JPS58201817A - ビニルエステル樹脂組成物 - Google Patents
ビニルエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58201817A JPS58201817A JP8526382A JP8526382A JPS58201817A JP S58201817 A JPS58201817 A JP S58201817A JP 8526382 A JP8526382 A JP 8526382A JP 8526382 A JP8526382 A JP 8526382A JP S58201817 A JPS58201817 A JP S58201817A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester resin
- vinyl ester
- parts
- butylstyrene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐アルカリ性、耐熱性に優れた硬化物を与え
るビニルエステル樹脂組成物に関するものである。本発
明の組成物は粘度が低く、スプレーアップ成形用樹脂、
含浸材として有用である。
るビニルエステル樹脂組成物に関するものである。本発
明の組成物は粘度が低く、スプレーアップ成形用樹脂、
含浸材として有用である。
ビニルエステル樹脂、通称゛エポキシアクリレート樹脂
”をスチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル
等のビニル単量体に溶解した組成物は、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物と同様にフィラメントワイディング材、
ランニング材、含浸材、接着剤、塗料等に使用されてい
る。特に薬品に対する不蝕性に優れていることから薬品
容器、浴槽の成形材料゛に主に使用きれている。
”をスチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル
等のビニル単量体に溶解した組成物は、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物と同様にフィラメントワイディング材、
ランニング材、含浸材、接着剤、塗料等に使用されてい
る。特に薬品に対する不蝕性に優れていることから薬品
容器、浴槽の成形材料゛に主に使用きれている。
この耐蝕性容器等は、ガラス繊維を補強材としてお松、
ハンドレイアップ成形法やスプレーアップ成形゛法によ
り製造されている。
ハンドレイアップ成形法やスプレーアップ成形゛法によ
り製造されている。
これら成形法においてはガラス繊維布への含浸を容易と
するだめに樹脂組成物は２５℃における粘度が０．０２
〜１０ボイズであることが望まれる。
するだめに樹脂組成物は２５℃における粘度が０．０２
〜１０ボイズであることが望まれる。
一方、製品の面からは耐アルカリ性、耐熱性に優れるこ
とが要求されるが、製品に耐熱性が１２０℃以上である
ことを要求されるときは、組成物中の希釈剤であるスチ
レンの含有率を低下することが行われているが、この場
合は製品の耐アルカリ性が低下する欠点がある。耐アル
カリ性を向上させるためにビニルエステル樹脂としてよ
り高い分子量のものを用いると耐アルカリ性は向上する
が、この樹脂をスチレンで溶解して溶液の粘度を１゜ボ
イズ以下とするには、スチレンを樹脂に対して４５〜６
５重量％と多量に用いる必要があり、その場合には得ら
れる硬化物の耐熱性が低下する。
とが要求されるが、製品に耐熱性が１２０℃以上である
ことを要求されるときは、組成物中の希釈剤であるスチ
レンの含有率を低下することが行われているが、この場
合は製品の耐アルカリ性が低下する欠点がある。耐アル
カリ性を向上させるためにビニルエステル樹脂としてよ
り高い分子量のものを用いると耐アルカリ性は向上する
が、この樹脂をスチレンで溶解して溶液の粘度を１゜ボ
イズ以下とするには、スチレンを樹脂に対して４５〜６
５重量％と多量に用いる必要があり、その場合には得ら
れる硬化物の耐熱性が低下する。
即ち、ビニル単量体としてスチレン、メタクリル酸メチ
ルを用いたときは、組成物の粘度、製品の耐熱性、耐ア
ルカリ性に対する要求全てを満足させることが困難であ
った。
ルを用いたときは、組成物の粘度、製品の耐熱性、耐ア
ルカリ性に対する要求全てを満足させることが困難であ
った。
本発明はこれら三つの要求性能を満たす樹脂組成物を提
供することを目的になされたものであって、かかる目的
は、 （４）成分： ビニルエステル樹脂 ｉ ｏ ｏ 重を部（
６）成分： ｔ−ブチルスチレンを主成分とするビニル単量体
４５〜１５０重量部（Ｏ成分： 重合開始剤 適 量上記囚、（６
）および（０成分が上記割合で配合されているビニルエ
ステル樹脂組成物を用いることにより達成される。
供することを目的になされたものであって、かかる目的
は、 （４）成分： ビニルエステル樹脂 ｉ ｏ ｏ 重を部（
６）成分： ｔ−ブチルスチレンを主成分とするビニル単量体
４５〜１５０重量部（Ｏ成分： 重合開始剤 適 量上記囚、（６
）および（０成分が上記割合で配合されているビニルエ
ステル樹脂組成物を用いることにより達成される。
本発明の実施において、（４）成分のビニルエステル樹
脂は、ポリエポキシ化合物とアクリル酸、メタクリル酸
等の不飽和−塩基酸と反応させて得られる通常、エポキ
シアクリレート樹脂と呼称されているものである。
脂は、ポリエポキシ化合物とアクリル酸、メタクリル酸
等の不飽和−塩基酸と反応させて得られる通常、エポキ
シアクリレート樹脂と呼称されているものである。
原料のポリエポキシ化合物としてはビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテル、ノボラック型ポリエポキシ化合物、オルト
クレゾールノボラック型ポリエポキシ化合物が、不飽和
−塩基酸としてはメタクリル酸、アクリル酸が用いられ
る。この−塩基酸の一部を無水マレイン酸、フマル酸等
の不飽和二塩基酸におきかえることができる。
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテル、ノボラック型ポリエポキシ化合物、オルト
クレゾールノボラック型ポリエポキシ化合物が、不飽和
−塩基酸としてはメタクリル酸、アクリル酸が用いられ
る。この−塩基酸の一部を無水マレイン酸、フマル酸等
の不飽和二塩基酸におきかえることができる。
次に■成分のビニル単量体はｔ−ブチルスチレンを主成
分とするもので、ｔ−ブチルスチレン単独か、またはｔ
−ブチルスチレン５０〜９０重量％と他のビニル単量体
、例えばスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、ｔクリル酸プロピル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸エチル等５０〜１０重量％とを併用して用いる
。
分とするもので、ｔ−ブチルスチレン単独か、またはｔ
−ブチルスチレン５０〜９０重量％と他のビニル単量体
、例えばスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、ｔクリル酸プロピル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸エチル等５０〜１０重量％とを併用して用いる
。
ｔ−ブチルスチレンを単独で用いるときは（４）成分の
ビニルエステル樹脂との相溶性に欠けるので、（４）成
分とｔ−ブチルスチレンの両方に対して良溶剤であるメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン
、トルエン、キシレン、メチルエチルセロソルブ等の溶
媒を用いる。
ビニルエステル樹脂との相溶性に欠けるので、（４）成
分とｔ−ブチルスチレンの両方に対して良溶剤であるメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン
、トルエン、キシレン、メチルエチルセロソルブ等の溶
媒を用いる。
（８）成分のビニル単量体の囚成分１００重量部に対す
る配合割合は４５〜１５０重量部、好ましくは５５〜１
００重量部である。４５重量部未満では得られる硬化物
の耐アルカリ性が十分でない。
る配合割合は４５〜１５０重量部、好ましくは５５〜１
００重量部である。４５重量部未満では得られる硬化物
の耐アルカリ性が十分でない。
逆に１５０重量部を越えると組成物の粘度が低くなりす
ぎ、成形が困難となるばか抄でかく、得られる硬化物の
耐熱性が低下する。
ぎ、成形が困難となるばか抄でかく、得られる硬化物の
耐熱性が低下する。
一般に、（４）成分と（６）成分、必要により前記溶剤
を混合した液の２５℃における粘度が１〜１０ボイズと
なるようにこれら成分は配合される。
を混合した液の２５℃における粘度が１〜１０ボイズと
なるようにこれら成分は配合される。
（Ｏ成分の重合開始剤としてはペンシイルパーオ ５
− キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル等のジアゾ化合物などがあげられる。重合開始剤の
配合号は従来と同じである。即ち、■成分と（６）成分
の和１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好まし
くは０．５〜２重量部の割合で使用される。さらに必要
に応じて、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、
脂肪族アミン類、メルカプタンなどの重合促進剤の１種
又は２種以上が０．０５〜５重量部配合される。
− キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル等のジアゾ化合物などがあげられる。重合開始剤の
配合号は従来と同じである。即ち、■成分と（６）成分
の和１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好まし
くは０．５〜２重量部の割合で使用される。さらに必要
に応じて、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、
脂肪族アミン類、メルカプタンなどの重合促進剤の１種
又は２種以上が０．０５〜５重量部配合される。
本発明のビニルエステル樹脂組成物には、用途に応じて
その硬化前の樹脂にさらにチタンホワイト、カーボンブ
ラックなどの各種の顔料類、クレイ、滑石、炭酸カルシ
ウムなどの充填剤類、ガラス繊維、石綿、石英繊維など
の強化用繊維類、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、水酸化カルシウムなどの増粘剤、
ステアリン酸亜鉛、ステアリ ６一 ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの離型
剤などを適宜に配合して、塗料、ＦＲＰ。
その硬化前の樹脂にさらにチタンホワイト、カーボンブ
ラックなどの各種の顔料類、クレイ、滑石、炭酸カルシ
ウムなどの充填剤類、ガラス繊維、石綿、石英繊維など
の強化用繊維類、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、水酸化カルシウムなどの増粘剤、
ステアリン酸亜鉛、ステアリ ６一 ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの離型
剤などを適宜に配合して、塗料、ＦＲＰ。
ＳＭＣ，ＢＭＣ，プレミックス等の形態において各種の
用途に使用することができる。
用途に使用することができる。
本発明のビニルエステル樹脂組成物から製造された硬化
物は、著しく耐薬品性、耐熱性に優れる◎以下に実施例
及び比較例をあげて本発明を更に詳しく説明する。なお
、以下の各側における部及び％は特に付記しない限り重
量にもとづくものである。
物は、著しく耐薬品性、耐熱性に優れる◎以下に実施例
及び比較例をあげて本発明を更に詳しく説明する。なお
、以下の各側における部及び％は特に付記しない限り重
量にもとづくものである。
例１
式、
において、ｎが約帆５のポリエポキシ化合物“エピコー
ト８２８ ″〔油化シェルエポキシ■製部品名）１００
０部、テトラメチルアンモニウムプロミド５．９部およ
びハイドロキノン０．１４８部を冷却器、攪拌機、温度
計、滴下ロートを装備したフラスコ内に仕込み、１２０
℃に昇温後、攪拌下に３時間かけてメタクリル酸４７６
部を滴下し、その後同温度で２時間保って反応を終了し
て酸価が６のビニルエステル樹脂１４８０部を得た。
ト８２８ ″〔油化シェルエポキシ■製部品名）１００
０部、テトラメチルアンモニウムプロミド５．９部およ
びハイドロキノン０．１４８部を冷却器、攪拌機、温度
計、滴下ロートを装備したフラスコ内に仕込み、１２０
℃に昇温後、攪拌下に３時間かけてメタクリル酸４７６
部を滴下し、その後同温度で２時間保って反応を終了し
て酸価が６のビニルエステル樹脂１４８０部を得た。
例２
エピコート８２８の代りにビスフェノールＦのジグリシ
ジルエーテル１エピコー） １５４ ”（油化シェルエ
ポキシ■製部品名〕を用いる他は同様にして酸価が６の
ビニルエステル樹脂を得た。
ジルエーテル１エピコー） １５４ ”（油化シェルエ
ポキシ■製部品名〕を用いる他は同様にして酸価が６の
ビニルエステル樹脂を得た。
実施例１
例１で得たビニルエステル樹脂６０部に、１−ブチルス
チレン３０部とスチレン１０部を混合して２５℃におけ
る粘度が３ボイズの樹脂溶液を得たＯ この樹脂溶液１００部に対して５５％濃度のメチルエチ
ルケトンパーオキサイド２部および６％ナフテン酸コバ
ルト０．５部を配合し、硬化性樹脂組成物を調製した。
チレン３０部とスチレン１０部を混合して２５℃におけ
る粘度が３ボイズの樹脂溶液を得たＯ この樹脂溶液１００部に対して５５％濃度のメチルエチ
ルケトンパーオキサイド２部および６％ナフテン酸コバ
ルト０．５部を配合し、硬化性樹脂組成物を調製した。
これを型内に注入し、常温で２４時間放置して硬化させ
た後、１２０℃で２時間加熱して後硬化させて注型板を
得た・この注型板について熱変形温度、耐アルカリ性を
次の要領で測定した。
た後、１２０℃で２時間加熱して後硬化させて注型板を
得た・この注型板について熱変形温度、耐アルカリ性を
次の要領で測定した。
熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０７
耐アルカリ性：
１００℃の１０％苛性ンーダー水溶液に注型板を浸漬後
、注型板の表面が白化する迄に要した時間 結果を表１に示す。
、注型板の表面が白化する迄に要した時間 結果を表１に示す。
実施例２〜５、比較例１〜４
表１に示す組成の樹脂溶液１００部を得だ後、これにメ
チルエチルケトンパーオキサイドとナフテン酸コバルト
を実施例１と同一の割合で配合して樹脂組成物を調製し
、以下実施例１と同様にして同一に示す物性の注型板を
得九〇 ９−
チルエチルケトンパーオキサイドとナフテン酸コバルト
を実施例１と同一の割合で配合して樹脂組成物を調製し
、以下実施例１と同様にして同一に示す物性の注型板を
得九〇 ９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）、（４）成分： ビニルエステル樹脂 ｔ ｏ ｏ 重量部［Ｆ］）
成分： ｔ−ブチルスチレンを主成分とするビニル単量体
４５〜１５０重量部（０成分− 重合開始剤 適 量 上記■、（ロ）および０成分が上記割合で配合されてい
ることを特徴とするビニルエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8526382A JPS58201817A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8526382A JPS58201817A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201817A true JPS58201817A (ja) | 1983-11-24 |
Family
ID=13853685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8526382A Pending JPS58201817A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ビニルエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201817A (ja) |
-
1982
- 1982-05-20 JP JP8526382A patent/JPS58201817A/ja active Pending
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