JPS608311A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS608311A JPS608311A JP11608783A JP11608783A JPS608311A JP S608311 A JPS608311 A JP S608311A JP 11608783 A JP11608783 A JP 11608783A JP 11608783 A JP11608783 A JP 11608783A JP S608311 A JPS608311 A JP S608311A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- radically polymerizable
- resin
- composition
- dimethallyl
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低臭性及び低発熱性に優れた硬化物を形成す
る樹脂組成物に関する。
る樹脂組成物に関する。
繊維強化グラスチックス、塗料、成形材料、接着剤など
において、速硬化性の樹脂組成物が賞月されているが、
作業環境等を改善するため、あるいは精密成形等に適し
た材料とするために不快臭の少ない、しかもクラック発
生の少ない樹脂組成物が要求されている。
において、速硬化性の樹脂組成物が賞月されているが、
作業環境等を改善するため、あるいは精密成形等に適し
た材料とするために不快臭の少ない、しかもクラック発
生の少ない樹脂組成物が要求されている。
従来、速硬化が可能な樹脂組成物としては、硬化がラジ
カル重合で進行するビニルエステル樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が知られている
。これらの樹脂はいずれも幹となるラジカル重合性不飽
和基を含有する低分子重合体とラジカル重合性低分子量
化合物とからなり、後者は通常その組成割合が２０〜６
０重量％であり、特性または経済的な観点からスチレン
がほとんどである。このスチレンを含有する樹脂組成物
は、揮散しやすく硬化時にワニスの２０〜４０重ｆ／１
％が揮発して刺激臭を発生するため、作業者や地域住民
に不快臭を与え、健康管理面で問題となり法規制されて
いる。加えて、硬化時の発熱量が極めて大であると共に
硬化にともなう体積収縮が大であり、硬化物中にクラッ
クが入りやすく精密成形が困難であるという欠点があっ
た。一方、前記ラジカル重合性低分子量化合物として、
ジアリルフタレートおよび／ｌたはジアリルイソフタレ
ートを用いる樹脂組成物が知られている。
カル重合で進行するビニルエステル樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が知られている
。これらの樹脂はいずれも幹となるラジカル重合性不飽
和基を含有する低分子重合体とラジカル重合性低分子量
化合物とからなり、後者は通常その組成割合が２０〜６
０重量％であり、特性または経済的な観点からスチレン
がほとんどである。このスチレンを含有する樹脂組成物
は、揮散しやすく硬化時にワニスの２０〜４０重ｆ／１
％が揮発して刺激臭を発生するため、作業者や地域住民
に不快臭を与え、健康管理面で問題となり法規制されて
いる。加えて、硬化時の発熱量が極めて大であると共に
硬化にともなう体積収縮が大であり、硬化物中にクラッ
クが入りやすく精密成形が困難であるという欠点があっ
た。一方、前記ラジカル重合性低分子量化合物として、
ジアリルフタレートおよび／ｌたはジアリルイソフタレ
ートを用いる樹脂組成物が知られている。
しかしながら、この組成物も高沸点とはいえ刺激臭が強
く、硬化時の発熱量が大であり精密成形用として用いる
にはかなりの工夫を必要としていた。本発明はこのよう
な欠点を解決したものである。
く、硬化時の発熱量が大であり精密成形用として用いる
にはかなりの工夫を必要としていた。本発明はこのよう
な欠点を解決したものである。
本発明の樹脂組成物は、分子量１０００当り０．５〜６
個のラジカル重合性不飽和基を有するラジカル重合硬化
性樹脂（Ａ成分）に、ジメタリルオルソフタレート、ジ
メタリルイソ７タレート、またはこれらの混合物（Ｂ成
分）を配合してなる低臭気性・低発熱性のものである。
個のラジカル重合性不飽和基を有するラジカル重合硬化
性樹脂（Ａ成分）に、ジメタリルオルソフタレート、ジ
メタリルイソ７タレート、またはこれらの混合物（Ｂ成
分）を配合してなる低臭気性・低発熱性のものである。
本発明の組成物に使用されるＡ成分は、通常に使用され
るものであれば不飽和基量以外は特に限定されるもので
はすく、好ましくは（メタ）アク’Ｊル醗変性エポキシ
樹脂を主体とするビニルエステル樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂；シアＩＪ ／レオ／ｌ／７フタレートおよび
／またはジアリルイソフタレートのβ位置換の重合体；
等が挙げられる。この人成分のラジカル重合性不飽和基
量としては分子ｆｄ １０００当り０．５−６個の範囲
にあることが好ましく、０６５未満ではこの組成物を硬
化した硬化物の機械的強度および耐熱性が極端に悪化す
る傾向を示し、６個を超える場合にはこの組成物を硬化
した硬化物の耐熱性は良好となるものの、耐衝撃性が悪
化するので好ましくない。
るものであれば不飽和基量以外は特に限定されるもので
はすく、好ましくは（メタ）アク’Ｊル醗変性エポキシ
樹脂を主体とするビニルエステル樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂；シアＩＪ ／レオ／ｌ／７フタレートおよび
／またはジアリルイソフタレートのβ位置換の重合体；
等が挙げられる。この人成分のラジカル重合性不飽和基
量としては分子ｆｄ １０００当り０．５−６個の範囲
にあることが好ましく、０６５未満ではこの組成物を硬
化した硬化物の機械的強度および耐熱性が極端に悪化す
る傾向を示し、６個を超える場合にはこの組成物を硬化
した硬化物の耐熱性は良好となるものの、耐衝撃性が悪
化するので好ましくない。
本発明の組成物に使用されるＢ成分は、メタリルアルコ
ールと７タル酸アルキルエステルとのエステル交換反応
で得られるものである。この成分全配合することによル
、本発明の組成物は臭いが極めて少なく、前記ビニルエ
ステル樹脂および不飽和ポリエステル樹脂との共重合性
に優れ、さらに該ジメタリルフタレート単量体を含む組
成物の硬化時の発熱量がスチレン単量体を含む場合に比
べ５０％、ジアリルフタレート単量体を含む場合に比べ
８０％という極めて少ない値を示すという特長全発揮す
る。
ールと７タル酸アルキルエステルとのエステル交換反応
で得られるものである。この成分全配合することによル
、本発明の組成物は臭いが極めて少なく、前記ビニルエ
ステル樹脂および不飽和ポリエステル樹脂との共重合性
に優れ、さらに該ジメタリルフタレート単量体を含む組
成物の硬化時の発熱量がスチレン単量体を含む場合に比
べ５０％、ジアリルフタレート単量体を含む場合に比べ
８０％という極めて少ない値を示すという特長全発揮す
る。
本発明の組成物における各成分の配合割合は、通常、Ａ
成分が１００重量部に対しＢ成分が３０〜ｘ５０Ｍ量部
である。このＢ成分の配合割合が３０重量部未満では組
成物が高粘稠となり作用性が低下し、１５０重量部を超
える場合には架橋奇問が高くなると共にこのような過剰
量のため組成物全体の粘度が低下し、かつ、成形時の樹
脂の流出が犬きくな夛、作用性が低下する。
成分が１００重量部に対しＢ成分が３０〜ｘ５０Ｍ量部
である。このＢ成分の配合割合が３０重量部未満では組
成物が高粘稠となり作用性が低下し、１５０重量部を超
える場合には架橋奇問が高くなると共にこのような過剰
量のため組成物全体の粘度が低下し、かつ、成形時の樹
脂の流出が犬きくな夛、作用性が低下する。
本発明の組成物は使用の際、硬化剤、硬イヒ促進剤、変
性樹脂、重合禁止剤および充填剤等を含んでも良い。硬
化剤としては、例えばペンゾイルノや−オキサイド、ア
セチルノ４−オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド、キュメンヒドロパーオキサイドおよびｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート等の有機酵化物などが挙けられ
る。この硬化剤の添加ｆ、は、通常、組成物に対して０
．５〜１０重景％重量ましくは１〜５重景重量ある。硬
化促進剤としては、例えばナフテン酸金ＰＡ塩、オクテ
ン酵金属塩（ここで、金属として、例えばコバルト、マ
ンガン、鉄、鉛、ニッケル、亜鉛等が挙げられる）等が
挙げられ、その添加量は組成物に対して０．２〜２重Ｍ
％が好ましい。変性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂
、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。禁止
剤としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、どロガロール等ツキノン類が挙げられる。充填剤とし
ては、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム、アスベ
スト、ガラス繊維、木粉、着色剤等が挙げられる。
性樹脂、重合禁止剤および充填剤等を含んでも良い。硬
化剤としては、例えばペンゾイルノや−オキサイド、ア
セチルノ４−オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド、キュメンヒドロパーオキサイドおよびｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート等の有機酵化物などが挙けられ
る。この硬化剤の添加ｆ、は、通常、組成物に対して０
．５〜１０重景％重量ましくは１〜５重景重量ある。硬
化促進剤としては、例えばナフテン酸金ＰＡ塩、オクテ
ン酵金属塩（ここで、金属として、例えばコバルト、マ
ンガン、鉄、鉛、ニッケル、亜鉛等が挙げられる）等が
挙げられ、その添加量は組成物に対して０．２〜２重Ｍ
％が好ましい。変性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂
、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。禁止
剤としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、どロガロール等ツキノン類が挙げられる。充填剤とし
ては、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム、アスベ
スト、ガラス繊維、木粉、着色剤等が挙げられる。
本発明の組成物の製造方法は、前記した２つの成分を通
常に行なわれる混合方法を適用して容易に得ることがで
きる。
常に行なわれる混合方法を適用して容易に得ることがで
きる。
つぎにＮ本発明を実施例および比較例により説明するが
本発明はこれらに限定きれるものではない。なお、実施
例中、１部」は全て「重量部」を意味する。
本発明はこれらに限定きれるものではない。なお、実施
例中、１部」は全て「重量部」を意味する。
実施例１
不飽和ポリエステル固形樹脂（商品名：ユビカ８５４２
、日本ユビカ■製、不飽和基量：２・１／１０００分子
量）１００部、ジメタリルオルソフタレート３０部、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート３部を混合溶解して本
発明の樹脂組成物を得た。
、日本ユビカ■製、不飽和基量：２・１／１０００分子
量）１００部、ジメタリルオルソフタレート３０部、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート３部を混合溶解して本
発明の樹脂組成物を得た。
実施例１でゾメタリルオルソ７タレートの代りにスチレ
ン（比較例１）、ジアリルオルソフタレート（比較例２
）を用いた他は、実施例１と同様にして組成物を得た。
ン（比較例１）、ジアリルオルソフタレート（比較例２
）を用いた他は、実施例１と同様にして組成物を得た。
実施例１および比較例１，２で得られた組成物をガラス
成形器に流し込み、１１０℃で１蒔間、加熱硬化した後
、ひき続き１３０℃で３時間、後加熱をして厚さ１闘の
組−放物の板を得た。この板から切り出した試験片につ
いて、ガラス転移温度、曲げ強度、曲げ弾性率、伸度並
びに板の厚さが４ｍｍとなるように同条件で硬化してク
ラックの存在を調べたクラックテスト測定結果、硬化前
の組成物の挿発性測定結果および熱硬化時の発熱量な示
差操作熱バを分析装置を用いた測定結果を表に示す。
成形器に流し込み、１１０℃で１蒔間、加熱硬化した後
、ひき続き１３０℃で３時間、後加熱をして厚さ１闘の
組−放物の板を得た。この板から切り出した試験片につ
いて、ガラス転移温度、曲げ強度、曲げ弾性率、伸度並
びに板の厚さが４ｍｍとなるように同条件で硬化してク
ラックの存在を調べたクラックテスト測定結果、硬化前
の組成物の挿発性測定結果および熱硬化時の発熱量な示
差操作熱バを分析装置を用いた測定結果を表に示す。
表
＊：６０１１ＫＯ金属シヤーレに樹脂組成物１０ｇを入
れ、６０℃で４時間加熱後の重量変化をめた。
れ、６０℃で４時間加熱後の重量変化をめた。
表から明らかなように、本発明の組成物は比較例のもの
に比べて、発熱量が４７％、７５％と格段に少なく、精
密成形用の材料と１て好適である。
に比べて、発熱量が４７％、７５％と格段に少なく、精
密成形用の材料と１て好適である。
実施例２
メタクリル酸とエピコート＄８２８（商品名、油化シェ
ルエポキシ■製）との付加反応で得られるエポキシメタ
アクリレート（不飽和基量： ４．４ＷＡ／１０００分
子量）１００部とジメタリルイソフタレート４０部、ベ
ンゾイルパーオキサイド３部を混合溶解して樹脂組成物
を得た。次いで、この樹脂組成物１００部と、単繊維直
径１２μｍ１繊維長２５０闘のＥガラス１００部とを混
練してイリた成形相料を厚さ１０間となるように１１０
℃、３０ｋｙ／ｃｌ、、ｔ ２０分の硬化条件で成形し
た。成形品にはクラックの存在が認められず、かつ優れ
た機械的強度を示すことが認められた０以上において詳
述したように、本発明に係る樹脂組成物は低臭性及び低
発熱性に優れており、その工業的価値は大である。
ルエポキシ■製）との付加反応で得られるエポキシメタ
アクリレート（不飽和基量： ４．４ＷＡ／１０００分
子量）１００部とジメタリルイソフタレート４０部、ベ
ンゾイルパーオキサイド３部を混合溶解して樹脂組成物
を得た。次いで、この樹脂組成物１００部と、単繊維直
径１２μｍ１繊維長２５０闘のＥガラス１００部とを混
練してイリた成形相料を厚さ１０間となるように１１０
℃、３０ｋｙ／ｃｌ、、ｔ ２０分の硬化条件で成形し
た。成形品にはクラックの存在が認められず、かつ優れ
た機械的強度を示すことが認められた０以上において詳
述したように、本発明に係る樹脂組成物は低臭性及び低
発熱性に優れており、その工業的価値は大である。
Claims (1)
- 分子ｆｆ１１０００当り０．５〜６個のラジカル重合性
不飽和基を有するラジカル重合硬化性樹脂に、ジメタリ
ルオルソ７タレート、ジメタリルイソフタレート、また
はこれらの混合物を配合してなる低臭気性・低発熱性の
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11608783A JPS608311A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11608783A JPS608311A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608311A true JPS608311A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=14678385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11608783A Pending JPS608311A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608311A (ja) |
-
1983
- 1983-06-29 JP JP11608783A patent/JPS608311A/ja active Pending
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