＪｕｌ出される１ノ１水中には
Ｆｅ ２ ＋ 、ＳＯ４２、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａ１． ′ｒ
ｉやＣｒ”＋等の金属イオンを含有し、その処理には中
和剤や酸化剤を用いて処理するのか通゛畠であり、特に
中和剤として消石灰を用いてＦｅ２＋イオンを中和処理
する場合には１人１ｉの中和殿物か生成して、その後処
理が非常に面倒であり、またＮ Ｏｘ 、 Ｍ ｎ Ｏ
４、Ｃｌ ２ 等の酸化剤を用いる場合には、ＦｅＺ＋
をＦｅ３＋に酸化した後、）μ酪カルシウムで中和処理
するのが汁通であるが、この方法では醸化処理費が高い
１−に安全面や環境面からも充分な処理とはいえない。
Ｆｅ ２ ＋ 、ＳＯ４２、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａ１． ′ｒ
ｉやＣｒ”＋等の金属イオンを含有し、その処理には中
和剤や酸化剤を用いて処理するのか通゛畠であり、特に
中和剤として消石灰を用いてＦｅ２＋イオンを中和処理
する場合には１人１ｉの中和殿物か生成して、その後処
理が非常に面倒であり、またＮ Ｏｘ 、 Ｍ ｎ Ｏ
４、Ｃｌ ２ 等の酸化剤を用いる場合には、ＦｅＺ＋
をＦｅ３＋に酸化した後、）μ酪カルシウムで中和処理
するのが汁通であるが、この方法では醸化処理費が高い
１−に安全面や環境面からも充分な処理とはいえない。
そこで、これを解決するため本出順人は先に特公昭４７
−３８９８１号公報及び特公昭５７−４４３９３号公報
で鉄酸化バクテリアを用いてη、山排水及び類似の製錬
排水を処理する方法を提案したか、この方法ではＦｅ２
＋ （例えば、濃度１５ｇ／又以」二）やその他の金属
イオンを高濃度に含イＪする初氷にあっては、単に鉄酸
化バクテリアを用いても酸化能力が低いことが分り、こ
の鉄酸化バクテリアによる高濃度重金属含有排水の効果
的な処理法が９まれでいた。
−３８９８１号公報及び特公昭５７−４４３９３号公報
で鉄酸化バクテリアを用いてη、山排水及び類似の製錬
排水を処理する方法を提案したか、この方法ではＦｅ２
＋ （例えば、濃度１５ｇ／又以」二）やその他の金属
イオンを高濃度に含イＪする初氷にあっては、単に鉄酸
化バクテリアを用いても酸化能力が低いことが分り、こ
の鉄酸化バクテリアによる高濃度重金属含有排水の効果
的な処理法が９まれでいた。
また、中和殿物中の石膏と水酸化鉄を浮追法により相！
ｉ［に分離す′る技術としては、「日本鉱業会；’、！
；、 Ｖ ｏ ｌ 、 ９３ ［１０７０］ １９７７
年ＪＰ２８３〜２８８の研究論文ならびに［日本鉱業会
誌■ｏ ｌ 、９５ ［１０９１］ １９７９年」Ｐ２
７〜３０の研究論文がある。前者は本出願人の岡山県柵
原鉱山の鉱水を炭酸カルシウム粉末でｐＨ２，９に中和
し、ｈ ｆｆｌ液を除いて浮選元鉱とした後、ナフテン
耐ノーダを捕収剤として用いる方法であり、また後者は
アルカリ中和剤として炭酸カルシウムを使用した中和殿
物をドデシル・アンモニウム・アセテート（ＤＡＡ）を
捕収剤として用いる方法である。
ｉ［に分離す′る技術としては、「日本鉱業会；’、！
；、 Ｖ ｏ ｌ 、 ９３ ［１０７０］ １９７７
年ＪＰ２８３〜２８８の研究論文ならびに［日本鉱業会
誌■ｏ ｌ 、９５ ［１０９１］ １９７９年」Ｐ２
７〜３０の研究論文がある。前者は本出願人の岡山県柵
原鉱山の鉱水を炭酸カルシウム粉末でｐＨ２，９に中和
し、ｈ ｆｆｌ液を除いて浮選元鉱とした後、ナフテン
耐ノーダを捕収剤として用いる方法であり、また後者は
アルカリ中和剤として炭酸カルシウムを使用した中和殿
物をドデシル・アンモニウム・アセテート（ＤＡＡ）を
捕収剤として用いる方法である。
しかしながら、これらの方法は対象液を直接アルカリ中
和した穀物の浮選処理方法に関するものであって、本発
明法のように例えばＦｅ”＋を１５ｇ／１以上の高濃度
に含有し更に他の重金属イオンを多種含有するＤト液を
鉄酸化バクテリアを用いてＦｅ２十をＦｅ３＋に酸化し
た醇化移液を処理するものではない。
和した穀物の浮選処理方法に関するものであって、本発
明法のように例えばＦｅ”＋を１５ｇ／１以上の高濃度
に含有し更に他の重金属イオンを多種含有するＤト液を
鉄酸化バクテリアを用いてＦｅ２十をＦｅ３＋に酸化し
た醇化移液を処理するものではない。
（ハ）発明の開示
本発明者等は少なくともＦｅ２ ＋ 、イオンを高濃度
に゛含廟しかつ他の重金属イオンをも含有する〃１液の
効果的な処理法を鋭意研究していたところ、Ｆ ｅ ２
＋イオンを高濃度に含みかつ他の東金１４不純物を含
有する製錬工程水で培養［７た鉄酸化バクテリア（Ｔｈ
ｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ Ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ、
Ｆｅｒｒｏｂａｃｉ−１１ｕｓ Ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａ
ｎｓ等）が極めて酸化能力か高いことを見出した。
に゛含廟しかつ他の重金属イオンをも含有する〃１液の
効果的な処理法を鋭意研究していたところ、Ｆ ｅ ２
＋イオンを高濃度に含みかつ他の東金１４不純物を含
有する製錬工程水で培養［７た鉄酸化バクテリア（Ｔｈ
ｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ Ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ、
Ｆｅｒｒｏｂａｃｉ−１１ｕｓ Ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａ
ｎｓ等）が極めて酸化能力か高いことを見出した。
これに基づき、本発明法は少なくともＦ ｅ ２＋イオ
ンを高濃度に含有する重金属含イ１υＦ液を対象液とし
て、上記製錬Ｊ：程水で培養した鉄酸化／＜クチリアを
用いて液中のＦｅ２十をＦｅ”十に醇化処理すると共に
、酸化過程で生じる鉄酸化バクテリア含石泥を醇化槽に
繰り返して用いる第１工程と、＋＋、ｉｔ第１丁程後液
に界面活性剤を最初に添加し又は添加することなくその
ままカルシウム１２を添加して約ｐＨ４に中和して液中
のＳｏ、’−を石・ｐｉ’ ［Ｃａ５Ｄ ４ ａ ２
Ｈ２０コとし、更にＦｅ”＋を水酸化鉄（この場合には
ゲーサイ） ［Ｆｅ００Ｈ］ と塩基性硫酸鉄［Ｆｅ（
ＯＨ）ＳＯａ ］の混合物である）とした穀物を生成さ
せる第２工程と、該第２工程で生成した石膏と水酸化鉄
の穀物を浮選することによって、石膏と水酸化鉄をそれ
ぞれ有価物として高収率で分離回収する第３王程とから
なることを４Ｖ徴とするものである。
ンを高濃度に含有する重金属含イ１υＦ液を対象液とし
て、上記製錬Ｊ：程水で培養した鉄酸化／＜クチリアを
用いて液中のＦｅ２十をＦｅ”十に醇化処理すると共に
、酸化過程で生じる鉄酸化バクテリア含石泥を醇化槽に
繰り返して用いる第１工程と、＋＋、ｉｔ第１丁程後液
に界面活性剤を最初に添加し又は添加することなくその
ままカルシウム１２を添加して約ｐＨ４に中和して液中
のＳｏ、’−を石・ｐｉ’ ［Ｃａ５Ｄ ４ ａ ２
Ｈ２０コとし、更にＦｅ”＋を水酸化鉄（この場合には
ゲーサイ） ［Ｆｅ００Ｈ］ と塩基性硫酸鉄［Ｆｅ（
ＯＨ）ＳＯａ ］の混合物である）とした穀物を生成さ
せる第２工程と、該第２工程で生成した石膏と水酸化鉄
の穀物を浮選することによって、石膏と水酸化鉄をそれ
ぞれ有価物として高収率で分離回収する第３王程とから
なることを４Ｖ徴とするものである。
なお、排水中に含まれるＦｅ以外の他の金属イオンは、
炭酸カルシウム中和後の処理油を消イー１灰［Ｃａ（Ｏ
Ｈ）ｚ］でｐＨ９，ｏ伺近に中和することにより水酩化
物として沈鉱分離回収することができると共に、その分
離後液はｐＨＡ整後に河川に放流することが目ｆ能であ
る。
炭酸カルシウム中和後の処理油を消イー１灰［Ｃａ（Ｏ
Ｈ）ｚ］でｐＨ９，ｏ伺近に中和することにより水酩化
物として沈鉱分離回収することができると共に、その分
離後液はｐＨＡ整後に河川に放流することが目ｆ能であ
る。
ト′記の実施例では、中和剤であるカルシウム４１４と
して炭酸カルシウムを用いたが、これはコスト的に安価
なためで、他のカルシウム塩であっても差支えない。
して炭酸カルシウムを用いたが、これはコスト的に安価
なためで、他のカルシウム塩であっても差支えない。
また、下記実施例で用いた鉄酸化バクテリアは岩ｆ県の
旧松尾鉱山の利水処理によって生成した耐化泥を種菌と
し、第１鉄イオンや他の金属イオンを高濃度に含有する
製錬工程水中で培養した鉄酸化バクテリアである。この
場合、ヒ記酸化泥を直接用いてもＦｅ２＋の酸化は６丁
能であるが、その醇化能力の面で七記製錬下程水で培養
した鉄酸化バクテリアに比較すると、対象液によっても
異なるが、約１／４〜２／３の能力しか有しないことを
実験で確認している。また、鉄酸化バクテリアをＪｉ’
！ ｆｉ Ｌ だ製錬工程水はＦｅ２士 （３０，０ｇ
／ｆｌ’）とＣｕ （０，９ｇ／ｓＬ）、 Ｚ ｎ （
１４，７ｇ／ ｆｌ’）を主とし、他の金属を少址含む
静であるが、培養液としてＦｅ２＋だけを高濃度に含も
する腋を用いても１−記製錬工程水と酸化能力に大きな
差はないことも確認されている。
旧松尾鉱山の利水処理によって生成した耐化泥を種菌と
し、第１鉄イオンや他の金属イオンを高濃度に含有する
製錬工程水中で培養した鉄酸化バクテリアである。この
場合、ヒ記酸化泥を直接用いてもＦｅ２＋の酸化は６丁
能であるが、その醇化能力の面で七記製錬下程水で培養
した鉄酸化バクテリアに比較すると、対象液によっても
異なるが、約１／４〜２／３の能力しか有しないことを
実験で確認している。また、鉄酸化バクテリアをＪｉ’
！ ｆｉ Ｌ だ製錬工程水はＦｅ２士 （３０，０ｇ
／ｆｌ’）とＣｕ （０，９ｇ／ｓＬ）、 Ｚ ｎ （
１４，７ｇ／ ｆｌ’）を主とし、他の金属を少址含む
静であるが、培養液としてＦｅ２＋だけを高濃度に含も
する腋を用いても１−記製錬工程水と酸化能力に大きな
差はないことも確認されている。
（ニ）実施例
実施例
第１表の組成のＡ４１を水とＢ排水とを使用し、Ａ排水
を炭酸カルシウムでｐＨ２，０に一次中和し、該中和移
液１に対しＢ刊本を３の割合で併せた混合液を供試液と
した。
を炭酸カルシウムでｐＨ２，０に一次中和し、該中和移
液１に対しＢ刊本を３の割合で併せた混合液を供試液と
した。
（以下余白）
該供試液を４文／Ｈｒのｉ！Ｊ１合で２０文容量のバク
テリア酸化槽に導き、鉄酸化バクテリアの栄養剤として
リン酪アンモニウムを５ ｐｐｍ添加し、１０文／ｍｉ
ｎ、の割合で空気を吹込んだ。なお、バクテリア酸化槽
にはキャリア剤としての珪藻上に着床させた鉄酪化バク
テリアをあらかじめ入れておいた。
テリア酸化槽に導き、鉄酸化バクテリアの栄養剤として
リン酪アンモニウムを５ ｐｐｍ添加し、１０文／ｍｉ
ｎ、の割合で空気を吹込んだ。なお、バクテリア酸化槽
にはキャリア剤としての珪藻上に着床させた鉄酪化バク
テリアをあらかじめ入れておいた。
該供試液をバクテリアにより醇化処理した後、沈降槽で
高分子凝集剤を３ ｐｐｍ添加し、沈殿した／ヘクテリ
ア含有泥はポンプによって酪化槽に循環させる一方、オ
ーバー７０−水には３０％炭酸カルシウムミルクを添加
してｐＨ４，０に中和し、水酸化鉄（ただしゲーサイト
と塩基性硫酩鉄の混合物）と石・度の泥しった穀物を生
成させた。
高分子凝集剤を３ ｐｐｍ添加し、沈殿した／ヘクテリ
ア含有泥はポンプによって酪化槽に循環させる一方、オ
ーバー７０−水には３０％炭酸カルシウムミルクを添加
してｐＨ４，０に中和し、水酸化鉄（ただしゲーサイト
と塩基性硫酩鉄の混合物）と石・度の泥しった穀物を生
成させた。
該生成穀物の組成を第２表に示す。
（以下余白）
第２表
（単位％）
次に、生成した穀物を浮選元部として用い、水酸化鉄の
抑制剤として殿粉３０ ｍｇ／ ｎを、また抽収剤とし
てドデシル・アンモニウム・アセテート（ＤＡＡ）５０
〜１００ｍｇ／文を使用し、通常の浮選法で浮鉱として
石膏、沈鉱として水酸化鉄にそれぞれ分離した。その結
果を第３表に示す。
抑制剤として殿粉３０ ｍｇ／ ｎを、また抽収剤とし
てドデシル・アンモニウム・アセテート（ＤＡＡ）５０
〜１００ｍｇ／文を使用し、通常の浮選法で浮鉱として
石膏、沈鉱として水酸化鉄にそれぞれ分離した。その結
果を第３表に示す。
（以下余白）
第３表
（単位％）
参考例
前記実施例で分離回収した水酸化鉄を原料として、ロー
タリドライヤーにより水分的３０％のペレット状にした
。このペレットを用いて乾燥、焼成の通常の工程を経て
生成した酸化鉄の成分を第４表に示す。
タリドライヤーにより水分的３０％のペレット状にした
。このペレットを用いて乾燥、焼成の通常の工程を経て
生成した酸化鉄の成分を第４表に示す。
（以下余白）
第４表
（Ｉ′Ｊｉ位％）
（ホ）発明の効果
以−ヒのように、本発明方法によれば従来夕′ム等へ産
業廃棄物として処理していた中和殿物力１らイ１膏と水
酸化鉄を高収率で分離回収できる上に、ｌｉ和剤として
安価な炭酩カルシウムを使用できるためコスＩ・的にも
多大な効果を有する。
業廃棄物として処理していた中和殿物力１らイ１膏と水
酸化鉄を高収率で分離回収できる上に、ｌｉ和剤として
安価な炭酩カルシウムを使用できるためコスＩ・的にも
多大な効果を有する。
さらに、得られた水酸化鉄からはざらに高１ｌｌｉ Ｉ
Ｉな弁柄やフェライト、ゲーサイト［Ｆｅ００Ｈ：ｌ
。
Ｉな弁柄やフェライト、ゲーサイト［Ｆｅ００Ｈ：ｌ
。
硫酸−第２鉄［Ｆｅ ２ （ＳＯａ ） ３１等の原料
を製ｊ責することができる等種ノ？の利点をイイする。
を製ｊ責することができる等種ノ？の利点をイイする。
Claims (1)
- 少なくとも第１鉄イオンを高濃度に含む重金属含有硫酸
酸性制水を、第１鉄イオンを高濃度に含有する液で培養
した鉄酸化バクテリアにより酸化処Ｊ！ｌｒ ｂ、次に
該醇化処理後液にカルシウム塩を添加して水酸化鉄と石
膏の穀物を生成せしめ、次いで該穀物に対し浮選を行な
って石膏と水酸化鉄とに分離することを特徴とする高濃
度重金属含イーＴυ１水の処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58096369A JPS6084196A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 高濃度重金属含有排水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58096369A JPS6084196A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 高濃度重金属含有排水の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6084196A true JPS6084196A (ja) | 1985-05-13 |
| JPS6225439B2 JPS6225439B2 (ja) | 1987-06-03 |
Family
ID=14163052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58096369A Granted JPS6084196A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 高濃度重金属含有排水の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6084196A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62282698A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-08 | Mitsubishi Metal Corp | 排水処理法 |
| WO1999001383A1 (en) * | 1997-07-02 | 1999-01-14 | Csir | Treatment of acidic water containing dissolved ferrous cations |
| JP2005272251A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Japan Science & Technology Agency | 鞘状酸化鉄粒子の生産方法、及びその利用 |
| JP2008006384A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Dowa Techno Engineering Co Ltd | 低ｐＨ廃水に含まれる第一鉄イオンのバクテリア酸化方法 |
| JP2008264687A (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Nippon Steel Corp | 廃液からの鉄分の回収方法 |
| KR101053416B1 (ko) | 2003-12-29 | 2011-08-01 | 니뽄스틸코포레이션 | 폐수 처리 및 유가 금속의 회수 방법, 및 이로부터 회수한수산화철을 이용한 도금용액 또는 도금원액의 제조방법 |
| CN103395932A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-20 | 江苏和顺环保股份有限公司 | 一种废乳化液及机械加工废水的处理装置 |
| CN103395934A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-20 | 江苏和顺环保股份有限公司 | 一种机溶剂废水及含有机溶剂的废水的处理装置 |
| CN103789350A (zh) * | 2014-01-29 | 2014-05-14 | 中国科学院成都生物研究所 | 一种铁黄晶种的生物制备方法 |
| CN113769886A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-10 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种矿山高铁高酸废水中和渣的资源化利用方法 |
-
1983
- 1983-05-31 JP JP58096369A patent/JPS6084196A/ja active Granted
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62282698A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-08 | Mitsubishi Metal Corp | 排水処理法 |
| WO1999001383A1 (en) * | 1997-07-02 | 1999-01-14 | Csir | Treatment of acidic water containing dissolved ferrous cations |
| US6419834B1 (en) | 1997-07-02 | 2002-07-16 | Csir | Treatment of acidic water containing dissolved ferrous cations |
| KR101053416B1 (ko) | 2003-12-29 | 2011-08-01 | 니뽄스틸코포레이션 | 폐수 처리 및 유가 금속의 회수 방법, 및 이로부터 회수한수산화철을 이용한 도금용액 또는 도금원액의 제조방법 |
| JP4485233B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2010-06-16 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 鞘状酸化鉄粒子の生産方法、及びその利用 |
| JP2005272251A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Japan Science & Technology Agency | 鞘状酸化鉄粒子の生産方法、及びその利用 |
| JP2008006384A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Dowa Techno Engineering Co Ltd | 低ｐＨ廃水に含まれる第一鉄イオンのバクテリア酸化方法 |
| JP4520963B2 (ja) * | 2006-06-29 | 2010-08-11 | Ｄｏｗａテクノエンジ株式会社 | 低ｐＨ廃水に含まれる第一鉄イオンのバクテリア酸化方法 |
| JP2008264687A (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Nippon Steel Corp | 廃液からの鉄分の回収方法 |
| CN103395932A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-20 | 江苏和顺环保股份有限公司 | 一种废乳化液及机械加工废水的处理装置 |
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| CN103789350B (zh) * | 2014-01-29 | 2016-04-13 | 中国科学院成都生物研究所 | 一种铁黄晶种的生物制备方法 |
| CN113769886A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-10 | 厦门紫金矿冶技术有限公司 | 一种矿山高铁高酸废水中和渣的资源化利用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6225439B2 (ja) | 1987-06-03 |
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