JPS608275A - トリアゾリル−ケトンオキシム及び−ジオキシム、その製法及び植物生長調節剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なトリアゾリル−ケトンオキシム及び−
ジオキシム、その製造法、この化合物を含有する植物生
長調節剤ならびにこの化合物を用いて植物生長を調節す
る方法に関する。

特定の２−ハロゲンエチル−トリアルキルアンモニウム
ハロゲニドが植物生長調節作用を有することは公知であ
る（米国特許３１５６５５４号明細書参照）。すなわち
２−クロルエチル−トリメチルアンモニウムクロリドを
用いて、植物生長に影響を与えることができる。この物
質の活性は、特に低い使用量では常に不満足である。

さらに植物特にあぶらな、小麦、からす麦、大麦等の生
長を調節するため、１−（４−ブロムフェニル）−１−
アリルオキシ−２−（１，：２，４−トリアゾリル−１
）−エタンを使用することが知られている（西ドイツ特
許出願公開２６５０８３量１号明細書参照）。しかしそ
の作用は特に低周、の場合に常に不満足である。

本発明者らは、次式 （式中の記号は特許請求の範囲に記載の意味を有する）
で表わされる化合物ならびに植物に対し認容性のあるそ
の塩及び金属錯化合物が、植物生長に好ましい影響を与
え、１〜かも良好な植物認容性を有することを見出した
。

式Ｉの化合物は立体的にＺ−型又はＥ−型で存在しうる
が、多（の場合は混合物として存在する。Ｚ−異性体と
Ｅ−異性体は、本発明のある化合物においては、例えば
溶解度の差又はカラムクロマトグラフィにより分離して
、純粋な形に単離することができる。これらのものも本
発明に含まれる。植物生長に影響を与える薬剤としては
、幾何学的に単一の異性体もその混合物も使用可能であ
る。経済的理由からは後者が用いられるが、多くの場合
に立体的に単一の化合物が満足すべき選択活性を備えて
いる。

す Ａｒは、例えばビフェニ＾ル基、１−又は２−ナフチル
基、好ましくはフェニル基、２−又は４−フルオルフェ
ニル基、ａ−１又は４−１０ルフエニル基、４−ブロム
フェニル基、４−メｌｌ−ジフェニル基、４−エトキシ
フェニル基、４−ゾロボキシフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、２．４−ジメチルフェニル基、４−エチルフ
ェニｆ　ルア　：ｒ−ニル基、４−ヘンチルフェニル基
、４−フェノキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、
６−又は４−トリフルオルメチルフェニル基、４−シア
ノフェニル基、４−アリルフェニル基、３，４−ジクロ
ルフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基及ヒ２．６
−ジクロルフェニル基である。

又は酸素原子又は基＝Ｎ−ＯＲ３である。

Ｒ３は好ましく一モま水素原子、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アリル基、そしてさら
に２−メトキシエチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、２−クロルアリル基、ろ−クロルアリル基、２−ブ
テン−１−イル基、ペンテニル基、ゾロパルギル基、ヘ
ンシル基、４−　フルオルベンジル基、４−クロルベン
ジル基、４−トリフルオルメテルベ／ジル基、４−ニト
ロベンジル基、４−ブロムベンジル基、４−メチルベン
ジル基、４−三級ブチルベンジル基、２，４−ジクロル
ベンジル基、６，４−ジクロルヘンシル基及ヒ２，６−
シクロルベンジル基である。

Ｒ４は好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１−プロピル基、さらに例えばクロルメチル基、ブロ
ムメチル基、メトキシメチル基、−ｒ−ｙ−ルー２−ク
ロルエチル基及ヒフェニル基である。

１λ５は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−
−ブチル基、フェニル基及び４−クロルフェニル基であ
る。

Ｐｔ’は好ましくはメチル基、エチル基、そして例えば
２−メトキシエチル基、ｎ−プロピ／１４、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル’７、ｎ−一＼キシル基、ｎ−オクチル基
、ヘンシル、Ｓ、４−クロ／Ｌ／へ：／　シル基、２．
４−　ジクロルベンジル基、４−プロムベンジル基及び
２−フェニルエチル基である。

Ｒ２は好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、そして例えばイン１０ビル基、ｎ　−ブチル基、イソ
ブチル基、三級ブチル基、ｒｌ　−ペンチル基及びｎ−
ヘプチル基である。

式■のトリアゾリル−ケトンオキシム及び−ジオキシム
は、次式 （式中Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する）のケトンオ
キシム又はそのアルカリアミド−１・を２次式 ％式％ （式中Ａｒ及び１１は前記の意味を有し、Ｙは塩素原子
、臭素原子又はヨウ素原子を意味する）のアリールオキ
シアルキルハロゲニドと反応させ、得られた式Ｉの化合
物（又はまず酸素原子を意味する）を、ヒドロキシルア
ミン又はその塩と反応させて式１のオキシム（又は基−
Ｎ−ＯＨを意味する）となし、そして得られたジオキシ
ムを次式 ％式％ のアルキル化剤、式Ｒ’−’ＣＯＣｌの酸塩化物、式（
Ｒ’　−ＣＯ）２０の酸無水物又は式Ｒ’−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
のイソ７アネート又は式Ｉ（’　−ＮＨ−ＣＯＣ’ｌの
カルバモイルクロリド（これらの式中Ｒ３、Ｒ４及びＲ
５は前記の意味を有し、Ｙは塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子を意味する）と反応させ、得られた化合物を、
希望により酸を用いてその酸付加塩に、あるいは金属塩
を用いてその金属錯化合物に変える。

ケトンオキシム（ｎ）とアリールオキシアルキルハロゲ
ニド（１）の反応は、好ましくは溶剤又は希釈剤中で、
そして好ましくは強無機塩基を添加したのち、１２０℃
以下の適当な温度好ましくは０〜１００℃で行われる。

溶剤としては中註極性溶剤、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
エチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメ
チル−燐酸トリアミド、ジメチルスルホキシド及びスル
ホランである。

好適な塩基又は酸結合剤の例は、水素化アルカリ例えば
リチウム、ナトリウム又はカリウムの水素化物、アルカ
リアミド例えばすトリウム又はカリウムのアミド又はす
トリウム−又はカリウムジイソプロピルアミド、アル刀
すアルコラート例えばすトリウム又はカリウムのメトキ
シド、エトキシド又は三級ブトキシド、リチウム、ナト
リウム−又はカリウム−トリフェニルメチル及びナフタ
リン−リチウム、−ナトリウム又は−カリウムである。

ケトンオキシム（ＩＩ）も新規物質であって、価値ある
中間体としてのその性質のほか、生長調節作用を有する
。これはその構造から専門家に推県できるように、既知
の次式 ％式％ −ルと反応させることにより得られる。適当な操作条件
は製造例に示される。

χが酸素原子を意味する式■の化合物と、ヒドロキシル
アミン、ヒドロキシルアミン誘導体又はその塩との反応
は、好ましくは水中で又は氷と混合しうる溶剤中で行わ
れる。溶剤の例は、アルコール例エバメタノール、エタ
ノール、フロノ；ノール、エチレングリコール及び２−
メトキシエタノール；エーテル例えばテトラヒドロフラ
ン及びジメキザン、酸アミド例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、さ
らにＮ−メチルピロリドン及びヘキサメチル−燐酸トリ
アミド又はカルボン酸例えば義酸、酢酸及びプロピオン
酸である。中性溶剤を使用するときは、塩基例えば水酸
化すトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、酢酸
ナトリウム、アミン？１えばトリエチルアミン、ピペリ
ジン又はＮ−メチルピペリジン、鉱酸例えば塩酸、硫酸
、燐酸又はカルボン酸例えば義酸又は酢酸を添加するこ
とが好ましい。反応は一般に８０℃以下、多（は０〜４
０℃で進行する。

式■のトリアゾリルージオキシム（Ｘ＝Ｎ−ＯＨ）とア
ルキル化剤、酸塩化物、酸無水物、インシアナート又は
カルバモイルクロリドとの反応は、希釈剤なしで又は適
当な溶剤中で行われる。適当な溶剤の例はアセトニトリ
ル；エーテル例えばジエチル−、ジゾロピルー、ジブチ
ル−又はメチル−三級ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン及びジメトキシエタン；エステル例え
ば酢酸エチル；ケトン例えばアセトン及びメチルエチル
ケトン；塩素化炭化水素例えハ塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、１，１．１−）　
！Ｊ　クロルエタン、テトラクロルエタン及ヒクロルベ
ンゾール；炭化水素例；ｔ　ｂｆ、　ペンソール、ドル
オールロールである。その場合塩基例えば水酸化アルカ
リ又は水酸化アルカリ土類例えｂｆ．水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム
、炭酸アルカリ又＆！炭酸アルカリ土類例えば炭酸ナト
リウム、炭酸力ＩＪウム、炭酸水素すｌ−　ＩＪウム、
炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸／くリウム、
アルカリ又ムマアルカリ土類のアルコラード例えばナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、マグネシウ
ムメチラート、ナトリウムインプロピラードカリウム二
三級ブチラード、アミン汐りえｂｆ．トリエチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピペリジン
、Ｎ−メチルピペリジン又はピリジンを添ＩＪ１１する
ことが好まし℃・０反応促進剤としては、例えば金属）
・ロゲン化物、例えば臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、三級アミン例えば
４−ジメチルアミノピリジン又は４−ピロリジノピリジ
ン、クローネンエーテル例えば１２−クローネ−４、１
４−クローネ−５、１８−クローネ−６、ジベンゾ−１
８−クローネー６又はジシクロへキサノー１８−クロー
ネ−６又はアゾール例えばイミダゾール及び１，２．４
　−トリアゾールが適する。

相転換触媒としては、四級アンモニウム塩例えばテトラ
ブチルアンモニウムプロミド、−クロリド、−ヨーシト
又は−水素硫酸塩、ペンジルートリエチルアンモニウム
クロリト、メチル−トリオクチルアンモニウムクロリド
又はープロミド及びホスホニウム塩例えばテトラブチル
ホスホニウムプロミド又はークロリド及びテトラ−ｎ−
ペンチル−ホスホニウムプロミド又は−ヨーシトが役立
つ。

式■の化合物を常法により単離し、場合により精製し、
そして場合により酸又は金属塩と反応させて塩又は金属
錯化合物にする。

実施例１ ．，１）前生成物の製造 乾燥テトラヒドロフラン２５０　ｍｌ中のナトリウム−
１，２，４−トリアシリドロ８．２．９（０，７５モル
）の純窒素下に攪拌される懸濁液に、テトラヒドロフラ
ン２００　ｍ１１！中の１−ブロム−６−メドキシイミ
ノブタンー２−オン（Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ。

９６巻２４１０頁１９６６年）１’４４．９（０，７４
モル）の溶液を、２５℃で２時間かけて滴加する。混合
物を２５℃で２日、次いで６０°Ｃで６時間攪拌する。

生成した沈殿を戸別し、Ｐ液を減圧゛Ｃ蒸発濃縮する。

これを塩化メチレン６００　ｍｌに溶解し、水各５０ｍ
１で６回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥したのち蒸発
濃縮する。残留物をエーテル８０ｍ１１：と共に攪拌し
、−夜６℃で保存し、沈殿を吸引濾過し、５℃の冷エー
テル３０　ｍ、ｅで、次いでｎ−ペンタン１００ｍ１で
洗浄したのち乾燥する。１−（１，２，４−１−！Ｊア
ゾリルー１）−６−メドキシイミノプタンー２−オンが
、融点８７〜８９℃の灰黄色結晶とじて５６ｇ（理論値
の４１％）得られる。

ｂ）目的生成物の製造 乾燥ジメチルホルムアミド１０１］ｍｌ中の水素化ナト
リウム５ｇ（０，２１モル）の純窒素化で攪拌される懸
濁液に、前記により得られた１−（１，２，４−トリア
ゾリル−１）−６−７トキシイミノブタンー２−オン３
６．４．！９（０，２モル）のジメチルホルムアミド５
０　ｍｌ中の溶液を、２０〜２５°Ｃで滴加する。６時
間攪拌したのち、ジメチルホルムアミド３５　ｍｌ中の
２−フェノキシエチルプロミド４０．２　ｇ（０，２モ
ル、）の溶液を２５℃で滴加し、さらに１５時間攪拌す
る。

次いで氷水４０ｍ１を注意して滴加し、混合物を真空で
蒸発濃縮する。残留物を塩化メチレン２５０　ｒｎｌと
水８０　ｍｌの間で分配し、有機相を水各１００　ｍｌ
で６回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥したのち、７０
℃及び０．２１Ωバールで蒸発濃縮する。１−フェノキ
シ−３−（１，２，４−トリアゾリル−１）−５−メト
キシイミノーヘキサンー４−オンが、淡褐色樹脂状物と
して４５９ｇ（理論値の７６％）得られる。

ＩＲ（フィルム）：　１７０６．１６００．１５８８．
１５００．１２７７．１２４４．１１７５．１１４０．
１０４８．８８８．７５６．６９２及び６７８ｃｍ−”
。

実施例２ エタノール１２００ｍ１中のヒドロキシルアミン塩酸塩
１００９　（１，４４モル）の溶液に、メタノール中の
６０係ナトリウムメチラート溶液２４４９　（１，４５
モル）を２０℃で滴加する。次いで実施例１により得ら
れた１−フェノキジータノール６００　ｍｌ中の溶液を
添加し、混合物を７０°Ｃで６日間攪拌したのち、２０
℃に冷却する。有機質沈殿を吸引濾過し、Ｐ液を真空で
蒸発濃縮し、残留物を酢酸エステル１００Ｑ、ｍ／と５
チ炭酸すトリウム溶液３００　ｍｌとの間で分配する。

有機相を水各１００１ｎｅで２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥したのち蒸発濃縮する。

残留物をエーテル１００　ｍｌと共に６℃で一夜放置し
たのち、吸引濾過し、水冷エーテル５０ｍ１及びｎ−ペ
ンタン５Ｑｍｌで洗浄したのち乾燥する。１−フェノキ
シ−３−（１，２，４−トリアゾリル−１）−４−ヒド
ロキシイミノ−５−メトキシイミノーヘキ゛サンが、融
点１６６〜１６７°Ｃの無色結晶として１０６．５ｇ（
理論値の４２％）得られる。

実施例６ 塩化メチレン５０ｍ１中の１−フェノキシ−６−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−４−ヒドロキシイミノ−
５−メトキシイミノ−ヘキサン１５．２９　（０，０４
８％ｚｙ）、ピリジｙ１５ｍ６及び４−ジメチルアミノ
ピリジン０．５ｇの溶液に、ペンソイルクロリド７、７
９　（ｏ、　ｏ　ｓ　５モル）の溶液を滴加する。混合
物を室温で一夜攪拌したのち、塩化メチレン１５０ｍ１
及び水１００ｍ１を添加する。有機相を水各５Ｑｍ／！
で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥したのち蒸発濃
縮する。

１−フェノキシ−３−（１，２，４−トリアゾリル−１
）−４−ベンゾイルオキシイミノ−５−メトキシイミノ
ーヘキサンが、淡褐色樹脂状物として１６．５ｇ（理論
値の８’１．７％）得られる。

ＩＲ（フィルム）：　１７６０．１６０１．１５００．
１４５１．１２７４．１２４１．１０４６．１０２０．
７０７及び６７８ｃｍ−１゜ 実施例４ メタノールＦ３Ｑｍｌ中の１−フェノキシ−６−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−４−ヒドロキシイミノ−
５−メトキシイミノ−ヘキサン１５゜２．９（０，０４
８モル）の溶液に、メタノール中の６０％ナトリウムメ
チラート溶液９．４　ｇ（０゜０５２モル）を２０℃で
満願する。次いでテトラヒドロフラン１５ｍ１中のベン
ジルプロミド９゜６ｇ（０，０５２モル）の溶液を添加
し、混合物を２０°Ｃで１５時間攪拌したのち蒸発濃縮
する。

残留物をエーテル２５０　ｒｕｌと水７０ｍｇの間で分
配し、有機相を水苔５０ｍ１１／で６回洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、７０℃及び０．２ｍバールで蒸発
濃縮する。１−フェノキシ−３−、（１゜２．４−トリ
アゾリル−１）−４−ベンジルオキシイミノ−５−メト
キシイミノ−ヘキサンが、帯黄色樹脂状物として１６．
８．！７（理論値の８６％）得られる。

ＩＲ（フィルム）：１５９９．１５８７．１４９８．１
４７１．１６６４．１２７４．１２４４．１１６８．１
０４８．１０２７．１０１６．８９２．７５５及び６７
８１ニア７１−’。

前−記製造例と同様にして、下記表に示す化合物が得ら
れる。

１１　ｌｌ　＝Ｎ−○Ｈ〃’　ｔｔ １２　１ｌＣ２Ｈ５Ｃ００Ｎ：　ｔｔ　〃１３　／／　
４−ＣＨ５−ＣσＪ４−ＣＨ２−０−Ｎ＝　ｔｔ　ｔｔ
ｉ　４　Ｑ　〃ｔｔ １５　ｌｌ　−Ｎ−ＯＨ〃　〃 １６　Ｃ２Ｈ５Ｃ０ＯＮ＝　ｔｔ　ｔｔｉ７　４−Ｃ１
−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−０−Ｎ＝　／／　ｔｔｉ８　４−
Ｆ−Ｃ，Ｈ４−０／／　ＣＨ。

１９　＝Ｎ　ＯＨＩ／　ＣＨ３ ２０’Ｃ２Ｈ，Ｃ０−０−Ｎ＝　ｌｌ　ｔｔ２１　／／
　Ｃ６Ｈ，−ＣＨ２−０−Ｎ＝　／／　ｔｔ６　融点　
１２８〜１６０°Ｃ ６１７８０，１６００，１５８８，１５００，１２４６
，１１７６，１１４１，１１１７，１０４８，１００７
，８８６，７５６ ３１５９９，１５８７，１４９８，１２７５，１２４５
，１０４９，１０１６，８９５，７５５，６９２４１７
０５，１６００，１５８９，１４９９，１４７８，１２
７７，１２４６，１０５１，７５６，６９６，６７８４
融点　１６０〜１６２°Ｃ ４１７８１，１６００，１５８７，１５００，１２７６
，１２４６，１１７６，１１４２，１１１７，１０４９
，１００９，８９６，７５７，６９２ ４１５８６，１４９７，１４７２，１２７６，１２４５
，１１４０，１０８９，１０４９，１０１２，８８８，
８０２，７５５，６９２，６７８ ２１７０６，１５０７，１２７７，１２４８，１２０９
，１１６９，１０９８，１０４８，８２９，６７８２融
点　１５６〜１５９°Ｃ ２１７８１，１５０７，１２４７，１２０８，１１６９
，１０４９，１００５，９７６，８９４，８７６，８２
９２１５０７，１２４７，１２０８，１０５０，１０１
７，９０８，８８７，８２８，７５６，７４２，７００
２２００２Ｈ５“ ２３　＝Ｎ−Ｑｌ（ｔｔ　ｔｔ ２４１　’　Ｃ２Ｈ５Ｃｏ−０−Ｎ＝　ｌｌ　ｔｔ２６
　１／　＝Ｎ−ＯＨＣＨ３／／ ２７　Ｃ２Ｈ１Ｃ〇−〇−Ｎ−１１ ２８　Ｃ２Ｈ，−０−Ｎ　＝　ｔｔ　ｔｔ２９　ｎ　−
”　Ｃ３Ｈ７−０−Ｎ　＝＝　ｔｔ　ｔｔ′５００Ｃ２
Ｈ５１１ ３１＝Ｎ−ＯＨｌｌ　ｔｔ ６２　Ｃ２Ｈ，Ｃ０−０−Ｎ＝　ｔｔ ３３　；ｔ　４−ｃＦ、−ｃ６Ｈ２−ＯＨ２−ｏ−Ｎ＝
　ｕ２　１７０６．１５０７．１２７７．１２４８．１
２０９．１１６９．１０４４．１００８，８２９．７４
８，６７８２　融点　１６９°Ｃ ２１７８１，１５０７，１２７５，１２４８，１２０８
，１１６９，１０９７，１０５２，８６０，６７８６融
点１１６〜１１４°Ｃ ５１７８０，１５０７，１２７５，１２４９，１２０７
，１斗−４−０，１１１８，１０４８，１００８，８８
０，８６０，６８０ ３１５０７，１４７６，１２７６，１２４７，１２０８
，１１６９，１０４６，９８５，９５６，８２９，６７
８３１５０７，１４７４，１２７７，１２０８，１０９
８，１０４９，１０２４，９５５，９６７，８２９，６
７８３１７０５，１５０７，１２７７，１２４Ｂ、１２
０９．１０９７．１０４４．１００９．８２９．６７８
６　融点　１２４〜１２７°Ｃ ３１７８１，１５０７，１２７６，１２４８，１２０７
，１１４１，１１１９，１０４６，１００８，８８５，
８６０３１’ｂ０７．１６２５．１２７７．１２４８．
１２０８．１１６５．１１２６．１０６６．１０４７．
１０１５．９５６．８２８．６７８ ５４　０　ＣＨ３” ろ５　ｔｔ　＝　Ｎ−０）（／／　ｕ ３６　１１４−（ｔｅｒｔ、−Ｃ４１九）”ＣｏＨ４−
ａ（２（１−Ｎ＝　ｕ　／／３７　４、−Ｆ−Ｃ６Ｈ４
−Ｃ２Ｈ５Ｃ０−０−Ｎ＝　ｕ　／／ろ８２−Ｃ１ｏＨ
ｒＯｕ ６９１〕−１’１ＯＨｔｔｔｔ ４０　／／　Ｃ２）ｉ、ｃｏ−０−Ｎ＝　ｔｔ４１４−
ＣＩ’（ｒｎＩ−１４−０’　ｔｔ　ｔｔ４２１１　二
Ｎ−０Ｈ ４６ろ−Ｃ１−Ｃ６Ｈ４−’Ｏｔｔ　ｔｔ４４　ｌ／”
”Ｎ　ＯＨ／／　ｔｔ ４　融点　１１４〜１１６°Ｃ ４樹脂状 ２　樹脂状 ２　融点　１５５〜１５８°Ｃ ２樹脂状 ２　融点１６１〜１６３°Ｃ ９４０，８６０，７７５，６７９ ２融点　１６０〜１６５°Ｃ ４５４−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ６−〇　〃 ４６　ｔｔ　＝Ｎ−ＯＨｔｔ ４７　Ｃ２Ｈ，Ｃｏ−○−Ｎ−〃　〃 ４８　．４　ＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｑ　／／ ４９　ｔｔ　＝１＜−ＯＨｔｔ ５０　Ｃ２Ｈ５Ｃｏ−０−Ｎ＝ ５１　５−Ｃ１（、−Ｃ１ＩＨ４−０ ５２＝Ｎ−ＯＨ ５３３−Ｆ２Ｏ−Ｃ，Ｈ，Ｏｔｔ ２　１’７０６．１５９２．１５０２．１４８９．１２
７９．６７８．６４４ ２　融点　１３４〜１６７°Ｃ ２１７７９，１４８９，１２７７，１２４６，１１７６
，１１４０，１１１６，１０４８，１００６，８２４、
８０ ２樹脂状 ２　融点　１６７〜１６９°Ｃ ２１７８２，１５１２，１２７７，１２４２，１１４０
，１１２０，１０５１，１０１６，８９４，６７８２１
７０７，１６０６，１５８５，１５０２，１４９１，１
２７６，１２６６，１１５９，１０５１，７７８，６９
０，６７８ ２融点　１１６〜１１９°Ｃ ２１７０６，１５０２，１４５０，１６６０，１２７８
，１２３９，１１６９，１１２６，１０６６，１０５０
、９５ ５５　／／　Ｃ２Ｉ−１，−ＣＯ−０−Ｎ＝　／／　ｊ
／　２５６　４−ＣＩ■３Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ＯＩＩ　・／
　２５７　−Ｎ−ＯＨ〃　〃　２ ５８　ｌｌ　４−Ｂｒ−ＣｅＨ４−ＣＨ２−０−Ｎ＝　
／／　ｌｌ　２５９６−１，１０□−Ｃ６Ｈ４０ｔｔす
２６０　二Ｎ　−ＯＨｔｔ　ｔｔ　２ ６１３．４−Ｃ１□−Ｃ６Ｈ３ｕ　〃　η　２６２／ｌ
　＝Ｎ−Ｑ　Ｈｔｔ　ｎ　２ ６３　／／　Ｃ２Ｈ３ＣＯ−０−Ｎ＝　ｌｌ　７／　２
６４　Ｃ６１１５０１１ｎ−Ｃ，Ｈ，２１７８２，１５
０４，１４５６，１６６０，１２６９，１１６９，１１
２６，１０６７，１０５０，１００７，８９５，７９５
，７００ １７０５，１５０９，１４６６，１２７７，１２６２，
１１４０，１０４６，１００８，８２７，６７８融点　
１０４〜１０６°Ｇ １５９６．１５０８．１４８８．１４６６．１２６２．
１０７０．１０４７．１００９．８８７．８２４．７９
７．６７８ 融点　１４２〜１４４°Ｃ 融点　１７５〜１７７℃ １７０７．１５９４．１５０仝、１４７８．１４６８．
１６６５．１２９５．１２７８．１２６１．１１３６．
１１２４．１０５０．１０２４．１００７．６７６融点
　１１９〜１２１°Ｃ １７８０，１５９４，１５０６，１４６８，１２７８，
１１６６，１１２４，１０５１−１１００６，９７６，
８９３，６７８ １７１０、−１−６００，１４９９，１２７５，１２４
４，１０４７，１０２０，７５６，６７８ ６５／’　＝Ｎ−ＯＨ／／　２ ６／）　／／　Ｑ　／／　ｉＳ〇−Ｃ４Ｉ（９２６７・
・慎性体１）−Ｎ−ＯＨ“　２ ６８　ｃ６■Ｉ、（異性体２）　＝Ｎ−ＯＨｌｌ　ｎ　
２６９　１／　Ｑ　″　″　４ ７０　／／　＝Ｎ−ＯＨｌｌ　ＩＩ　４７１　”　Ｏｎ
−Ｃｇｌ（１７４ ７２／／　＝ＮＯＨｔｔ　ｎ　４ ７５　４−ＦＣ６ＩＩ４−　０　／’　１ｓｏ−Ｃ４Ｈ
，２７４”（異性体１）　−１４−ＯＨ“　２７５　ｌ
ｌ（異性体２）−Ｎ−ＯＨ“　“　２１７０９．１６０
０．１５８８．１４９９．１２７６．１２４５．１６６
８．１０４８．７５６．６９２融点　１４８〜１５０°
Ｃ １６００，１４９９，１４６５，１２７８，１２４４，
１６６８，１０４７，１０１８，９０８，７５５１７０
７，１６００，１４９９，１４７０，１２７６，１２４
５，１１６８，１０４７，７５５融点　１４９〜１５１
°Ｇ 樹脂状 融点　１６６〜１４０°Ｃ １７０９，１５０７，１２７５，１２４８，１２１０，
１０４７，１０２０，８２９，６７８ 融点　７８〜８１°Ｃ １５０９，１２８２，１２１２，１１６９，１０５０，
１０２６，１００４，９０７，８６０ 新規化合物は、植物の実際上すべての生育段階に影響を
与え、これによって生長調節剤として用いられる。

植物の生長調節作用を測定するためには、直径約１２．
５　ｃｍの合成樹脂製鉢で、栄養分を充分に補給した栽
培基質に試験植物を栽培する。

発芽前処理法では、供試物質（有効物質）を水溶液にし
て種まきの１日前に苗床に注加する。

発芽後処理法では、供試物質を水溶液にして（１酊゛物
上に散布する。試験終了時に観察される生長調節作用を
草丈測定により定める。得られた測定値を、未処置植物
の草丈と比較する。比較物質としてはクロルコリンクロ
リド（ＣＣＣ）が役立つ。

生長の減少により葉の色が濃くなり、それは高くなった
葉緑素含有によるものとすることができ、最終的に高め
られた光合成率による高められた収穫を期待できる。

第１表 夏大麦「ユニオン」、発芽前処理法 未処理　１００ ＣＣＣ６９０，２ １２７６，５ ２３５６，６ １２４３，４ ５３９４，１ １２５８，８ ２０、３８３，６ １２５３，５ ６７３８７、０ １２８ｏ、３ ３０　３　９０．３ １２　８：６．６ ７　３　９３．６ １２　７６．９ ２２　５　９６．６ １２　６０．２ ２７　３　８３．６ １２　３５．４ １２　３　８７、０ １２　３３．４ １９　３　８５．６ １２　５０．２ ２６　３　８７．０ ｊ２　５３．５ １１　ろ　７６９ １２　４３．５ ろ２　５　９（１１，２ １２６４，７ 第２Ｐ ひまわり「ツブリード」、発芽後処理法未処理　１００ ＣＣＣ１，５９０，２ ６９２，０ ２１，５８２，７ ６７１，２ ５２１、５８５，３ ６８２，０ ４４１，５８５，３ ６８３，７ ５０、１，５８０，０ ６７６，９ ２７１，５８９，０ ６７８，３ １２　１．５　８１．９　４６ ６　７４．７ ２６　１．５　７８，３　５ ６　７４．７ １１１．５　８５．４　５０ ６　７４．７ 夏あぶらな「ペトラノーバ」、発芽前処理法有効物質／
容器 未処理　１００　７ ＣＣＣ３１００ １２９６・８　２２ ４９　３　７６．３ １２　６７．８　１２ ２　３　６１４ １２　２２．７ ３　８０．０ １２　７５．０ ３　５９、３ １２　３５．６ ３　８３．０ １２　７５．１ ３　３１、３ １２　２７．８ ３　７２．９ １２　６６．０ ３　７９．９ １２　７９、９ ３　７２．９ １２　１７．４ ３　４８．６ １２　２０．８ １９　３　３８．２　５９ １２　、！１８．２ ２６　３　７６．４　２ １２　４１、７ １１　３　６９．４　４’６ １２　５２．１ 夏あぶらな「ペトラノーバ」発芽後処理法未処理　１０
０　６０ ０００１・５　８８．４ ６　８６．３ ４９　−１．５　９０．１ ４２　１．５　９ｏ、１ ６　７３．０ １、５　９０．１ ６　６８．７ １．５　７８．４ ６　５８８ １．５　８４．５ ６　７０．０ １、５　７６．５ ６　、　５８．８ １．５　Ｂ２．４ ６　５４．９ １．５　８２．４ ６　７８．４ １、５　５７．４ ６　５５．６ １、５　６８．５ ６　４８．１ ５０　１、５　５９．３ ６　４８．１ ２０　１．５　７２．８ ６　６３．２ ２７　１．５　７２．８ ６　６Ｚ０ ６３　１、５　６９．０ ６　５５．６ １２　１、５　６１．３ ６　５Ｚ５ ５５　１．５　７６．６ ６　５Ｚ７ １１　１．５　７０．９ ６　５９、４ ６２　１．５　７４．７ ６　６５、１ ２４　１．５　７４．３ ６　５４．３ ３２　１、５　７０．３ ６　６２．２ ３１　１．５　８６．３ ６　６６．６ ２３　１．５　８８．４ ６　６０．２ ２１　’１，５　５４．１ ６　４Ｚ６ １３　１．５　８０．１ ６　６０．６ ６６　１．５　．７６．７ ６　６９８ ６９　１．５　７６．７ ６　７４．４ ７乙　１．５　７４．４ ６　６Ｚ４ ７５　１．５　７８．２ ６　６６．３ 出願人　バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　林　正　雄 ドイツ連邦共和国６７０３リムブル ゲルホーフ・ハルデンプルクシ ュトラーセ１９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ａｒハビンエニリル基、ナフチル基又＆１フェニ
   ル基から選ばれるアリール基であって、これらは）・ロ
   ゲン原子、ニトロ基、シアン基もしくはトリフルオルメ
   チル基により又しまそＪｔぞれ５個までの炭素原子を有
   するアルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基に
   より、そしてさらにフェノキシ基により置換されて〜・
   でもよく、ｎは２〜６の整数であり、又は酸素原子又は
   基＝Ｎ−ＯＲ３を意味し、Ｒ３は水素原子又はハロゲン
   原子もしくはアルコキシ基により置換されていてもよい
   それぞれ５個までの炭素原子を有するアルキル基、アル
   ケニル基又はアルキニル基、ある℃・はハロゲン原子、
   ニトロ基、シアン基もしくはトリフルオルメチル基によ
   り、さらに４個までの炭素原子を有するアルキル基もし
   くはアルコキシ基により置換されて℃・でもよいベンジ
   ル基又は基−Ｃｏ−Ｉ（４を意味し、Ｒ４はハロゲン原
   子及びアルコキシ基により置換されていてもよい５個ま
   での炭素原子を有するアルキル基又は芳香族基又は基−
   ＮＨ−Ｒ’を意味し、Ｒ’は４個までの炭素原子を有す
   るアルキル基又は芳香族基を意味し、Ｒ１はアルコキシ
   基により置換されていてもよい８個までの炭素原子を有
   するアルキル基又は置換されていてもよいフェニルアル
   キル基を、そしてＲ２は８個までの炭素原子を有するア
   ルキル基を意味する）で表わされるトリアゾリル−ケト
   ンオキシム及び−ジオキシム。 ２．Ａｒカビフェニリル基、１−又は２−ナフチル基、
   −ｙ　工＝ル基、２　＝又ハ４−フルオルフェニル基、
   ６−又は４−クロルフェニル基、４−ブロムフェニル基
   、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、
   ４−プロポキシフェニル基、４−メチルフェニル基、２
   ．４−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４
   −プロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４
   −イソブチルフェニル基、４−三級ブチルフェニル基、
   ４−ペンチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、
   ４−二トロフェニル基、６−又は４−トリフルオルメチ
   ルフェニル基、４−シアノフェニル基、４−アリルフェ
   ニル基、６．４−ジクロルフェニル基、２，４−ジクロ
   ルフェニル基又ハ２，６−ジクロルフェニル基でアリ、
   ｎが２ないし乙の整数、■が酸素原子又は基＝Ｎ−ＯＲ
   ３であり、 この１（３は水素原子又はメチル基、エチル基、２−メ
   トキシエチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基、ｎ
   −ブチル基、イソブチル基、アリル基、２−クロルアリ
   ル基、３−クロルアリル基、２−ブテン−１−イル基、
   ペンテニル基、ゾロパルギル基、ベンジル基、４−フル
   オルベ４−ブロムベンジル基、４−メチルベンジル基、
   ４−三級プチルベンジル基、　２．４−ジクロルベンジ
   ル基、３．４−ジクロルベンジル基、２，６−ジクロル
   ベンジル基又は基−ＣＯ−Ｒ４を意味し、このＲ４はメ
   チル基、クロルメチル基、ブロムメチル基、メトキシメ
   チル基、エチル基、２−クロルエテル基、ｎ−プロピル
   基、イソプロピル基、ベンジル基、フェニル基又は基−
   Ｎｉ（−Ｒ’であり、 このＲ５はメチル基、エチル基、プロピル基、１〕−ブ
   チル基、フェニル基又は４−クロルフェニル基であり、 Ｒ’　カメチル基、エチル基、２−メ］・キシエチル基
   、ｎ　−７’ロビル基、イソプロピル基、ｌ〕−ブチル
   基、インブチル基、ｎ−ペンチル基、インペンチル基、
   ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、４−ク
   ロルベンジル基、２１４−ジクロルベンジル基、４−ブ
   ロムベンジル基又は２−フェニルエチル基、そしてＲ２
   がメチル基、工ｆｒｖ基、ｎ−プロピル基、−イソプロ
   ピル基、１１−ブチル基、イソブチル基、三級ブチル基
   、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基を意味する特許請
   求の範囲第１項に記載の化合物。 ６、Ａｒカフェニル基、２−又は４−フルオルフェニル
   基、６−又は４−クロルフェニル基、４−ブロムフェニ
   ル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、
   ４−プロピルフェニル基、４−三級ブチルフェニル基、
   ６−又は４−トリフルオルメチルフェニル基、６，４−
   ジクロ）ｖ　７　工＝ル基、２，４−ジクロルフェニル
   基又は２．６−ジクロルフェニル基、ｎが２又は乙の数
   、Ｘが酸素原子又は基−Ｎ−ＯＲ３を意味し、Ｒ３は水
   素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｒｌ−
   ブチル基、アリル基又は基−ＣＯ−Ｒ’であり、Ｒ４は
   メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
   又はフェニル基である特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。 ４、　植物に対し認容性のある塩又は金属錯化合物であ
   る特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載
   の化合物。 ５、　次式 （式中の記号は後記の意味を有する）で表ゎされるケト
   ンオキシム又はそのアルカリエノラートを、次式 ％式％ （式中Ｙは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を意味し
   、Ａｒは後記の意味を有する）で表ゎされるアリールオ
   ギ７アルキルノ＼ロゲニドと、好ましくは無機又は有機
   の強塩基の存在下に、所望により反応促進剤及び／又は
   相転換触媒を添加して、１００℃までの温度で反応させ
   、そして得られた化合物をそのＸがＣＯ基を意味する場
   合は所望によりヒドロキシルアミン又はその塩と反応さ
   ぜることを特徴とする、一般式（式中Ａｒはビフェニリ
   ル基、ナフチル基又はフェニル基から選ばれるアリール
   基であって。 これらは）・ロゲン原子、ニトロ基、シアン基もしくは
   ｌ−’Ｊフルオルメチル基により又はそれぞれ５個まで
   の炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基もしくは
   アルケニル基により、そしてさらにフェノキシ基により
   置換されていてもよく、１］は２〜６の整数であり、又
   は酸素原子又は基−５−ＯＲ”を意味し、Ｒ３は水素原
   子又はハるアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基
   、あるいはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基もしくは
   トリフルオルメチル基により、さらに４個までの炭素原
   子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基により置換
   されていてもよ見・べ／ジル基又は基−Ｃｏ−Ｒ’を意
   味し、Ｒ４はハロゲン原子及びアルコキシ基により置換
   されていてもよい５個までの炭素原子を有するアルキル
   基又は芳香族基又は基−ＮＨ−Ｒ’を意味し、Ｒ５は４
   個までの炭素原子を有するアルキル基又は芳香族基を意
   味し、Ｒ１はアルコキシ基により置換されていてもよい
   ８個までの炭素原子を有するアルキル基又は置換されて
   いてもよいフェニルアルキル基を、そしてＲ２は８個ま
   での炭素原子を有するアルキル基を意味する）で表わさ
   れるトリアゾリル−ケトンオキシム及び−ジオキシムの
   製法。 ６、　特許請求の範囲第５項の方法により得られたジオ
   キシムを、式Ｒ”−ｙ（Ｒ３は特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有し、Ｙは塩素原子、臭素原子又はヨウ素
   原子を意味する）のアルキル化剤と、又は式Ｒ’−ＣＯ
   ＣＩの酸塩化物、式（Ｒ’−〇Ｃの酸無水物、式Ｒ’−
   Ｎ＝Ｃ＝Ｏのインシアナ−１・又は式Ｒ”−ＮＨ−ＣＯ
   Ｃｌ　（これらの式中Ｒ４及びＲ５は特許請求の範囲第
   １項に記載の意味を有する）のカルバモイルクロリドと
   、所望により希釈剤及び／又は無機もしくは有機の塩基
   及び／又は反応促進剤及び／又は相転換触媒の存在下に
   、１００℃までの必要な温度において反応させることを
   特徴とする、Ｘが基＝Ｎ−ＯＲ３（Ｒ３は水素原子でな
   いものとする）を意味する特許請求の範囲第１項に記載
   のトリアゾリル−ジオキシム（Ｉｌの製法。 ７、Ｘが酸素原子を意味する式■のトリアゾリル−ケト
   ンオキシムを、式Ｈ２Ｎ−０−Ｒ３のヒドロキシルアミ
   ン誘導体と、所望により塩基性又は酸性の触媒の存在下
   に、そして所望により希釈剤の存在下に反応さぜること
   を特徴とする、Ｘが基−Ｎ−ＯＲ３である式■の化合物
   を製造する特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８、一般式 ）） （１ （式中へｒはビフェニリル基、ナフチル基又はフェニル
   基から選ばれるアリール基であって、コレラはハロゲン
   原子、ニトロ基、シアン基モしくはトリフルオルメチル
   基により又はそれぞれ５個までの炭素原子を有するアル
   キル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基により、そ
   してさらにフェノキシ基により置換されていてもよ（、
   ｎは２〜６の整数であり、Ｘは酸素原子又は基＝Ｎ−Ｏ
   Ｒ３を意味し、Ｒ３は水素原子又はハロゲン原子もしく
   はアルコキシ基により置換されていてもよいそれぞれ５
   個までの炭素原子を有するアルキル基、アルクニル基又
   はアルキニル基、あるいはハロゲン原子、二）・口塞、
   シアン基もしくはトリフルオルメチル基により、さらに
   ４個までの炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコ
   キシ基により置換されていてもよいベンジル基又は基−
   Ｃｏ−Ｒ’を意味し、Ｒ４はハロゲン原子及びアルコキ
   シ基により置換されていてもよい５個までの炭素原子を
   有するアルキル基又は芳香族基又は基−ＮＨ−Ｒ’を意
   味し、Ｒ５は４個までの炭素原子を有するアルキル基又
   は芳香族基を意味し、Ｒ１はアルコキシ基により置換さ
   れていてもよい８個までの炭素原子を有するアルキル基
   又は置換されていてもよいフェニルアルキル基を、そし
   てＲ２は８個までの炭素原子を有するアルキル基を意味
   する）で表わされるトリアゾリル−ケトンオキシム及び
   −ジオキシムを含有する植物生長調節剤。 ９　式Ｉの化合物及び液体又は固体の担体ならびに所望
   により界面活性剤を特徴する特許請求の範囲第８項に記
   載のＩ（ｉ物生長調節剤。