JPS6081182A - チオフエン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
チオフエン誘導体及びその製造方法Info
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- JPS6081182A JPS6081182A JP19138083A JP19138083A JPS6081182A JP S6081182 A JPS6081182 A JP S6081182A JP 19138083 A JP19138083 A JP 19138083A JP 19138083 A JP19138083 A JP 19138083A JP S6081182 A JPS6081182 A JP S6081182A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は新規なチオフェン誘導体及びそのＭ遣方法に関
するものである。更に詳しく述ベオｔば、本発明は抗か
いよう作用を有する一般式（式中の１モ１は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数ｌ〜３の低級アルキル基又は炭、
Ｘ ’Ｉ１．２〜５の低級アシル基であり、Ｙは炭素数
１〜６の直鎖秋又は枝分ｎ状のアルキレンであり、１（
２，１モ３及び１モ４は同じでも異なっていてもよくそ
２ｔそ２を水素原子又は炭素数１〜３の低級アルキル基
であり、ｍ及びｎは０又は１、但しｍ及υ・１１のうち
少ブ、「くとも一方は０である）で表わされるチオフェ
ンｉｉＭ 會体及υ・その製造方法に関するものである
。 本発明のｎＩＪ記一般式（］）の化合物は文献未記載の
新規な化合物であり、種々の動物を用いた実験かいよう
に対し顕著な抗かいよう作用を示す。従って本発明の一
般式（１）の化合物は人間を含む咄乳動物の胃、十二指
腸かいようの予防及び治療用医薬品としてきわめて有用
である。 本発明の一般式（１）の化合物の例として、３−（２−
チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−［
２−（２−チェニル）エチル〕−２−ペンゾオキザゾリ
ノン、３−［：１−（２−チェニル〕エチル〕−２−ペ
ンゾオキザソリノン、３−（３−チェニルメチル）−２
−ベンゾオキサソリノン、３−（５−フロム−２−チェ
ニルメチル〕−２−ペンゾオキザゾリノン、３−（５−
アセチル−２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソ
リノン、３−（３−メチル−２−チェニルメチル）−２
−ベンゾオキサソリノン、３−（５−メチル−２−チェ
ニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−（２−
チェニルメチル）−３゜４−ジヒドロ−２１１−１，３
−ベンゾオキサジン−２−オン、４−メチル−３−（２
−チェニルメチル）−：う、４−ジヒドロ−２１１−１
，３−ベンゾオキサジン−２−オン、８−メチル−３−
（２−チェニルメチル）−３，４−ジヒドロ−２１１−
１，３−ベンゾオキサジン−２−オン、Ｉ−〔’、２−
（２−チェニル）エチル］−１，４−ンヒドロ−２１１
−３゜１−ペンゾオギサジンー２−オンなどをあげるこ
とができる。これらの中で好ましい化合物は３−（２−
チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−［
２−（２−チェニル〕エチル〕−２−ペンゾオキザゾリ
ノンである。 本発明の一般式（１）の化合物は、一般式（式中のＩｔ
’、■も２．１も３、■（，４、Ｙ、口１及び！ｌは前
記と同じ意味をもつ）で表オフされろ化合物にクロル炭
酸エステル類を反応さゼて、一般式 （式中）１．Ｌ’、１４”、■も８、ｉｔ’、Ｙ、ｍ及
び１１はｉｆｆ記と同じ意味なもち、Ｚｌ及びＺ２のう
ちいず２”Ｌが一方は炭素数２〜４の低級アルコキンカ
ルボニル基であり、他の一方は水素原子又は炭素０２〜
４の低級アルコキシカルボニル基である〕である化合物
を製し、次いでこｎを塩基性物質、例えばす） ＩＪウ
ムメチラートの存在下に加熱して閉環させろことによっ
て製造することができる。 本製造方法に％いて出発原料として用いもｎる一般式（
２）の化合物は以下のようにして製造１−ることかでき
ろ。即ち、一般式 （式中の１モ１は前記と同じ意味をもち、Ｙ′は単なる
結合又は炭素数１〜５の直鎖状又は枝分スを状のアルキ
レンであり、１モロは水素原子又は炭素数１〜：３の低
級アルキル基、但しＹ′と１モロの炭素数の合泪は５以
下である〕で表オっさ２するアルデヒド又はケトン誘導
体に、一般式 （式中の１モ２．１＜・３．１モ４、■及び＋１は前記
と同じ意味をもつ）で表わさス′シるアミン誘導体を反
応させて一般式 （式中の１も１、Ｉｔ２．１も３．１（，４、ｌ（１′
、）′／、１１１及び１１は前記と同じ意味をもつ）て
表わさ２ｔろンノフ１４１Ａ基を製し、こツｔを適当１
工還元剤、ψ１ｊえばＡ（素化ホウ素すトリウム、水素
化リチウムアルεニウトなど−Ｃ瓦元′１−ろか、ｉ）
ろいｔニ一般ヱ（９（式中の１モ１及びＹ′はｎｉｊ記
と同じ君味なもつ）で表わさ７’Ｌろチオフェンカルボ
ン酸又はその反ＬＬ、（ｉｌ、官能的誘導体と一般式（
５）のアミン誘導体とを反追させて一般式 （式中の１も１、Ｉも２、Ｉｔ’、１（’、Ｙ’、 ｎ
コ及び、１は１Ｔｈｉｊ記と同じ意味？もつ）で表わさ
１１ろチオフェンカルボン酸−ｒミド誘導体を製し、こ
れを適当な還元剤、例えば水素化リチウムアルミニウム
、水素化ア七ドキンホウ素ナトリウノ・などで還元１−
ろことによって製造することができる。 又、一般式（２）の化合物で田が１である化合物は史に
、一般式 （式中のＩｔ”及びＩｔ’は前記と同じ急味？もつ）で
表わさ２１．ろアルテヒト又はケトン誘導体と、−１１
ψ式（式中の１モ１及びＹは前記と同じ意味をもつ）で
表わされろ−ｒミノアルキルチオフェン誘嗜体とを反応
させて一般式 （式中のｌ′Ｌ１、Ｉｔ２、■も４及Ｏ−Ｙは前記と同
じ意味をもつ）で表わさ１’Ｌろシッフ塩基を製し、こ
、！１−を適当な」η“（冗剤、例えば水素化ホウ素す
トリウム、水素化リチウムアルミニウムなどで還元′１
−ることによっても製造することができ、一般式（２）
の化合物でＩＴＩが１、ｔｔ’が水素掠、子である化合
物は、一般式（式中の１モ４は前記と同じ君味をもつ）
で表わさ２ｔろサリチル酸又はその反応性官能的誘導体
と一般式（１０）のアミノアルキルチオフェン誘導体と
を反応させて一般式 （式中のＬＬ’、ＬＬ’及びＹは前記と同じ意味をもつ
）で表オっさ２する化合物を製し、こ２ｔを適当な還元
剤、例えば水素化リチウムアルミニウム、水素化アセト
キシホウ素ナトリウ１．’１．ｃどで還元することによ
っても製造１−ることかできろ。これらの反応における
中間体、特に一般式（１３）の化合物を製造する場合、
ベンゼン環の水酸シー；をあらかじめアセチル基などで
保護した後反応を行なう方がよい。このような保護基は
反応後書法により容易に除去することができる。 こ１ｔらの原料合成りこ１１］いら２ｔろアルデヒド又
はケトン訪導体（４）及び（９）、アミン誘導体（５）
及び（１０）、カルボン酸（７）及び（１２）はいずｎ
も公知化合物であり市販品として人手し得るがあるいは
又文献記載の方法に従って容易に製造することができる
。 本発明の一般式（１）の化合物の製造方法において用い
られるもう一方の厚相であるクロル炭酸エステル類は公
知化合物であり市販品として容易に人手することができ
、例えはクロル炭酸メチル、クロル炭酸エヂルなどをあ
げることができる。 本製造方法の製造中間体（３）は一般式（２）の化合物
とクロル炭酸エステル類との反応条件、クロル炭酸エス
テル類の使用量などによって、Ｎ−アルコキシカルボニ
ル化合物、Ｕ−アルコキシ力ルホ＝ ］化合’ｌ’／Ｉ
、 Ｎ 、ｕ−ジアルコキシカルボニル化合物の三種
の化合物が得ら２’するが本製造方法にはそのいずれの
化合物をも用いることができる。 本製造方法を好適に実施するには、一般式（２）の化合
物を適当な溶媒、例えばジオキザンー水混液あるいは塩
化メチレンなどの溶媒に溶解し、これに必要量ないし過
剰量の塩基性物質、例えば炭酸水素ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのような無機塩基又は
トリエチルアミンなどのような有機塩基の存在下に１〜
５倍モルのクロル炭酸エステル類を加え、０〜３０℃で
１〜数時間反厄さぜる。反応終了後反応液を減圧下に濃
縮し、適当な溶媒、例えばジエチルエーテルを加え、水
〃−１乾燥後溶媒を減圧下に留去してアルコキシカルボ
ニル化合物（？、）をｆ％）ろ。（！）ｂオｔた化合物
（：つ）をそのま」［ルノろいは４′６製した後適当な
不活性溶媒、例えばトルエンに溶解し、と２１に触媒量
の塩基性物り例えばナトリウムメチラートを加え、４〜
３０時間還流′１−る。この際、反応によって生じるア
ルコールを除去すると反応が更に好適に進行１゛る。反
応終了後不溶物をろ去してろ液を減圧下に濃縮し、残留
物を追書の方法で鞘製して目的物をｆ吐る。 本発明の一般式（１）の化合物は前記一般式（２〕の化
合物に、一般式 ％式％） （式中のＸは塩素原子又は］−イばグゾリル基である）
で表わさ扛ろカルボニル化合物を反応させることによっ
て一行程でＵｊＲ造するごとも−Ｃきろ。 この製造方法においてＸが１−イｉ／Ｊ−ノ゛ＩＪ ）
す１Ｌ＞であるカルボニル化合物（１４）、即ちＮ、Ｎ
’−ノＪルポニルンイミダゾールを月」いろ」場合は副
化合物のみの反応ＶＣ、Ｊ：つて一般式（］）の化合物
がｉ４）も２ｔろ。 即ち一般式（２）の化合物を不活性溶媒、例えばベンセ
ン、トルエンなどに溶ノリ了し、こ２′１．に等モルな
いしやや過剰モルのＮ、Ｎ’−カルボニルシイだダゾー
ルを加えＯ〜８０°Ｇで３〜２０時間反応さ−せろこと
によって製造することができる。−刀、一般式（１４）
の化合物でＸが塩素原子でル）る化合物、即ちホスゲン
を用いる場合はＪふ１基性物質の存在下に反応を行プエ
う。例えば、一般式（２〕の化合物をベンゼン又はトル
エン ５当％，の翁磯ム３三級アミン、１タリえばトリエチル
アミンを加えた後智モルプ，Ｃいしやや過剰モルのホス
ゲンをカ１」え０〜８０℃で数時同反応させ、常法に従
って処理、鞘製し目的物を得る。 本発明の一般式（１）の化合物は更に、一般式（式中の
Ｉｆ２．１モ３、」ぜ、■１及び！１は前記と同じ意味
をもつ）で表わされるＪ、ｉｉ′を状化合物に、一般式
（式中のＩＬｌ及びＹはｂＩＪ記と同じ意味をもち、Ａ
はハロケン原子又はアリールスルホニルオキシ基すどの
無磯酸、有機酸の残基である）で衣ゎさ１ｔろ化合物を
反応させることによっても製造′１−ることかできる。 この製造方法のへ一アルキル化反応は常法に従って行な
うことができろ。即ち、一般式（］５）の環状化合物を
不活性溶媒、例えばＮ、へ−ジメチルホルム了εドル）
るいはテトラヒドロフランなどに溶解し、これに必要量
ないし過剰量の塩基性物質、例えば水素化すトリウムあ
るいは炭酸カリウムを加え、次いで等モルないしやや過
剰モルの一般式（１６）の化合物を加えて３０〜１５０
°Ｇで３〜２０時間反応させる。反応終了後辿゛畠の方
法で処理、精製して目的物を（ｉ；）る。 不発明の一般式（１）の化合物で１モ１がハロゲン原子
あるいは低級アシル基である化合物は、１モ１が水素原
子でル）７．Ｉ化合物を？１ｃ法に従いハロゲンｉ匠換
あるいはアシル置換１−ることによっても製造づ−るこ
とかできる。例えば、一般式（１）で１モ１が水素原子
である化合物を過当な溶媒、例えば０１．酸−水混液に
）１び濁させ、こ２ｔに冷却下臭素を加え５〜３０分間
反応させることによって一般式（１）でＩｔ’が臭素原
子である化合物な製造″ｌ！ｌ−ることかでき、又、一
般式（１）でＲ’が水素原子である化冶物を不活性溶媒
、例えば酢酸−塩化メチレン混液に浴解し、ルイス酸、
例えば三フッ化ホウ素エーテル錯塩の存在下に無水酢酸
を加え室温下で２０〜４（）時間反応させることによっ
て一般式（１）でＬＬ’がアセチル基である化合物を製
造することができる。 本発明の一般式（１）の化合物は文献未記載の新規化合
物であり、人間を含むｌ「１１乳動物のかいよう治療剤
として有用である。 本発明の一般式（１）の化合物の抗かいよう作用は種々
の実験動物を用いた実験かいようのかいよう発現抑制効
果によって顕著に示さオ′シる。例えばアスピリン負荷
幽門結さつラットｌｃ％けるかいよう発現にゴｄいて、
本発明の一般式（］）の化合物は体重１ ｋｙ、当り数
＋ｔｎｙないし灯数＋Ｔｎｉの投与量で５０チの抑制効
果を示−Ｊ−ｏ従って本発明の一般式（１）の化合物は
人間を含む哺乳動物の胃及び十二指腸かいようの予防及
び治療用医薬品としてｔｉつめて有用である。 本発明の山谷を以下の参考例及び実施例によつ又更に詳
細に説明１−ろ。なゴロ、各参考例及び実施例中に２け
る化合物の融点はいす２１も未補正である。 参考例 １ ２−チオフェンカルボン酸１２．８．、塩化チオニル１
６ｍｅとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ 滴’ｉ 無
水ベンゼンｌ Ｏ０ｒｎｅ中で、１時間加熱還流させた
。 反応液を減圧下に６ツ！縮し、残留油状物として２−チ
オフェンカルボニルクロリド’ｔ （’、’ｒブこ。 ２−アミンフェノール１０，９．と炭酸水素ナトリウム
２５．２ｙをンオキザン８０ｍ１と水５０屑ｅの混？夜
にけんだくさぜ、氷冷下にかぎ混ぜながら、２−チオフ
ェンカルボニルクロリドを無水ジオキーリーン４０ｒｎ
ｅに溶かした液を４に］下したのち、１１１８間反応さ
せた。反応液を減圧下に濃縮したのち、ジエチルエーテ
ルで抽出し、希塩酸及び食ＪＲ１水で洗ったのち、無水
硫酸マグネ７ウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去した
のち、残留物を如酸エチルーヘキサンより再４．：ｉ晶
し、融点１；３６〜１；３８℃のＮ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−２−チオフエンカルボキシアミド１５．６
ｙ、を１％）だ。 元素分析値（Ｃ，、Ｉｆ、Ｎｏ２Ｓとして）Ｃ飴 １１
係 Ｎ襲 言１算イ直 ６０，２５ ４．１４ ６３９実測値 ６
０：う６ ４．０４ ｆｉ、４６赤外線吸収スペクトル
（ｌぐ１３ｒ〕 ３４００ｏｎ−’、 ３３７５Ｃｎｆ”、１６３５ｃｔ
ｚ＋−”核磁気共鳴スペクトル（９〇八什１ｚ 、 ｄ
Ｏ−ＤＭＳ（Ｊ ）δ：６７〜７．：う（４１ｔ、 Ｉ
ｌｌ ） 、７．５５〜８．１５ （３１１゜ｍ）、
９．５０（ＩＬＩ、 ｓ）、 ９．６８（１１−１，ｓ
）水素化リチウムアルミニウム１３．％をテトラヒドロ
フラン３ （１（１ｍ／！にけんだくさせ、水冷下にか
き混ぜながら、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）＝２−
チオフエンカルボキシーγミド１５，０．、をテトラヒ
ドロフランｌ ５１）ｒｎ、ｅに溶かした液ｗ ｆｉＭ
ｉ下したのち、１時間かぎ混ぜ、さらに１５分間加熱還
流させた。 反応液を水冷下にかぎ混ぜγ：がら、水を滴下したのち
、不溶物なう去し、７）液を減圧下にｔｌ縮した。 残留物をジエチルエーテルで抽出し、食塩水で洗ったの
ち、無水（ｌＩｆ酸マグイ・シウムで乾燥した。減圧下
に溶媒を留去し、残留結晶として２−（２−チェニルメ
チルアミノ）フェノール］ １．Ｏｙ Ｙ （＝）た。 赤外線吸収スペクトル（ＫＢ＋・） ３３５０ｏｎ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９（ＩＩＶＩ（ｚ 、ＣＩＪＣ
Ｉｓ）δ ： ４．４７（２１１，ｓ）、４．７３（２
１−１，ｓ）、６．５へ７３（７Ｈ，ｍ） 参考例 ２ ２−アセチルチオフェンＪ（＋４．、 ト２−アミンフ
ェノール４．：う６．！、をトルエン１０ Ｉ）ｍｅ中
で、還流液中の水を除去しながら２３時間加熱還流させ
た。今後、反応酸にベンゼンを加え活性炭で処理し、減
圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサンより
再結晶し、融点１２６〜１２９℃の２−［１−（２−チ
ェニル）エチリテンアミノ〕フェノール５．４１を得た
。 元素分析値（Ｃ，２ｌ−１１１Ｎ（ＪＳとして）０％
Ｉ−１％ Ｎ係 計算値 ６６，３３ ５．１０ ６．４５実測値 ６６
．３２ ５，０３ ６．１９赤外線吸収スペク）Ｊしく
Ｋ１３ｒ ）３１００ｃｎｒ−”、 １５９０ｃｔｎ
−”核磁気共鳴スペクトル（９０八什１ｚ 、 ＣＤＣ
ｌ、 ）δ ： ２．４２（３１−１，ｓ）、６．０４
（１１−１，ｂｒ、ｓ）。 ６．８−７．７ （７１−１，ｍ ） 水素化ホウ累すトリウム２．７ｇをエタノール１００ａ
ｅにり゛んだくさぜ、氷冷下にかき混ぜながら２−（１
−（２−チェニル）エチリテンアεノ〕フェノール５，
０．、を少量、ずつ加えたのち、２時間反応させた。反
応液に儂几（酸を酪ｊ下し酸性としたのち、減圧下に濃
縮した。残留物に水を加え、炭酸水素ナトリウムで中Ａ
［１シたのち、Ｌ／ＩＡ化メチジメチレンし、食塩水で
洗ったのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下
に溶媒を留去し、残留油状物にヘキサンを加え結晶化さ
せ、２−［１−（２−チェニル〕エチルアεノ〕フェノ
ール４．５ 、。 を得た。 赤外線吸収スペクトル（ＫＩ３ｒ） ３３２５ｃ＋＋＋−’ 核磁気〕い１１“ラスベクトル（９０ＭＨｚ 、Ｃ１）
Ｃ１３）δ ： １．６３（：ｉｔ（、ｄ）、４．５５
（２１七ｓ ） ＋ ４．７８（Ｉｌｌ、 ｑ ） 、
６．６〜７．４ （７Ｎ、 ｍ ）参考例 ３ ３−メチル−２−チオフェン力ルバルテヒド１３、ｌ、
、と２−アばノフェノール８．７ｙをベンゼン３０１）
ｒｎｌ中で、還流液中の水を除去しノア
するものである。更に詳しく述ベオｔば、本発明は抗か
いよう作用を有する一般式（式中の１モ１は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数ｌ〜３の低級アルキル基又は炭、
Ｘ ’Ｉ１．２〜５の低級アシル基であり、Ｙは炭素数
１〜６の直鎖秋又は枝分ｎ状のアルキレンであり、１（
２，１モ３及び１モ４は同じでも異なっていてもよくそ
２ｔそ２を水素原子又は炭素数１〜３の低級アルキル基
であり、ｍ及びｎは０又は１、但しｍ及υ・１１のうち
少ブ、「くとも一方は０である）で表わされるチオフェ
ンｉｉＭ 會体及υ・その製造方法に関するものである
。 本発明のｎＩＪ記一般式（］）の化合物は文献未記載の
新規な化合物であり、種々の動物を用いた実験かいよう
に対し顕著な抗かいよう作用を示す。従って本発明の一
般式（１）の化合物は人間を含む咄乳動物の胃、十二指
腸かいようの予防及び治療用医薬品としてきわめて有用
である。 本発明の一般式（１）の化合物の例として、３−（２−
チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−［
２−（２−チェニル）エチル〕−２−ペンゾオキザゾリ
ノン、３−［：１−（２−チェニル〕エチル〕−２−ペ
ンゾオキザソリノン、３−（３−チェニルメチル）−２
−ベンゾオキサソリノン、３−（５−フロム−２−チェ
ニルメチル〕−２−ペンゾオキザゾリノン、３−（５−
アセチル−２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソ
リノン、３−（３−メチル−２−チェニルメチル）−２
−ベンゾオキサソリノン、３−（５−メチル−２−チェ
ニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−（２−
チェニルメチル）−３゜４−ジヒドロ−２１１−１，３
−ベンゾオキサジン−２−オン、４−メチル−３−（２
−チェニルメチル）−：う、４−ジヒドロ−２１１−１
，３−ベンゾオキサジン−２−オン、８−メチル−３−
（２−チェニルメチル）−３，４−ジヒドロ−２１１−
１，３−ベンゾオキサジン−２−オン、Ｉ−〔’、２−
（２−チェニル）エチル］−１，４−ンヒドロ−２１１
−３゜１−ペンゾオギサジンー２−オンなどをあげるこ
とができる。これらの中で好ましい化合物は３−（２−
チェニルメチル）−２−ベンゾオキサソリノン、３−［
２−（２−チェニル〕エチル〕−２−ペンゾオキザゾリ
ノンである。 本発明の一般式（１）の化合物は、一般式（式中のＩｔ
’、■も２．１も３、■（，４、Ｙ、口１及び！ｌは前
記と同じ意味をもつ）で表オフされろ化合物にクロル炭
酸エステル類を反応さゼて、一般式 （式中）１．Ｌ’、１４”、■も８、ｉｔ’、Ｙ、ｍ及
び１１はｉｆｆ記と同じ意味なもち、Ｚｌ及びＺ２のう
ちいず２”Ｌが一方は炭素数２〜４の低級アルコキンカ
ルボニル基であり、他の一方は水素原子又は炭素０２〜
４の低級アルコキシカルボニル基である〕である化合物
を製し、次いでこｎを塩基性物質、例えばす） ＩＪウ
ムメチラートの存在下に加熱して閉環させろことによっ
て製造することができる。 本製造方法に％いて出発原料として用いもｎる一般式（
２）の化合物は以下のようにして製造１−ることかでき
ろ。即ち、一般式 （式中の１モ１は前記と同じ意味をもち、Ｙ′は単なる
結合又は炭素数１〜５の直鎖状又は枝分スを状のアルキ
レンであり、１モロは水素原子又は炭素数１〜：３の低
級アルキル基、但しＹ′と１モロの炭素数の合泪は５以
下である〕で表オっさ２するアルデヒド又はケトン誘導
体に、一般式 （式中の１モ２．１＜・３．１モ４、■及び＋１は前記
と同じ意味をもつ）で表わさス′シるアミン誘導体を反
応させて一般式 （式中の１も１、Ｉｔ２．１も３．１（，４、ｌ（１′
、）′／、１１１及び１１は前記と同じ意味をもつ）て
表わさ２ｔろンノフ１４１Ａ基を製し、こツｔを適当１
工還元剤、ψ１ｊえばＡ（素化ホウ素すトリウム、水素
化リチウムアルεニウトなど−Ｃ瓦元′１−ろか、ｉ）
ろいｔニ一般ヱ（９（式中の１モ１及びＹ′はｎｉｊ記
と同じ君味なもつ）で表わさ７’Ｌろチオフェンカルボ
ン酸又はその反ＬＬ、（ｉｌ、官能的誘導体と一般式（
５）のアミン誘導体とを反追させて一般式 （式中の１も１、Ｉも２、Ｉｔ’、１（’、Ｙ’、 ｎ
コ及び、１は１Ｔｈｉｊ記と同じ意味？もつ）で表わさ
１１ろチオフェンカルボン酸−ｒミド誘導体を製し、こ
れを適当な還元剤、例えば水素化リチウムアルミニウム
、水素化ア七ドキンホウ素ナトリウノ・などで還元１−
ろことによって製造することができる。 又、一般式（２）の化合物で田が１である化合物は史に
、一般式 （式中のＩｔ”及びＩｔ’は前記と同じ急味？もつ）で
表わさ２１．ろアルテヒト又はケトン誘導体と、−１１
ψ式（式中の１モ１及びＹは前記と同じ意味をもつ）で
表わされろ−ｒミノアルキルチオフェン誘嗜体とを反応
させて一般式 （式中のｌ′Ｌ１、Ｉｔ２、■も４及Ｏ−Ｙは前記と同
じ意味をもつ）で表わさ１’Ｌろシッフ塩基を製し、こ
、！１−を適当な」η“（冗剤、例えば水素化ホウ素す
トリウム、水素化リチウムアルミニウムなどで還元′１
−ることによっても製造することができ、一般式（２）
の化合物でＩＴＩが１、ｔｔ’が水素掠、子である化合
物は、一般式（式中の１モ４は前記と同じ君味をもつ）
で表わさ２ｔろサリチル酸又はその反応性官能的誘導体
と一般式（１０）のアミノアルキルチオフェン誘導体と
を反応させて一般式 （式中のＬＬ’、ＬＬ’及びＹは前記と同じ意味をもつ
）で表オっさ２する化合物を製し、こ２ｔを適当な還元
剤、例えば水素化リチウムアルミニウム、水素化アセト
キシホウ素ナトリウ１．’１．ｃどで還元することによ
っても製造１−ることかできろ。これらの反応における
中間体、特に一般式（１３）の化合物を製造する場合、
ベンゼン環の水酸シー；をあらかじめアセチル基などで
保護した後反応を行なう方がよい。このような保護基は
反応後書法により容易に除去することができる。 こ１ｔらの原料合成りこ１１］いら２ｔろアルデヒド又
はケトン訪導体（４）及び（９）、アミン誘導体（５）
及び（１０）、カルボン酸（７）及び（１２）はいずｎ
も公知化合物であり市販品として人手し得るがあるいは
又文献記載の方法に従って容易に製造することができる
。 本発明の一般式（１）の化合物の製造方法において用い
られるもう一方の厚相であるクロル炭酸エステル類は公
知化合物であり市販品として容易に人手することができ
、例えはクロル炭酸メチル、クロル炭酸エヂルなどをあ
げることができる。 本製造方法の製造中間体（３）は一般式（２）の化合物
とクロル炭酸エステル類との反応条件、クロル炭酸エス
テル類の使用量などによって、Ｎ−アルコキシカルボニ
ル化合物、Ｕ−アルコキシ力ルホ＝ ］化合’ｌ’／Ｉ
、 Ｎ 、ｕ−ジアルコキシカルボニル化合物の三種
の化合物が得ら２’するが本製造方法にはそのいずれの
化合物をも用いることができる。 本製造方法を好適に実施するには、一般式（２）の化合
物を適当な溶媒、例えばジオキザンー水混液あるいは塩
化メチレンなどの溶媒に溶解し、これに必要量ないし過
剰量の塩基性物質、例えば炭酸水素ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのような無機塩基又は
トリエチルアミンなどのような有機塩基の存在下に１〜
５倍モルのクロル炭酸エステル類を加え、０〜３０℃で
１〜数時間反厄さぜる。反応終了後反応液を減圧下に濃
縮し、適当な溶媒、例えばジエチルエーテルを加え、水
〃−１乾燥後溶媒を減圧下に留去してアルコキシカルボ
ニル化合物（？、）をｆ％）ろ。（！）ｂオｔた化合物
（：つ）をそのま」［ルノろいは４′６製した後適当な
不活性溶媒、例えばトルエンに溶解し、と２１に触媒量
の塩基性物り例えばナトリウムメチラートを加え、４〜
３０時間還流′１−る。この際、反応によって生じるア
ルコールを除去すると反応が更に好適に進行１゛る。反
応終了後不溶物をろ去してろ液を減圧下に濃縮し、残留
物を追書の方法で鞘製して目的物をｆ吐る。 本発明の一般式（１）の化合物は前記一般式（２〕の化
合物に、一般式 ％式％） （式中のＸは塩素原子又は］−イばグゾリル基である）
で表わさ扛ろカルボニル化合物を反応させることによっ
て一行程でＵｊＲ造するごとも−Ｃきろ。 この製造方法においてＸが１−イｉ／Ｊ−ノ゛ＩＪ ）
す１Ｌ＞であるカルボニル化合物（１４）、即ちＮ、Ｎ
’−ノＪルポニルンイミダゾールを月」いろ」場合は副
化合物のみの反応ＶＣ、Ｊ：つて一般式（］）の化合物
がｉ４）も２ｔろ。 即ち一般式（２）の化合物を不活性溶媒、例えばベンセ
ン、トルエンなどに溶ノリ了し、こ２′１．に等モルな
いしやや過剰モルのＮ、Ｎ’−カルボニルシイだダゾー
ルを加えＯ〜８０°Ｇで３〜２０時間反応さ−せろこと
によって製造することができる。−刀、一般式（１４）
の化合物でＸが塩素原子でル）る化合物、即ちホスゲン
を用いる場合はＪふ１基性物質の存在下に反応を行プエ
う。例えば、一般式（２〕の化合物をベンゼン又はトル
エン ５当％，の翁磯ム３三級アミン、１タリえばトリエチル
アミンを加えた後智モルプ，Ｃいしやや過剰モルのホス
ゲンをカ１」え０〜８０℃で数時同反応させ、常法に従
って処理、鞘製し目的物を得る。 本発明の一般式（１）の化合物は更に、一般式（式中の
Ｉｆ２．１モ３、」ぜ、■１及び！１は前記と同じ意味
をもつ）で表わされるＪ、ｉｉ′を状化合物に、一般式
（式中のＩＬｌ及びＹはｂＩＪ記と同じ意味をもち、Ａ
はハロケン原子又はアリールスルホニルオキシ基すどの
無磯酸、有機酸の残基である）で衣ゎさ１ｔろ化合物を
反応させることによっても製造′１−ることかできる。 この製造方法のへ一アルキル化反応は常法に従って行な
うことができろ。即ち、一般式（］５）の環状化合物を
不活性溶媒、例えばＮ、へ−ジメチルホルム了εドル）
るいはテトラヒドロフランなどに溶解し、これに必要量
ないし過剰量の塩基性物質、例えば水素化すトリウムあ
るいは炭酸カリウムを加え、次いで等モルないしやや過
剰モルの一般式（１６）の化合物を加えて３０〜１５０
°Ｇで３〜２０時間反応させる。反応終了後辿゛畠の方
法で処理、精製して目的物を（ｉ；）る。 不発明の一般式（１）の化合物で１モ１がハロゲン原子
あるいは低級アシル基である化合物は、１モ１が水素原
子でル）７．Ｉ化合物を？１ｃ法に従いハロゲンｉ匠換
あるいはアシル置換１−ることによっても製造づ−るこ
とかできる。例えば、一般式（１）で１モ１が水素原子
である化合物を過当な溶媒、例えば０１．酸−水混液に
）１び濁させ、こ２ｔに冷却下臭素を加え５〜３０分間
反応させることによって一般式（１）でＩｔ’が臭素原
子である化合物な製造″ｌ！ｌ−ることかでき、又、一
般式（１）でＲ’が水素原子である化冶物を不活性溶媒
、例えば酢酸−塩化メチレン混液に浴解し、ルイス酸、
例えば三フッ化ホウ素エーテル錯塩の存在下に無水酢酸
を加え室温下で２０〜４（）時間反応させることによっ
て一般式（１）でＬＬ’がアセチル基である化合物を製
造することができる。 本発明の一般式（１）の化合物は文献未記載の新規化合
物であり、人間を含むｌ「１１乳動物のかいよう治療剤
として有用である。 本発明の一般式（１）の化合物の抗かいよう作用は種々
の実験動物を用いた実験かいようのかいよう発現抑制効
果によって顕著に示さオ′シる。例えばアスピリン負荷
幽門結さつラットｌｃ％けるかいよう発現にゴｄいて、
本発明の一般式（］）の化合物は体重１ ｋｙ、当り数
＋ｔｎｙないし灯数＋Ｔｎｉの投与量で５０チの抑制効
果を示−Ｊ−ｏ従って本発明の一般式（１）の化合物は
人間を含む哺乳動物の胃及び十二指腸かいようの予防及
び治療用医薬品としてｔｉつめて有用である。 本発明の山谷を以下の参考例及び実施例によつ又更に詳
細に説明１−ろ。なゴロ、各参考例及び実施例中に２け
る化合物の融点はいす２１も未補正である。 参考例 １ ２−チオフェンカルボン酸１２．８．、塩化チオニル１
６ｍｅとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ 滴’ｉ 無
水ベンゼンｌ Ｏ０ｒｎｅ中で、１時間加熱還流させた
。 反応液を減圧下に６ツ！縮し、残留油状物として２−チ
オフェンカルボニルクロリド’ｔ （’、’ｒブこ。 ２−アミンフェノール１０，９．と炭酸水素ナトリウム
２５．２ｙをンオキザン８０ｍ１と水５０屑ｅの混？夜
にけんだくさぜ、氷冷下にかぎ混ぜながら、２−チオフ
ェンカルボニルクロリドを無水ジオキーリーン４０ｒｎ
ｅに溶かした液を４に］下したのち、１１１８間反応さ
せた。反応液を減圧下に濃縮したのち、ジエチルエーテ
ルで抽出し、希塩酸及び食ＪＲ１水で洗ったのち、無水
硫酸マグネ７ウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去した
のち、残留物を如酸エチルーヘキサンより再４．：ｉ晶
し、融点１；３６〜１；３８℃のＮ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−２−チオフエンカルボキシアミド１５．６
ｙ、を１％）だ。 元素分析値（Ｃ，、Ｉｆ、Ｎｏ２Ｓとして）Ｃ飴 １１
係 Ｎ襲 言１算イ直 ６０，２５ ４．１４ ６３９実測値 ６
０：う６ ４．０４ ｆｉ、４６赤外線吸収スペクトル
（ｌぐ１３ｒ〕 ３４００ｏｎ−’、 ３３７５Ｃｎｆ”、１６３５ｃｔ
ｚ＋−”核磁気共鳴スペクトル（９〇八什１ｚ 、 ｄ
Ｏ−ＤＭＳ（Ｊ ）δ：６７〜７．：う（４１ｔ、 Ｉ
ｌｌ ） 、７．５５〜８．１５ （３１１゜ｍ）、
９．５０（ＩＬＩ、 ｓ）、 ９．６８（１１−１，ｓ
）水素化リチウムアルミニウム１３．％をテトラヒドロ
フラン３ （１（１ｍ／！にけんだくさせ、水冷下にか
き混ぜながら、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）＝２−
チオフエンカルボキシーγミド１５，０．、をテトラヒ
ドロフランｌ ５１）ｒｎ、ｅに溶かした液ｗ ｆｉＭ
ｉ下したのち、１時間かぎ混ぜ、さらに１５分間加熱還
流させた。 反応液を水冷下にかぎ混ぜγ：がら、水を滴下したのち
、不溶物なう去し、７）液を減圧下にｔｌ縮した。 残留物をジエチルエーテルで抽出し、食塩水で洗ったの
ち、無水（ｌＩｆ酸マグイ・シウムで乾燥した。減圧下
に溶媒を留去し、残留結晶として２−（２−チェニルメ
チルアミノ）フェノール］ １．Ｏｙ Ｙ （＝）た。 赤外線吸収スペクトル（ＫＢ＋・） ３３５０ｏｎ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９（ＩＩＶＩ（ｚ 、ＣＩＪＣ
Ｉｓ）δ ： ４．４７（２１１，ｓ）、４．７３（２
１−１，ｓ）、６．５へ７３（７Ｈ，ｍ） 参考例 ２ ２−アセチルチオフェンＪ（＋４．、 ト２−アミンフ
ェノール４．：う６．！、をトルエン１０ Ｉ）ｍｅ中
で、還流液中の水を除去しながら２３時間加熱還流させ
た。今後、反応酸にベンゼンを加え活性炭で処理し、減
圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサンより
再結晶し、融点１２６〜１２９℃の２−［１−（２−チ
ェニル）エチリテンアミノ〕フェノール５．４１を得た
。 元素分析値（Ｃ，２ｌ−１１１Ｎ（ＪＳとして）０％
Ｉ−１％ Ｎ係 計算値 ６６，３３ ５．１０ ６．４５実測値 ６６
．３２ ５，０３ ６．１９赤外線吸収スペク）Ｊしく
Ｋ１３ｒ ）３１００ｃｎｒ−”、 １５９０ｃｔｎ
−”核磁気共鳴スペクトル（９０八什１ｚ 、 ＣＤＣ
ｌ、 ）δ ： ２．４２（３１−１，ｓ）、６．０４
（１１−１，ｂｒ、ｓ）。 ６．８−７．７ （７１−１，ｍ ） 水素化ホウ累すトリウム２．７ｇをエタノール１００ａ
ｅにり゛んだくさぜ、氷冷下にかき混ぜながら２−（１
−（２−チェニル）エチリテンアεノ〕フェノール５，
０．、を少量、ずつ加えたのち、２時間反応させた。反
応液に儂几（酸を酪ｊ下し酸性としたのち、減圧下に濃
縮した。残留物に水を加え、炭酸水素ナトリウムで中Ａ
［１シたのち、Ｌ／ＩＡ化メチジメチレンし、食塩水で
洗ったのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下
に溶媒を留去し、残留油状物にヘキサンを加え結晶化さ
せ、２−［１−（２−チェニル〕エチルアεノ〕フェノ
ール４．５ 、。 を得た。 赤外線吸収スペクトル（ＫＩ３ｒ） ３３２５ｃ＋＋＋−’ 核磁気〕い１１“ラスベクトル（９０ＭＨｚ 、Ｃ１）
Ｃ１３）δ ： １．６３（：ｉｔ（、ｄ）、４．５５
（２１七ｓ ） ＋ ４．７８（Ｉｌｌ、 ｑ ） 、
６．６〜７．４ （７Ｎ、 ｍ ）参考例 ３ ３−メチル−２−チオフェン力ルバルテヒド１３、ｌ、
、と２−アばノフェノール８．７ｙをベンゼン３０１）
ｒｎｌ中で、還流液中の水を除去しノア
【がら、１７時
間加熱還流さゼた。ｔ１丁後、無水硫酸マグネシウムで
乾煙し、減圧下に溶媒を留去したのち、残留物をヘキサ
ンより再結晶し、崩１点９３〜９５℃σ）２−（３−メ
チミレー２−テニリテン了ミノ）フェノール１３，１１
３．？得た。 元素分析値（Ｃ，、＋−ｔ□、Ｎ（ＪＳとして）０％
１１袈 Ｎ％ 計算値 ６６．３ ：３ ５．１０ ｆｉ、４５実ｄ１
リイ１百 ６６．３０ ５．０７ ６．４０赤外線吸収
スペクトル（１ぐＢ１−） １５９ （ｆｃＴｎ−’ 核磁気共１１１！スペクトル（９Ｄｉ＼４ｔｌｚ 、
Ｃ１）Ｃ１３）δ： ２．４７（３１−１，ｓ）、 ６
．７５〜７．４５（７１１，ｍ）。 ３８０ （１１−１，ｓ ） 水素化リチウムアルミニウム：う、９９Ｌｔヲジエチル
エーテル５００ｒｎ１． Ｋけんだくさせ、水冷下にか
ぎ混ぜながら、２− （：（−メチル−２−テニリテン
アミノ）フェノール１１，４．／、を少数ずつ力１」え
、室温で４０時間がき混ぜた。反応液に含水ジエチルエ
ーテル及び水’ｘ ｉ”ｉ’＋；１ 十’ ｔ、たのち
、不溶物？ろ去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 次いでこのジエチルエーテル溶液に塩化水素を吹き込み
、析出結晶Ｗろ取したのち、エタノール−ジエチルエー
テルより再結晶し、融点１６０〜１（５コ３０Ｇの２−
（３−メチル−２−チェニルメチル了ミノ〕フェノール
塩酸塩１］、Ｏ，、を得た。 元素分析値（Ｃ，，１１，、Ｎ（ＪＳＣＩ ト１．テ）
Ｃ％ １１％ Ｎ％ 計算値 ５６，３５ ５，５２ ５．４８実測値 ５６
．５８ ５，４５ ５．２５赤外線吸収スペクトル（１
ぐ１３ｒ） ３１６０ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ 、 ｄ、 −ＤＭ
Ｓ（Ｊ ）δ： ２．０９（３Ｈ，ｓ）、４．５９（２
Ｈ，ｓ）。 ６．６５〜７．６（６１１，ｍ） 、 ９．７（３１１
，ｌ）ｒ ）参考例 ４ ５−メチル−２−チオフェンカルバルデヒド５、Ｏ，と
２−アミンフェノール４，３ｙ、をベンゼン１００ｗｔ
１３中で、還流液中の水を除去しながら、３５時間加熱
還流させた。反応液を活性炭で処理したのち、減圧下に
濃縮し、融点７０〜７１．５℃の２−（５−メチル−２
−テニリテンアミノ〕フェノール８．４１を？１）だ。 赤外線吸収スペクトル（Ｋ、Ｂｒ） ］ ６ ］ Ｏｃ＋＋＋−’ 核磁気共鳴スヘクト／Ｌ、 （９０１Ｖｌ−１ｚ 、Ｃ
Ｉ）Ｃ１３）δ： ２．６４（３Ｈ，ｓ ） 、 ６．
７〜７．４ （７１−１，ｍ ） 。 ８．６８ （Ｉ Ｈ，ｓ ） 水素化ホウ累ナトリウム１．４４ｙ、’ｆエタノール］
（）Ｏｒｒｔ１３にけんだくさせ、室温でかぎ混ぜな
がら、２−（５−メチル−２−テニリテンアミノ）フェ
ノール８．３ ｙを少量ずつ加えたのち、２４時間反り
しさせた。反応液を水冷下にがき混ぜながら、希１７１
１ｉ酸を滴下し酸性にしたのち、減圧下に濃縮した。 残留物を炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で中和したのち
、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マダイ・フロムで乾
燥したのち、減圧下に溶媒を留去し、油状１勿の２−（
５−メチル−２−チェニルメチルアミノ）フェノール８
．２．をＰ−’ｒた。 赤外線吸収スペクトル（成膜） ３３００ａｔ＋ −” 核磁気共鳴スペクトル（９０Ｍ１ｌｚ 、ＣＤＣｌ５）
δ ： ２．４ （１（：うＩＩ、ｓ）、 ４．４０（
２ト１．ｓ）、 ５．６８（２１−１，ｂｒ ） ’＋
６．５〜７．２ （６１１，ｍ ）参考例 ５ ５−ブｏムー２−チオフェン力ルバルテヒト５．０１と
２−アミンフェノール２，８５．をベンゼン９０ｍ１中
で、還流液中の水を除去しながら、５時間加熱還流させ
た。４後、不溶物をろ去したのち、ろ液を減圧下に濃縮
し、ジエチルエーテル７１１’加え活性炭で処理をした
。減圧下にｄ媒を留去したのチ、残留物をジェチルエー
テルーヘギサンよす１イエ結晶し、融点８０〜８１．５
°にの２−（５−ブロム−２−テニリデンアミノ）フェ
ノール６、Ｏｙを得た。 元素分析値（Ｃｒ ｒ Ｈｓ ＢｒＮ Ｕ Ｓとして）
Ｃ％ ｌｌ係 Ｎ係 ａＩ算値 ４６．８２ ２８Ｇ ７１．９ Ｇ実１１１
１値 ４６，７９ ２．１４ ４．９０赤外線吸収スペ
クトル（１ぐ１３ｒ） ：３３５０Ｃ＋ｎ−’、 １６２０ｃｍ−’核磁気共鳴
スペクトル（９Ｄｉ＼ｌ１ｌｚ 、 ＣＤＣｌ、 ）δ
： ６．’７−７．４（７■ｌ、ｍ）、 ８．６７（Ｉ
ｌｌ、ｓ）水素化ホウ累ナトリウム２．８ニー！、７エ
タノール１０ （１１ｒ！ｅにけんだくさせ、水冷下に
がぎ（昆−ぜながら２（５−フロム−２−テニリデンア
ミノ〕フェノール７、Ｏ，、を少量ずつ加えたのち、２
．５時間反応させた。反則液に濃塩酸を簡下し酸性とし
たのち、反応液を減圧下に濃縮した。残留物に水を加え
、炭酸水素ナトリウムで中イ１１シたのち、塩化メチレ
ンで抽出し、食塩水で洗ったのち、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧−「に＃−；媒？留去したのち、残
留物をベンゼン〜ヘキサンより再結晶し、融点８２〜８
５℃の２−（５−ブロム−２−チェニルメチルアミノ）
フェノール６、：（ｙを（ｌｒ タ。 元素分析イＩＤ （Ｃ，，１１，、ＢｒＮＵＳとして）
Ｃチ １１％ Ｎ係 計算値 ４６，４９ ３，５５ ４．９３実測値 ４６
．４９ ：３．４４ ４．５２赤外線吸収スペクトル（
ＫＩ３ｒ） ３ ：（５０ｃｎ＋−” 核磁気共鳴スペクトル（９（１ＭＩｌｚ 、ＣＤＣｌ８
）δ： ４．３７（２ｉ１．’ｓ）、４．４４（２＋−
１，ｓ）、ｆ’ｉ、５〜６．９ （６１１，ｍ ） 参考例 ６ ：う一チオフェン力ルバルテヒＦ’ ５ 、（１ｙト２
７ミノフエノール４．９ｙ、をベンゼンＩ Ｏ（１ｍ
ｒｆ中で、還流液中の水を除去しながら、２０時間加熱
還流させた。反応液′ｆｒ：活性炭で処理したのち、減
圧下に濃縮し、油状物の２−（：う−テニリデンアミノ
）フェノール８．７１な得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３４００ｃｍ−’、 １６２０ｃ＋？＋−’核磁気共鳴
スヘクＩ・ル（９’０Ｍ１ｌｚ 、 ＣＤＣｌ５）δ：
６．６へ７．９（８１１，■） 、８．７４（ＩＨ，ｓ
）水素化ホウ素ナトリウム１，６ｙをエタノール１０
０ｍｌにけんだ（させ、室温でかき混ぜながら、２−（
３−−ｉ−ニリデンアミノ）フェノール８．６ｙを少量
ずつ加えたのち、２２時間反応さぜた。反Ｌ６液を氷冷
下にかぎ混ぜながら、希塩酸を滴下し酸性としたのち、
減圧下に濃縮した。残留物を炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和したのち、地化メチレンで抽出し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち、減圧下に溶奸を留去し、油状
物の２−（３−チェニルメチルアミノ）フェノール７．
６．Ｉを１１）だ。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ：（３４０ｃ１ｎ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０八川ｚ 、ＣＤＣｌ５）δ
： ４．３３（２１１，Ｓ） 、 ４．５２（２比ｂｒ
、ｓ）。 ６５〜７．４ （７１−１，■） 参考例 ７ ２−アミンフェノール７．７ｇと炭酸水素ナトリウム８
．４Ｐをジオキサン７０ｒｎｌと水７（１ｍｌの混液に
けんだくさせ、水冷下にがき混ぜながら、２−チェニル
了セチルクロリドＩ１．３！／を無水ジオキサン３０ｍ
１４に溶かした液を滴下したのち、室温で２時間反応さ
せた。反し液を減圧下にめツ縮したのち、残留物に水を
加えクロロホルムで抽出し、希塩酸及び水で洗ったのち
、無水（ｌＩ：ｊ酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を１１′１去したのち、残留物をＯｒｅエチルより
再結晶し、副；点１５７〜１５８℃のＮ−（２−ヒドロ
キシフェニル）−２−チェニルアセトアミド１３，２．
−を舟た。 元素分七ｊ値（Ｃ，、ＩＩ、、Ｎ（Ｊ、Ｓ トＬ ”Ｃ
）０％ １−１％ Ｎ係 計ｑ２値 ６１．７８ ４．７５ （ｉ、０ （１実測
イＩム （ｉｌ、８５ ／１，６９ ５．９２赤外線吸
収スペクトル（１＼１−８１°）：う３８（＋０７＋−
’、 ｌ （５５５ｃ１ｚｌ−’核磁気共鳴スペクトル
（９（＋へ什１ｚ、ｄ６−Ｊハ４８０）δ： ４．００
（２１１，ｓ）、 ６．６５〜７．９５（７１１，ｍ）
。 ９、：Ｊ、３ＣＩＩＩ、 ｌ）ｒ、ｓ ） 、 ９．７
２（Ｉｌｌ、 ｓ ）水素化リチウムアルミニウム７．
１２．、 Ｙテトラヒドロフラン２ Ｄ Ｃ１ｍ１ Ｖ
Ｃけんだくさぜ、氷冷下にかぎイ昆セナがら、Ｎ−（２
−ヒドロキソフェニル）−２−壬エニルアセドアばドＪ
９．，７７テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶かした液
を滴下したのち、１：３時間加熱還流させた。反応液を
水冷下にがぎ混ぜながら、水を〆１ね下したのち不浴物
なり太し、減圧下に６ＦＪ ａ（４したのち、ジエチル
エーテルで抽出し、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した
。減圧下に溶媒を留去し、油状物として２−［２−（２
−チェニル）エチルアミノ〕フェノール６ 、Ｏｙ Ｙ
（Ｇだ。 赤外線吸収スペクトル（液＋ｊｈ ） ：（３２５ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９（１Ｍ、ｔ、Ｉｚ 、ＣＩＪ
ＣＩ３）δ： ２．９〜３．６（４山ｍ）、４．８７（
２１１，ｂｒ、ｓ）。 ６５〜７．２５（７比ｍ ） 参考例 ８ ２−アミノメチルチオフェン７．０ｇとサリチルアルデ
ヒド７．６１をベンゼン２ ｒｌ ０ｒｎｅ中で、還流
液中の水を除去しながら、１．５時間加熱還流させた。 反応液を減圧下に濃縮し、油状物の２−（２−ヒドロキ
シベンジリチンアミノメチル）チオフェン１３、ｆｌ、
を得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ］ ６３０ｏｔ＋ −’ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＬ１．ｚ 、ＣＤＣｌ、
）δ： ４．９７（２１１，ｓ ） 、６．７〜７．
４５（７１１，ｍ） 。 ８．４３（ｉｌｌ、 ｓ ） 、１２．８２（１１１，
ｌ）ｒ、ｓ ）水素化ホウ素ナトリウム？、ｚ、’＆エ
タノール１５０１πｅにレナんだくさぜ、氷冷下にかき
混ぜなから２−（２−ヒドロキシベンジリチンアミノメ
チル）チオフェン１２．９！／をｉｌｉ＊ｊ下したのら
、室温で１７時間反応させた。反１５液を水冷下にかぎ
混ぜながら、ａ塩酸を滴下し酸性としたのち、減圧下に
濃縮した。残留物に炭酸水素すトリウム水溶液を加え中
和したのち、ジエチルエーテルで抽出し、水で６しった
のち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、この
ジエチルエーテル溶液に、塩化水素を吹き込み、析出結
晶乞ろ取したのち、エタノール−ジエチルエーテルより
再結晶し、融点１７７〜１８５°Ｃｔｎ２−（２−チエ
ニノしメチルアミノメチルフェノール塩酸塩１３．ｆｌ
，をｉすだ。 元素分析値（（シ， 、ＩＩ， 、Ｎ（ＪＣＩＳとして
）Ｃチ １１悌 Ｎ％ 計算値 ５６．：う５ ５．５２ ５．４８実ｉｌｌり
値 ５ ６．１ ２ ５，４ ６ ５．５ ２赤外線吸
収スペクトル（１ぐ１３ｒ） ３ ２ ０ ０ｃｍ− ’ 核磁気共鳴スペクトル（ ９０ＭＬｌｚ 、 ｄ６−１
）へＩｔｓ（Ｊ ）δ： ４．２２（２１１，ｓ）、４
．５４（２１１，ｓ）、６．８〜７、８ ５ （ ７
比 Ｉｌｌ ） 、 ９．３ 〜Ｉ Ｏ．ｆｉ （ ：
う１１． 夏１］）参考例 ９ ２−アミノメチルチオフェン５．５１、２−ヒドロキシ
アセトフ”ノン１３．２，、・ ｐ ｈｋｘンス″ボン
酸０．２１及びトルエン１５０屑ｅσ）混合物を、還流
液中の水を除去しながら、１６時間加熱還流させた。今
後、活性炭で処理し、減圧下に溶媒を留去したのち、残
留油耽物をエタノ−Ｊし１ ５ ０ｗｔｌに溶かし、水
素化ホウ素ナトリウム４，ｆｌ！ｌ／，を力０え室温で
一夜かぎ（１コぜた。反応液を水冷下にかぎ混ぜながら
、ｊＪＡ塩酸をｉｌｚｊ下し酸性としたのち、減圧下に
濃縮した。残留物に水及びジエチルエーテルを加え、結
晶なろＪ収しＢｉｇ燥したのち、エタノーノし一ジエチ
ルエーテルより再結晶し、１４１１点２１７〜２１９℃
）２−〔１−（ ２−チェニルメチルアミル〕フェノー
ルｔ２ａ ｅ １：；：ｉ １ ｏ，７ 、を？１）だ
。 元素分１’ｉ（１ｆｉ （ Ｃ，、ＩＩ，、Ｎ（ＪＳＣ
Ｉとして）Ｃ％ ｌ−１チ Ｎ係 ＷＨＱＮ直 ５７，８ ７ ５，９８ ５．１ ９実ｆ
ｌｌｌｌ値 ５８，１ ８ ６，ｆｌ３ ５．２１赤外
線吸収スペクトル（１ぐＢ！°） ３１９（ＩＣ＋＋＋−’，２９４０ａ＋＋ー’，２８０
０Ｃ＋＋謬核磁気共鳴スペクトル（９（）八４１１ｚ
、 ｄＯ−ｊ）へＩｓ（Ｊ ）δ： １．５８（：（比
（＋）、１１．２［］（２１−１１Ｓ）、 ４．６１（
１比 ｑ ） 、 （ｉ．７５ 〜７．７（７１１，
ｍ）、 １０．２（ ３１−１， ｌ）ｒ ） 参考例 １ １１ ２−アセトキシ−３−メチル安息香酸１５．Ｏｇ．、塩
化チオニル１１．９ｙ−及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１１商を無水ベンゼンＩ （１ ０ｍｅ中で２時間
加熱還流させたのち、減圧下に溶媒を留去して、２−ア
セトキ７−：うーメチルベンゾイルクロリドライ−）だ
。 ２−゛アミノメチルチオフェンフ、Ｏｙ トｈ ’）エ
チルアミン１ ５．０ｙを無水塩化メチレン２ ５ ０
ｍｅに浴力化、水冷下にかぎ混ぜながら、２−アセトキ
シー３ーメチルベンゾイルクロリドを無水塩化メチレン
２０ｒｎｅに溶かした液を滴下したのち、室温で１．５
時間反応させた。反応液を減圧下ＶＣ濃縮したのち、残
留物に塩化メチレンを加え、炭酸水素ナトＩＩウム水溶
液及び水で洗ったのち、ｐＨＨ；）水硫酸マグネシウム
で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、融点！〕８へ１
（ｌ Ｏ’にの２−アセトキソー：うーメチルーＮ −
（ ２−チェニルメチル）ベンズアミド１ ６，３。 を（ｔ）た。 赤外線吸収スペクトル（１ぐＬ３ｒ） ３３７０Ｃｔｌｌ−”、 １７６（ｌＣ＋ｎ−”、 １
６４５ｃ＋＋＋−’核磁気共鳴スペクトル（９０へ４Ｈ
ｚ 、 ＣＩＪＣＩ８）δ： ２．１１（６ｔ４，Ｓ）
、４．７１（２１−１，ｄ）、６．５６（ＩＩＩ、ｌ）
ｒ、ｓ ）、 ｒｉ、８〜７．５５（６１１，Ｉｎ水素
化リチウムアルミニウム］ ０，０．をテトラヒドロフ
ラン２０ （１山ｔにけんだくさぜ、氷〆１丁下にがき
混セながら、２−了七トキシー３−メチル−Ｎ−（２−
チェニルメチル〕ベンスアミ）】３，８戸・テトラヒド
ロフラン］ ｆｌ Ｏ〃＋ｅに溶がした液を滴下したの
ち、４時間カＩＪ熱還流させた。反ＬＥ液を水冷下にか
ぎ混ぜながら水？１ｌｉｉｉｊｌ下したのち、不溶’４
’／／Ｊ ｆろ去し、減圧下ＶＣ濃縮したのち、ジエチ
ルエーテルで抽出し、無水イ苑酸マグネシウムで乾燥し
た。次いで、このジエチルエーテル浴液に塩化水素を吹
き込み、析出結晶なろ取したのち、エタノール−ジエチ
ルエーテルより内結晶し、融点１ ニー３：う〜１；（
７°Ｃの２−メチル−６−（２−チェニルメチルアｄツ
メチル）フェノールｊ’ＡＷ ４ｆｆ２ Ｊ’ｌ’ｎ：
７ 、 Ｏｙ’、３：’ （’４） だ。 赤外線吸収スペクトル（１＜１３ｒ） ：う：う５０ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（！Ｊ菖川用 、 ｄｌｌ−ＤＭ
Ｓ（Ｊ ）δ ： ２．１６ （：うＩｆ、 ｓ ）
、４（＋７ （２１−１，ｓ ） 、４．：（８（２１
＋、 Ｓ ） 、 ６．６〜７．７ （ｆｉ ＩＩ、
’ｍ ） 、ｇ、５３（：（ＩＩ、 ｌ）ｒ ） 参考例 １１ ２−チェニルｃｌＬｆ’ｉ２８．５ｙ、 −３’２ｉ化
チオニル６ ｍｅ及びピリジン１滴ヲジエチルエーテル
５ ｒｌ ｍｅ 中ｆ ２時間ノＪＬｌ熱還流させた。 反応液を減圧下に濃縮し、残留油状物として２−チェニ
ルアセチルクロリド’ｌ Ｉ’：’ｒた。２−アミノベ
ンジルアルコール７．４，１￥ンオキサンＧＬ）ｒｎｅ
と水（５０ｍｅの混液に溶がし、室ン晶でかき７昆ぜな
がら、２−チェニルアセチルクロリドを無水ジオキサン
：’、 Ｏｒｎｅに溶がした液と水酸化ナトリウム２，
４．Ｙ水：う０ｒｎｅＶｔＣ溶がした欣と？同時に滴下
したのち、１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮し
、残留物を塩化メチ１／ンで抽出したのち、希塩酸、炭
酸水素すトリウム水溶液及び水で順次洗い、無水硫酸マ
グ不シウノ・で乾燥した。減圧下に溶媒を留去したのち
、残留物をベンセンより再結晶し、融点１４１−１４１
．５℃のＮ−（２−ヒドロキシメチルフェニル）−２−
チェニルアセトアミドＩＩ、７ｇ、ｆ：ｒ：得た。 赤外線吸収スペクトル（Ｋ１３ｒ ） ３２６０ｏｎ−”、 １６５５ｃｍ−’核磁気共１１Ｈ
＋ｊス／＜りｌ−ル（！Ｊ ０Ｍ１ｌｚ 、 （、ＩＩ
Ｉ−ＤＭＳ（Ｊ ）δ： ３．９：（（２１１，ｓ）、
４．５０（２＋１．（＋）、５．２６（１山ｔ）、６．
８〜７．７（７Ｎ、＋ｏ）、ｇ、５（１（ＩＮ、ｓ） 水素化ホウ素ナトリウム＋ ９．９ｙ ’＆テトラヒド
ロフラン２０ Ｉ）ｔｎ、ｅ Ｋけんだくさぜ、氷冷下
にかぎ混ぜプ工がら、酢（Ｗ２８．２ｙをテトラヒドロ
フラン２００山ｔに溶かした液をｌｉ：６１下したのち
、室Ｔｉ＋Ａ−Ｃ１時間反応さぜた。反応Ｖｒｉ、を室
温でがぎ混ぜながら、Ｎ −（２−ヒドロキシメチルフ
ェニル）−２−１−エニルアセトアミド］１．ｂｙをテ
トラヒドロフラン２００ｒｎｅに溶かした液を滴下した
のち、１．５時間加熱還流させた。反応液を水冷下にが
き混ぜながら、水酸化ナトリウノベ（５！／ケ水２５０
ｒｎｅ ＶＣ溶がした液を滴下したのち、減圧下に濃縮
した。残留物に水酸化すトリウム３５ｙ、エタノール５
０ ｉｌｄ及び水２５０ｍ６を加え、１５時間加熱還流
させた。反応液を減圧下に濃縮したのち、残留物を馬化
メチレンで抽出し、；！！！ＩＩ水硫酸マダイ・シウム
で乾燥したのち、減圧下に情操を留去し、油状物の２−
［２−（２−チェニル）エチルアミノ〕ベンジルアルコ
−ル ９．２ ｇ を７＋、） ｌこ。 赤外線吸収スペクトル（Ｗ）、Ｊ摸） ３３８０ｃｍ−’ 核磁気共１１リスベクトル（９〇八ＩＨｚ 、 ＣＪバ
シ１３）δ： ２．！Ｊ−３，７（６１１，ｍ） 、４
．４８（２１１，ｓ ） 。 ６５〜７．３ （７１１，ｍ ） 実施例 】 ２−（２−チェニルメチル了ミノ）フェノール７、Ｏｙ
と炭ｒν水素ナトリウム８．Ｏｙ”；ｌジオキザンｌ
Ｊ Ｏｍｅと水７０ ｍｌの混２ｆ＆に１」゛んだくさ
せ、水冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル：（、
７ｙ、 ’ｘ無水ジオギサン１５ｍ／！に溶かした液２
滴下したのち、１時間反応させた。反応液を砂川下に濃
縮したのち、ジエチルエーテルで抽出し、希塩酸及び食
塩水で洗ったのち、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した
。減圧下に溶媒を留去し、残留油状物に無水トルエン：
（０１１ｍ＃とナトリ炒ムメチラート０，４ ｙを加え
、還流液中のエタノールを塩化ｔｙルシウムで除去しな
がら、１４時間加熱還流させた。反応液を活性炭で処理
し、減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサ
ンより再結晶し、融点、 １０６ Ｎ１０８℃の：う−
（２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサシリノン６
、（ｌｙ、を得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ、Ｎ（Ｊ、８として）０％ １
−１％ Ｎ％ 計算値 ６２．３２ ３．９２ ６．＋１６実６１り値
６２．５３ ３８１ ｆｉ、０５赤外線吸収スペクト
ル（Ｋ１３ｒ） １７６０Ｑｎ” 核磁気共鳴スペクトル（９１）へ川ｚ 、 Ｃ１）Ｃ１
，）δ： ５．１５（２１１，Ｓ ） 、ｌｉ、９〜７
．３（７ｔ１． ｍ）実施例 ２ ２−４ｌ−（２−−７−エチル）エチルアミノコフェノ
ール４．３ｇと炭酸水素ナトリウム３．３ｙをジオキサ
ン５ （Ｉ ｍｌと水３’ Ｏａｅの混液にけんだ（さ
せ、水冷下にかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチ／Ｌ２．
１３ １７ 無水ジオキサンｌ（１ｍ１！に溶かした液
を滴下したのち、２５分間反応させ、さらに炭酸水素ナ
トリウム４．９７とクロル炭酸エチル８．４ｙを力りえ
１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮したノチ、残
留物に水を加えジエチルエーテルし、希塩酸及び食塩水
で洗ったの′ら、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減
圧下に溶媒を留去したのち、残留油状物に無水トルエン
２ １１ （ｌｒｎｅとす） ＩＪウムメチラート０．
４ｙ，を加え、還流液中σ）エタノールを塩化カル７ウ
ムで除去しながら、１７時１４４３加熱還流させた。今
後、反応ｖｆｊ．な活性′で処理１し、減圧下に濃縮し
たのち、残留＄１ジエチルエーテルーヘキサンより再結
晶し、融点７：（〜７５°Ｇθ）３−［１−（２−チェ
ニル）エチル〕−２−ベンゾオキサシリノン３．９ｙＹ
得た。 元素分析値（ Ｃ， 、Ｈ， 、Ｎ（Ｊ．１Ｓとして）
Ｃチ ｌ−１チ Ｎチ 計算値 ６３．６５ ４，５２ ５．７１実測値 ６
３．３ ７ ４，４ ６ ５．５ ５赤外線吸収スペク
トル（ Ｋ．Ｈ ｒ ）１ ７ ５ （Ｍｌ” 核磁気共１１ｒ３ スペクトル４ ９１１ＭＨｚ 、
ＣＪ）ＣＪ３）δ： １．９２（：う比’）＋ ５．８
６（目１，ｑ）、ｆｉ．６〜７、４ （ Ｉ ＩＩ，
ＩＴＩ ） 実施例 ３ ２−（ ３−メチル−２−チェニルメチル了ミノ）フェ
ノール塩酸υ１１ｊ２．１’１ｇとトリエチルアミン：
（、５。 を無水塩化メチレンｌ （１ （１屑ｅＫ溶かし、水冷
下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル２．４ｙを無水
塩化メチレン：（ ｆｌ ｇｌに／ｆｉかした７４５．
’ｔ ｎ８’＋下したのち、室温１で１時間反広さぜ
た。反応液な減圧下に濃縮し、残留物にジエチルエーテ
ルを力１１え、水で洗っタノち、無水硫酸マダイ・ンウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去したのち、残留物を
・ベンゼン−ヘキサンより再結晶し、融点８９〜９２℃
の２−工トキシカルボニルオキシーＮ−（３−メチル−
２−チェニルメチルコアニリン１，９８．ｊを得り。 Ｃチ １１チ Ｎ％ 割算値 ６ １，８ ３ ５．８ ８ １１．８ ］実
ｉ１１１値 ６２．０５ ５．９２ ４．５４赤外線吸
収スペクトル（ＫＵｒ） ３４１５ｏｎ−’， １７５５ａ７＋−’核磁気共鳴ス
ペクトル（９（Ｍ＼４１−Ｌｚ 、 ｄｌｌ− ＤへＩ
ＳＯ）δ ： １．２９（３１１，ｔ）、２．２１（３
１−１，ｓ）、４．２７（２１−ｔ， ｑ） １ ４．
４２（２１−１， ｃｌ）、５．９１（ Ｎ４。 ｔ）、６４５〜７．３（６目，ｍ） ２−エトキシノノルポニルオキシーＮ − （ ３−メ
チル−２−チェニルメチル）了ニリン”ｔ．：（、ト−
）−トリウムメチラー） （１．５ ｙ．乞無水ト）し
エン２ ５ Ｏａｔ中で、１１°Ｊ流液中のエタノール
ナ札（化カルシウムで除去しながら、１７時間加熱還流
させた。反応液を活性炭で処理し、減圧下に溶媒を留去
したσ）ち、残留１勿をジエチルエーテルーヘキＨノー
ンより７１Ｆ結晶し、融点５９へ６０°Ｃの３−（３−
メチル−２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサシリ
ノン４、２ｇ．を得た。 子犬４＋．Ａ丘イ市ｒ Ｃ． −［１． 、Ｎ（Ｊ，Ｓ
として）Ｃチ ｔｌチ Ｎｑｂ 計算値 ６３．６５ ４．５２ ５．７１実測値 ６３
．７３ ４．４７ ５．６４赤外線吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ） １７６５ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０へ什１ｚ 、Ｃ１）Ｃ１３
）δ： ２．３６（３１１，ｓ）、５．１２（２１−１
，ｓ）、６．８〜７．３ （６１１，ｍ ） 実施例 ４ ２−（５−メチル−２−チェニルメチルアミノ）フェノ
ール８．１ｇと炭酸水素ナトリウム４．：うｙをジオキ
サン２００ｍ６と水１０１１ｍｅの混液にけんだくさぜ
、氷冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル５．６１
を無水ジオキサンｌ（１ｍ（！に溶かした液を滴下した
のち、室温で１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮
したのち、残留物を塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残留油
状物にす） ＩＪウムメチラート０，６．とトルエン１
００耐を加え、１５時間加熱還流させた。反応液を活性
炭で処理し、減ＨＥ下ｖｃ濃縮したのち、残留物をジエ
チルエーテルり再結晶し、融点１１４〜１ １ ５．５
°Ｃσ）：うー（５−メチル−２−チェニルメチル）−
２−ベンツ刈ーキーＩＪーシリノン３．３ｙ−を得た。 元素分析値（ Ｃ．、１１１，ＮＯ，Ｓとして）Ｃ係
１−１％ Ｎ係 計算値 ６ ３，６ ５ ４，５ ２ ５．７ １実測
値 ６３，９０ ４．４：う ５，８１赤外線吸収スペ
クトル（１ぐＢｒ） １ ７ ５ ５ｏｔｒ−’ 核磁気共鳴スペクトル（ ９０Ｍｌｌｚ 、 ｄ，−Ｄ
へ４８（Ｊ）δ ： ２．４８（３．１−１， ｓ ）
、５．２７（２１１， ｓ ） ＋６、６５〜７．７
０ （ ６ Ｈ， ｍ ）実施例 ５ ２−（５−フロム−２−チェニルメチルアミンフェノー
ル６ｊ） 、と炭酸水素ナトリウム３．５１をジオキサ
ン６０ｒａｅと水４０ｖｔｌの混液にけんだくさせ、水
冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル２、３ ｗ
無水ジオキサン１０ｍ．ｅに溶かしたｉｌｌ ？ ｎ列
グ 下したのち、１時間反応させ、さらにクロル１ン之酸エ
チル１．６，を加え、４５分間反応させた。反りし液を
減圧下に濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルで抽
出し、煽Ｊ温酸及び真理１．１水で洗ったσ）ち、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。減ＩＥ］：に溶媒を留去
したのち、残留油状物に無７Ｊ（ トルエン２（１０ｉ
Ｌ！：ナトリウムメチラート０．：う、ｌをフノロえ、
還流液中のエタノールナｊ品化カルシウムで除去し１工
がら１８時間加熱還流させた。今後、反応液を７占性炭
で処理し、減圧下ＶＣ儂縮したσ）ち、残留１勿をベン
ゼン−ヘキサンよりｉ’＋綻，晶しｓ 融，＋， １３
５〜１３６、５°Ｃの３−（５−ブロー、−２−チェニ
ルメチル）−２−ペンゾオギサゾリノン４，’Ａｙ，を
得た。 元素分析（１ｆｆｉ （ Ｃ，、Ｉｔ８１３ｒＮ（Ｊ，
Ｓとして）０％ １１チ Ｎ襲 計算値 ４ ６，４ ６ ２，６ ０ ４．５ ２実測
値 ４ ６．５ （１ ２．４ ６ ４．６ ４赤外綜
吸収スペクトル（１ぐ１３ｒ） ］ ７ ５ ００ｎ−” 核（直覚共鳴スペクトル（９０１田１ｚ 、ＣＪ）Ｃ１
．Ｉ）δ： ５．０２（ ２Ｈ， ｓ ） 、 ６．８
〜７．３ （ ６１１， ｍ ）実施例 ６ ３−（２−チェニルメチル）−２−ベノソオキザゾリノ
ン３．０，を計師１ ０ ０ｍｌと水２５ｍｅの混液に
けんだ（さぜ、氷（１丁下にかぎ混ぜなが［）、臭素２
、０ ８ ｙ． ’ａ： Ｏｉ’ ｍ ” ”に石かし
た（タラ心上したのち、５分間反応させた。反応液に水
を加え、結晶をろ取し水で洗ったのち、ベンゼンに溶か
し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのちｌ古性炭で処理
をした。 ｉ１１Ｊ圧下に溶媒を留去したのち、残ＸＹ′１物をベ
ンゼン−ヘキサンより再結晶し、＋３−（ ５−ブロム
−２−チェニルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノン３
．２ ｙ． ’ａ’ Ｒ）だ。このものの物性は、実施
例５で１１、）だ化合物と同一であることを示した。 実施例 ７ ３−（２−チェニルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノ
ン３．５ 無水酢酸４，６，１三フツ化ホ２・ ウ累エーテル錯塩２５，８ｙ及び酢酸５．４１を塩化メ
チＬ／ ７５０ ｍｅＫ溶がし、室ｆｆｕｉ −Ｃ４０
時間反応させた。反応液に水を加えたのち、水酸化す）
ＩＪウム水溶液でｐＬ１７とし、約半量まで濃縮した
。析出結晶をろ取したのち、水洗し、乾燥後、クロロホ
ルム−ヘキサンより再結晶し、融点１８８〜１８９°Ｃ
の３−（５−７セチルー２−チェニルメチル）−２−ペ
ンゾオキザゾリノンＪ 、ｂ ｙ、 ’（得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ□□Ｎ（Ｊ、Ｓとして）Ｃチ
１１係 Ｎ％ 計算値 ６１．５２ ４，０６ ５．１３実測値 ６１
．７８ ３．９５ ５．３４赤外線吸収スペクトル（Ｋ
１３ｒ ） １７６０ｔＴＩ＋−’、１も６ （ｌ ｃｍ−’核磁気
共鳴スペクトル（９０１）１１−１ｚ 、ＣＦ、Ｃ（Ｊ
（Ｊｌ） ）δ： ２．７２（３１１，ｓ）、 ５．４
３（２１１，ｓ）。 ７．１５〜７．９５ （６Ｈ，ｍ ） 実施例 ８ ２−（３−チェニルメチルアξ））フェノール７．５ｙ
と炭酸水素ナトリウム４ 、３− ｙ、 ’、！’ジオ
キサン１５１１＋＋＋ｇと水８０ｍｅの混液にけんだく
させ、水冷下にかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチル５．
５ｖを無水ジオキサンｌｏｎ／！に溶かした液をＭノ下
したのち、室温で１時間反応させた。反形液な減圧下に
濃縮したのち、残留物ヲ塩化メチレンで抽出し、ｊｌｌ
ζ水硫酸マグイ、シウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮
Ｌ 、 ？＋ｈ 状物のＮ−（２−ヒドロギンフェニル
〕−Ｎ−（３−チェニルメチル）カルバ＜ン酢エチル］
１）、１．を得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３３００ｃ＋ｎ−’、 １６７５ ｃｌｎ−’核磁気共
鳴スペクトル（９０１ＶＩＩＩＺ 、ＣＤＣｌ、 ）δ
： １．２１（３１１，ｔ ） 、４．２２（２１１，
Ｑ） 、４．８３（２比ｓ ） 、６．４０（１１−１
，ｓ ） 、６．７へ７．４（７ｔｌ 、 ｍ ） Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−チェニル
メチル）カルバミン酸エチルＩ Ｏ，（１，、！： す
トリウムメチラート １，０ 、をトルエン１５０罰中
で、１１時間加熱還流させた。反応液を活性炭で処理し
、減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼンより再結晶
し、融点１１６．５〜１１７．５℃の３−（３−チェニ
ルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノン５．１１を得た
。 元素分析値（Ｃ□２１１．Ｎ（Ｊ、Ｓとして）（、：％
１１％ Ｎ％ 計算値 ６２．３２ ：う、９２ ６．０６実ｄ１り値
６２．４２ ３，８１ ５．９８赤外線吸収スペクト
ル（Ｋ１３ｒ ） １７ （ｉ ０ａｔ＋−” 核磁気共鳴スペクトル（り ０Ｍ１ｌｚ 、 ｄ６−Ｄ
ＭＳ（Ｊ ）δ ： ５．１＋３（２１１，ｓ）、７．
１〜７．８ （７ＩＬ、 ｍ ）実施例 ９ ２−１ｍ２−（２−チェニル）エチルアミノ〕フ” ／
−ル２．２ ｙと炭酸水素すトリウムｉ、７．．ｖジオ
キサン７０ｍ／！と水７（１ｍｅの混ｔｉ、ｖｃけんだ
くさせ、水冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル１
．０９．を無水ジオキサン１０ｍ１に溶かした液を滴下
したのち、室温で１時間反応させた。反応液を減圧下に
濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルで抽出し、水
で洗ったのち、無水（ｐｆ酸マグネシウムで乾燥１−だ
。減圧下に溶媒を留去し、油状物のＮ−（２−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ−［２−（２−チェニル）エチル〕カ
ルバミン酸エチル２．７５ｙ？得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３３０（ｌＣ＋＋＋−’、 ｌ ６７（ｌａｉ＋−’核
磁気共ＩＱ スペクトル（９＋ｌｊ＼ｌｌ−１７，、Ｃ
１）Ｃ１３）δ： １．１６（３１１，ｔ）、 ３．ｆ
）８（２＋１．ｔ）、 ３．９１（２Ｈ９ｔ ） ＋
４−１４（２［１，ｑ ） ＋ ６．ｂｌ（ｉｌｌ、
Ｌ）ｒ、ｓ ） 、６．６５”７．３（７Ｈ，ｍ）Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−４２−（２−チェニ
ル）エチル〕カルバξン酸エチル２．７１とすトリウム
メチラート（１，１，を無水トル：ｃ ン７ （ｌ ａ
ｅ 中で、還流液中のエタノールヲｊ品化カルシウムで
除去しながら、３時間加熱還流させた。 ６後、反応液を活性炭で処理し、減圧下に濃縮したのち
、残留物をベンゼン−ヘキサンより再結晶し、融点９６
へ９７℃の３−（２−（２−チエニル）仝チル〕−２−
ベンゾオキサシリノン１．６．。 を得た。 元素分析ｆｉ＆ （Ｃ，３Ｈ，ＩＮＣ）、８ トＬ ”
（）０％ １１％ Ｎ％ 計算値 ６３．（ｉ ５ ４．５２ ５．７１実ａ＋ｒ
Ｊ値 ６３．３４ ４，５３ ５．８４赤外線吸収スペ
クトル（ＫＩ３ｒ） １７５ Ｉ）Ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクＩ−ル（９（ｌＩＷｔｌｚ 、Ｃ−Ｉ
ＪＣＩ３）ａ ： ３３０（２１１，Ｂ、４．０８（２
１−１，ｔ）＋６７〜７．：（（７１１，ｍ ） 実施例 １０ ２−（２−チェニルメチルアミノメチルラフエノール塩
酸塩１ （１，２を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶一 液’ｒ３，０ＩＩｌｌ、水２０１１７及びジオギザ７３
５ Ｉ）ｒｎｉ （７） ６Ｌ液に溶カ化、炭酸水素ナ
トリウム８．０ を加えたのち、水冷下にかぎ混ぜなが
ら、クロル炭酸エチル４．４７を無水ジオキサン］Ｏｍ
６に溶がした液を滴下し、室温で１時間反応させた。反
応液を減圧下ニ６１°ａａｉｉ＋、たのち、残留物をジ
エチルエーテ／Ｌ、 テ抽出し、水で洗ったσ）ち、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶婬を留去し
、油状物のＮ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ−（２
−チェニルメチル）カルバミン酸エチル＋ ３ 、ｌ
ｙ、 ｔ （ｊ）た。 赤外線吸収スペクトル（ｉ膜） ３３００ｏ＋＋−’、 １６７（ｌ ｃｒ＋＋−’核磁
気共鳴スペクトル（９０八川ｙ、 、 Ｃ１）Ｃ１３）
δ ： １．：３３（：う１１． １）、 ４．ニー３
３（２比 （１）、 ４．４（１（２１１，ｓ ） 、
４．６０（２１１，ｓ ） 、６．７５〜７．４５（
７１１，＋ｎ） 、８．８４Ｃｌｔｌ、 Ｉｉｒ、ｓ
）Ｎ−（２−ヒドロキシフェニルし） −１’１−（２
〜チエニルメチル）カルバミン酸エチル１１．Ｏｙトｆ
トリウムメチラー１− （＞、５ 、、を無水トルエン
２ （ｌ ０ｒｒｔｅ中で還流液中のエタノールを鳩化
カルシウムで除去しながら、５時間加熱」１°１（ＩＩ
Ｌさぜた。冷イχ・、反応液ｌ￥活性炭で処理し、減圧
下に濃縮したのち、残留物をベンゼンーヘギザンより再
結晶し、融点１２８〜］２９℃の二う−（２−チェニル
メチル）−３，４−ジヒドロ−２１−１−１，３−ベン
ゾオキサジン−２−オン７．２１を得た。 元素分析値（Ｃ，３ＩＩ、 、ＮＯ，Ｓとして〕Ｃ係
１１係 Ｎチ 計算値 ６３．６５ ４．５２ ５．７１実側値 ６３
．７４ ４，３４ ５．６９赤外線吸収スペクトル（Ｋ
ＩＪｒ） １７１０ｃｖｒ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０へ相ｙ、 、 Ｃ１）ＣＩ
８）δ ： ４．４９（２１七Ｓ ） 、４．９８（
２１−１，ｓ ） 。 ７．０５〜７．５５ （７１１，ｍ ）実施例 １１ ２−ＣＩ−（２−１−エニルメチルアミノ）エチル〕フ
ェノール瑠酸ｊ、’Ｖｔ ｌ ＋１．５ｙ ｆ、６ジオ
キザン１ （ｌ Ｏｍ／！とＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液４０ｍｅの混液に溶かし、炭酸水素ナト＋ｊウム８．
０．を加えたのち、室温でかき混ぜながら、クロル炭酸
エチル５．０７ｙを無水ジオキサン５ ’（１ａｅに溶
かした液を滴下したのち、室温で２．５時間反応させた
。反応液を減圧下に濃縮したのち、塩化メチレンで抽出
し、水、希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液及び水
で順次洗い、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した。減圧
下ＶＣ溶媒を留去し、油状物のＮ−４ｌ−（２−ヒドロ
キシフェニル）エチル］−Ｎ−（２−チェニルメチル）
カルバミン酸エチルｌ ］ 、８ｙ ’ａ：’ 得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３２７（ｌＣ＋＋＋−”、 １６５０ｃ＋＋＋〜１核磁
気共鳴スペクトル（９０Δ川ｚ 、ＣＪＪＣＩ、 ）δ
： １．２８（３１−１，１）、 １．５９（３１−
１，ｄ）、 ４．２８（２１１，ｑ）、４．４７（２１
−１，ｓ）、５．６５（Ｉ Ｈ、Ｑ ） 、６．７〜７
．４ （７Ｌｌ、ＩＩＴ Ｃｌ ＆３ （１（］ Ｈ；
Ｓ ） Ｎ−［１−（２−ヒドロキシフェニル〕エチル］−Ｎ−
（２−チェニルメチル）カルバミツ酸エチルＩＩ、７．
．とナトリウムメチラート０．５ ｙ、 ’１ トルエ
ン２０ＯＷＬｅ中で、還流液中θ）エタノールヲ塩化カ
ルシウムで除去しながら１９時間加熱還流させた。冷暖
、反応液を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサンよ
り何結晶し、融点７６〜７８℃の４−メチル−３−（２
−チェニルメチル） −３，４−ジヒドロ−２１１−］
、：う］−ペンゾオキザジンー２−オン６８７を７１）
だ。 元素分析値（Ｃ，４Ｉｆ、 、Ｎ（Ｊ２Ｓとして）Ｃ％
１１％ Ｎ係 計算値 ６４．８４ ５．（１５５，４０実測値 ６４
，９４ ４．８７ ５３０赤外線吸収スペクトル（ｌぐ
１３１・）１７１１５ｃ１ｙｔ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０１田ＩＺ 、ＣＪＪＣＩ、
）δ： １．４５ （：うＩＩ、（ｊ）、４．５５（ｌ
ｔｌ、ｑ）、４．５７（ＩＬＩ、 （１） 、 ５．２
８（Ｉ比ｄ）、６．９〜７４５（７Ｈ，ｍ） 実施例 １２ ２−メチル−６−（２−チェニルメチルアεツメチル）
フェノール１’ｉ’ｌＡ酸ＪＩＡ１Ｘ６．９ ｙ ’７
ｒ’ ５ Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５．１ ｍｌ、
７Ｊ（２００ｍｅ及びジオキサンを加えたのち、水冷下
にがき混ぜながら、クロル炭酸エチル２．８１を無水ジ
オキサン１０ｍ１に溶かした液を滴下し、室温で１時間
反応させた。反応／１）１．を減圧下に濃縮したのち、
残留物をジエチルエーテルで抽出し、水で洗ったのち、
無水硫酸マダイ、ンウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留
去し、油状物のＮ−（２−ヒドロキシ−３−メチルベン
ジル）−Ｎ−（２−クーエニルメチル）カルバミン酸エ
チル７、ＯＪを得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３２０（”ｎ−’＋ １６６０ｃｔ＋＋−’核磁気共鳴
スペクトル（９０ＭＨｚ 、ＣＩＪＣＩ、）δ： １．
２８（３１−１，ｔ）、２．２９（３１１，ｓ）、４．
２１３（２１１，ｑ） 、４．３３（２１−ｔ、 ｓ）
、４．５：う（２１−１，ｓ ） 、６．６〜７．４
（６比１１１）、８．８２（］ Ｌ１． ｂｒ、 ｓ
） Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（
２−１−エニルメチル）カルバミン酸エチル６．９１と
ナトリウムメチラート（１、５ｙ、 ’ｊｆ： 無水ト
ルエン：’、 （ｌ Ｏｎｅ中で、還流液中のエタノー
ルヲ塩化カルシウムで除去しながら、１７時間加熱還流
させた。冷暖、反応液？活１ト１炭で処理し、減圧下に
濃縮したのち、残留物をベンゼンーヘキサンより再結晶
し、融点８８〜８８，５°Ｃの８−メチルｍ：う−（２
−チェニルメチル）−３，４−ジヒドロ−２ト（−１、
３−ペンゾオキザジンー２−オン３，９．をイ（）だ。 元素分析値（（シ、 ４１１．３Ｎ（Ｊ２８として）Ｃ
％ １１係 Ｎｄ１） 削算値 ６４．８４ ５．（１５５，４０実６川イ直
６５，０２ ４．９３ ５．：３７赤外線吸収スペクト
ル（１ぐＢ１″） ］ ７ ［１０ｃ１＋＋−” 核磁気共鳴スペクトル（９０用−１ｚ 、ＣｌｌＣｌ、
）δ： ２．３：（（３１１，ｓ）、 ４．４＋１（
２１１，ｓ）、 ４．８：（（２１１，ｓ ） 、 ｆ
’ｉ、７５〜７．：（５（（３１１，ｍ）実施例 １３ ２−［２−（２−チェニル）エチルアミノコベンジルア
ルコール９，１ 、ｌと炭酸水素すトリウム６．６ｇを
ジオキサン１５（ｔｍｌｌ！と水１５０ｍ／＋の混液に
けんだくさせ、室温でかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチ
ル８．５ｙｆ／：無水ジオキーリーフ １ （１０ｍｌ
に溶がした液２滴下したのち、１時間反１．シさせた。 反１２液ケ減圧下［濃縮したθ）ち、残留物を塩化メチ
レンで抽出し、希ＬｈＡ Ｒ１炭酸水素すトリウム水后
液及び水で順次洗い、ｐ（！（水硫酸マグネシウムて乾
燥した。 減圧下に溶媒を留去し、残留物にナトリウムメチラー）
（１，８ゾとトルエン；う（［ｗｔｅを加え、（）時間
加熱還流さ−せだ。反応液を活性炭で処理し、を減圧下
に濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルより］１」
結晶し、融点６１．５〜６２℃の１−［２−（２−チェ
ニル）エチル］−１，４−ジヒドロ−２１１−３，１−
ペンゾオキザジンー２−オン６．７ｇを得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ□、Ｎ（Ｊ２Ｓとして〕Ｃ％
１−１係 Ｎ％ 計發−イ直 ６４．８４ ５．ｆｌ ５ ５．４ （１
実測値 ６５．１ ：（５Ｊｌ ］ ５．３５赤外線吸
収スペクトル（１ぐ［３ｒ） １７２（Ｉｃｍ−’、 １６９５ｃｔｎ−’核磁気共鳴
スペクトル（９（］＋ｖｌｔｌｚ 、 ｄ、−１）Ｍ、
５（−１）δ ： ３．１４（２１１，ｔ）、４．（１
８（２Ｈ，ｔ）、５．１５（２１１，ｓ ） 、６．８
５〜７．４５ （７１−１，Ｉｌｌ ）特ｓ’ｌ出庶１
人 キノセイ桑品工業株式会社 ３３３：００）
間加熱還流さゼた。ｔ１丁後、無水硫酸マグネシウムで
乾煙し、減圧下に溶媒を留去したのち、残留物をヘキサ
ンより再結晶し、崩１点９３〜９５℃σ）２−（３−メ
チミレー２−テニリテン了ミノ）フェノール１３，１１
３．？得た。 元素分析値（Ｃ，、＋−ｔ□、Ｎ（ＪＳとして）０％
１１袈 Ｎ％ 計算値 ６６．３ ：３ ５．１０ ｆｉ、４５実ｄ１
リイ１百 ６６．３０ ５．０７ ６．４０赤外線吸収
スペクトル（１ぐＢ１−） １５９ （ｆｃＴｎ−’ 核磁気共１１１！スペクトル（９Ｄｉ＼４ｔｌｚ 、
Ｃ１）Ｃ１３）δ： ２．４７（３１−１，ｓ）、 ６
．７５〜７．４５（７１１，ｍ）。 ３８０ （１１−１，ｓ ） 水素化リチウムアルミニウム：う、９９Ｌｔヲジエチル
エーテル５００ｒｎ１． Ｋけんだくさせ、水冷下にか
ぎ混ぜながら、２− （：（−メチル−２−テニリテン
アミノ）フェノール１１，４．／、を少数ずつ力１」え
、室温で４０時間がき混ぜた。反応液に含水ジエチルエ
ーテル及び水’ｘ ｉ”ｉ’＋；１ 十’ ｔ、たのち
、不溶物？ろ去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 次いでこのジエチルエーテル溶液に塩化水素を吹き込み
、析出結晶Ｗろ取したのち、エタノール−ジエチルエー
テルより再結晶し、融点１６０〜１（５コ３０Ｇの２−
（３−メチル−２−チェニルメチル了ミノ〕フェノール
塩酸塩１］、Ｏ，、を得た。 元素分析値（Ｃ，，１１，、Ｎ（ＪＳＣＩ ト１．テ）
Ｃ％ １１％ Ｎ％ 計算値 ５６，３５ ５，５２ ５．４８実測値 ５６
．５８ ５，４５ ５．２５赤外線吸収スペクトル（１
ぐ１３ｒ） ３１６０ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ 、 ｄ、 −ＤＭ
Ｓ（Ｊ ）δ： ２．０９（３Ｈ，ｓ）、４．５９（２
Ｈ，ｓ）。 ６．６５〜７．６（６１１，ｍ） 、 ９．７（３１１
，ｌ）ｒ ）参考例 ４ ５−メチル−２−チオフェンカルバルデヒド５、Ｏ，と
２−アミンフェノール４，３ｙ、をベンゼン１００ｗｔ
１３中で、還流液中の水を除去しながら、３５時間加熱
還流させた。反応液を活性炭で処理したのち、減圧下に
濃縮し、融点７０〜７１．５℃の２−（５−メチル−２
−テニリテンアミノ〕フェノール８．４１を？１）だ。 赤外線吸収スペクトル（Ｋ、Ｂｒ） ］ ６ ］ Ｏｃ＋＋＋−’ 核磁気共鳴スヘクト／Ｌ、 （９０１Ｖｌ−１ｚ 、Ｃ
Ｉ）Ｃ１３）δ： ２．６４（３Ｈ，ｓ ） 、 ６．
７〜７．４ （７１−１，ｍ ） 。 ８．６８ （Ｉ Ｈ，ｓ ） 水素化ホウ累ナトリウム１．４４ｙ、’ｆエタノール］
（）Ｏｒｒｔ１３にけんだくさせ、室温でかぎ混ぜな
がら、２−（５−メチル−２−テニリテンアミノ）フェ
ノール８．３ ｙを少量ずつ加えたのち、２４時間反り
しさせた。反応液を水冷下にがき混ぜながら、希１７１
１ｉ酸を滴下し酸性にしたのち、減圧下に濃縮した。 残留物を炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で中和したのち
、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マダイ・フロムで乾
燥したのち、減圧下に溶媒を留去し、油状１勿の２−（
５−メチル−２−チェニルメチルアミノ）フェノール８
．２．をＰ−’ｒた。 赤外線吸収スペクトル（成膜） ３３００ａｔ＋ −” 核磁気共鳴スペクトル（９０Ｍ１ｌｚ 、ＣＤＣｌ５）
δ ： ２．４ （１（：うＩＩ、ｓ）、 ４．４０（
２ト１．ｓ）、 ５．６８（２１−１，ｂｒ ） ’＋
６．５〜７．２ （６１１，ｍ ）参考例 ５ ５−ブｏムー２−チオフェン力ルバルテヒト５．０１と
２−アミンフェノール２，８５．をベンゼン９０ｍ１中
で、還流液中の水を除去しながら、５時間加熱還流させ
た。４後、不溶物をろ去したのち、ろ液を減圧下に濃縮
し、ジエチルエーテル７１１’加え活性炭で処理をした
。減圧下にｄ媒を留去したのチ、残留物をジェチルエー
テルーヘギサンよす１イエ結晶し、融点８０〜８１．５
°にの２−（５−ブロム−２−テニリデンアミノ）フェ
ノール６、Ｏｙを得た。 元素分析値（Ｃｒ ｒ Ｈｓ ＢｒＮ Ｕ Ｓとして）
Ｃ％ ｌｌ係 Ｎ係 ａＩ算値 ４６．８２ ２８Ｇ ７１．９ Ｇ実１１１
１値 ４６，７９ ２．１４ ４．９０赤外線吸収スペ
クトル（１ぐ１３ｒ） ：３３５０Ｃ＋ｎ−’、 １６２０ｃｍ−’核磁気共鳴
スペクトル（９Ｄｉ＼ｌ１ｌｚ 、 ＣＤＣｌ、 ）δ
： ６．’７−７．４（７■ｌ、ｍ）、 ８．６７（Ｉ
ｌｌ、ｓ）水素化ホウ累ナトリウム２．８ニー！、７エ
タノール１０ （１１ｒ！ｅにけんだくさせ、水冷下に
がぎ（昆−ぜながら２（５−フロム−２−テニリデンア
ミノ〕フェノール７、Ｏ，、を少量ずつ加えたのち、２
．５時間反応させた。反則液に濃塩酸を簡下し酸性とし
たのち、反応液を減圧下に濃縮した。残留物に水を加え
、炭酸水素ナトリウムで中イ１１シたのち、塩化メチレ
ンで抽出し、食塩水で洗ったのち、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧−「に＃−；媒？留去したのち、残
留物をベンゼン〜ヘキサンより再結晶し、融点８２〜８
５℃の２−（５−ブロム−２−チェニルメチルアミノ）
フェノール６、：（ｙを（ｌｒ タ。 元素分析イＩＤ （Ｃ，，１１，、ＢｒＮＵＳとして）
Ｃチ １１％ Ｎ係 計算値 ４６，４９ ３，５５ ４．９３実測値 ４６
．４９ ：３．４４ ４．５２赤外線吸収スペクトル（
ＫＩ３ｒ） ３ ：（５０ｃｎ＋−” 核磁気共鳴スペクトル（９（１ＭＩｌｚ 、ＣＤＣｌ８
）δ： ４．３７（２ｉ１．’ｓ）、４．４４（２＋−
１，ｓ）、ｆ’ｉ、５〜６．９ （６１１，ｍ ） 参考例 ６ ：う一チオフェン力ルバルテヒＦ’ ５ 、（１ｙト２
７ミノフエノール４．９ｙ、をベンゼンＩ Ｏ（１ｍ
ｒｆ中で、還流液中の水を除去しながら、２０時間加熱
還流させた。反応液′ｆｒ：活性炭で処理したのち、減
圧下に濃縮し、油状物の２−（：う−テニリデンアミノ
）フェノール８．７１な得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３４００ｃｍ−’、 １６２０ｃ＋？＋−’核磁気共鳴
スヘクＩ・ル（９’０Ｍ１ｌｚ 、 ＣＤＣｌ５）δ：
６．６へ７．９（８１１，■） 、８．７４（ＩＨ，ｓ
）水素化ホウ素ナトリウム１，６ｙをエタノール１０
０ｍｌにけんだ（させ、室温でかき混ぜながら、２−（
３−−ｉ−ニリデンアミノ）フェノール８．６ｙを少量
ずつ加えたのち、２２時間反応さぜた。反Ｌ６液を氷冷
下にかぎ混ぜながら、希塩酸を滴下し酸性としたのち、
減圧下に濃縮した。残留物を炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和したのち、地化メチレンで抽出し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち、減圧下に溶奸を留去し、油状
物の２−（３−チェニルメチルアミノ）フェノール７．
６．Ｉを１１）だ。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ：（３４０ｃ１ｎ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０八川ｚ 、ＣＤＣｌ５）δ
： ４．３３（２１１，Ｓ） 、 ４．５２（２比ｂｒ
、ｓ）。 ６５〜７．４ （７１−１，■） 参考例 ７ ２−アミンフェノール７．７ｇと炭酸水素ナトリウム８
．４Ｐをジオキサン７０ｒｎｌと水７（１ｍｌの混液に
けんだくさせ、水冷下にがき混ぜながら、２−チェニル
了セチルクロリドＩ１．３！／を無水ジオキサン３０ｍ
１４に溶かした液を滴下したのち、室温で２時間反応さ
せた。反し液を減圧下にめツ縮したのち、残留物に水を
加えクロロホルムで抽出し、希塩酸及び水で洗ったのち
、無水（ｌＩ：ｊ酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を１１′１去したのち、残留物をＯｒｅエチルより
再結晶し、副；点１５７〜１５８℃のＮ−（２−ヒドロ
キシフェニル）−２−チェニルアセトアミド１３，２．
−を舟た。 元素分七ｊ値（Ｃ，、ＩＩ、、Ｎ（Ｊ、Ｓ トＬ ”Ｃ
）０％ １−１％ Ｎ係 計ｑ２値 ６１．７８ ４．７５ （ｉ、０ （１実測
イＩム （ｉｌ、８５ ／１，６９ ５．９２赤外線吸
収スペクトル（１＼１−８１°）：う３８（＋０７＋−
’、 ｌ （５５５ｃ１ｚｌ−’核磁気共鳴スペクトル
（９（＋へ什１ｚ、ｄ６−Ｊハ４８０）δ： ４．００
（２１１，ｓ）、 ６．６５〜７．９５（７１１，ｍ）
。 ９、：Ｊ、３ＣＩＩＩ、 ｌ）ｒ、ｓ ） 、 ９．７
２（Ｉｌｌ、 ｓ ）水素化リチウムアルミニウム７．
１２．、 Ｙテトラヒドロフラン２ Ｄ Ｃ１ｍ１ Ｖ
Ｃけんだくさぜ、氷冷下にかぎイ昆セナがら、Ｎ−（２
−ヒドロキソフェニル）−２−壬エニルアセドアばドＪ
９．，７７テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶かした液
を滴下したのち、１：３時間加熱還流させた。反応液を
水冷下にがぎ混ぜながら、水を〆１ね下したのち不浴物
なり太し、減圧下に６ＦＪ ａ（４したのち、ジエチル
エーテルで抽出し、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した
。減圧下に溶媒を留去し、油状物として２−［２−（２
−チェニル）エチルアミノ〕フェノール６ 、Ｏｙ Ｙ
（Ｇだ。 赤外線吸収スペクトル（液＋ｊｈ ） ：（３２５ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９（１Ｍ、ｔ、Ｉｚ 、ＣＩＪ
ＣＩ３）δ： ２．９〜３．６（４山ｍ）、４．８７（
２１１，ｂｒ、ｓ）。 ６５〜７．２５（７比ｍ ） 参考例 ８ ２−アミノメチルチオフェン７．０ｇとサリチルアルデ
ヒド７．６１をベンゼン２ ｒｌ ０ｒｎｅ中で、還流
液中の水を除去しながら、１．５時間加熱還流させた。 反応液を減圧下に濃縮し、油状物の２−（２−ヒドロキ
シベンジリチンアミノメチル）チオフェン１３、ｆｌ、
を得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ］ ６３０ｏｔ＋ −’ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＬ１．ｚ 、ＣＤＣｌ、
）δ： ４．９７（２１１，ｓ ） 、６．７〜７．
４５（７１１，ｍ） 。 ８．４３（ｉｌｌ、 ｓ ） 、１２．８２（１１１，
ｌ）ｒ、ｓ ）水素化ホウ素ナトリウム？、ｚ、’＆エ
タノール１５０１πｅにレナんだくさぜ、氷冷下にかき
混ぜなから２−（２−ヒドロキシベンジリチンアミノメ
チル）チオフェン１２．９！／をｉｌｉ＊ｊ下したのら
、室温で１７時間反応させた。反１５液を水冷下にかぎ
混ぜながら、ａ塩酸を滴下し酸性としたのち、減圧下に
濃縮した。残留物に炭酸水素すトリウム水溶液を加え中
和したのち、ジエチルエーテルで抽出し、水で６しった
のち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、この
ジエチルエーテル溶液に、塩化水素を吹き込み、析出結
晶乞ろ取したのち、エタノール−ジエチルエーテルより
再結晶し、融点１７７〜１８５°Ｃｔｎ２−（２−チエ
ニノしメチルアミノメチルフェノール塩酸塩１３．ｆｌ
，をｉすだ。 元素分析値（（シ， 、ＩＩ， 、Ｎ（ＪＣＩＳとして
）Ｃチ １１悌 Ｎ％ 計算値 ５６．：う５ ５．５２ ５．４８実ｉｌｌり
値 ５ ６．１ ２ ５，４ ６ ５．５ ２赤外線吸
収スペクトル（１ぐ１３ｒ） ３ ２ ０ ０ｃｍ− ’ 核磁気共鳴スペクトル（ ９０ＭＬｌｚ 、 ｄ６−１
）へＩｔｓ（Ｊ ）δ： ４．２２（２１１，ｓ）、４
．５４（２１１，ｓ）、６．８〜７、８ ５ （ ７
比 Ｉｌｌ ） 、 ９．３ 〜Ｉ Ｏ．ｆｉ （ ：
う１１． 夏１］）参考例 ９ ２−アミノメチルチオフェン５．５１、２−ヒドロキシ
アセトフ”ノン１３．２，、・ ｐ ｈｋｘンス″ボン
酸０．２１及びトルエン１５０屑ｅσ）混合物を、還流
液中の水を除去しながら、１６時間加熱還流させた。今
後、活性炭で処理し、減圧下に溶媒を留去したのち、残
留油耽物をエタノ−Ｊし１ ５ ０ｗｔｌに溶かし、水
素化ホウ素ナトリウム４，ｆｌ！ｌ／，を力０え室温で
一夜かぎ（１コぜた。反応液を水冷下にかぎ混ぜながら
、ｊＪＡ塩酸をｉｌｚｊ下し酸性としたのち、減圧下に
濃縮した。残留物に水及びジエチルエーテルを加え、結
晶なろＪ収しＢｉｇ燥したのち、エタノーノし一ジエチ
ルエーテルより再結晶し、１４１１点２１７〜２１９℃
）２−〔１−（ ２−チェニルメチルアミル〕フェノー
ルｔ２ａ ｅ １：；：ｉ １ ｏ，７ 、を？１）だ
。 元素分１’ｉ（１ｆｉ （ Ｃ，、ＩＩ，、Ｎ（ＪＳＣ
Ｉとして）Ｃ％ ｌ−１チ Ｎ係 ＷＨＱＮ直 ５７，８ ７ ５，９８ ５．１ ９実ｆ
ｌｌｌｌ値 ５８，１ ８ ６，ｆｌ３ ５．２１赤外
線吸収スペクトル（１ぐＢ！°） ３１９（ＩＣ＋＋＋−’，２９４０ａ＋＋ー’，２８０
０Ｃ＋＋謬核磁気共鳴スペクトル（９（）八４１１ｚ
、 ｄＯ−ｊ）へＩｓ（Ｊ ）δ： １．５８（：（比
（＋）、１１．２［］（２１−１１Ｓ）、 ４．６１（
１比 ｑ ） 、 （ｉ．７５ 〜７．７（７１１，
ｍ）、 １０．２（ ３１−１， ｌ）ｒ ） 参考例 １ １１ ２−アセトキシ−３−メチル安息香酸１５．Ｏｇ．、塩
化チオニル１１．９ｙ−及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１１商を無水ベンゼンＩ （１ ０ｍｅ中で２時間
加熱還流させたのち、減圧下に溶媒を留去して、２−ア
セトキ７−：うーメチルベンゾイルクロリドライ−）だ
。 ２−゛アミノメチルチオフェンフ、Ｏｙ トｈ ’）エ
チルアミン１ ５．０ｙを無水塩化メチレン２ ５ ０
ｍｅに浴力化、水冷下にかぎ混ぜながら、２−アセトキ
シー３ーメチルベンゾイルクロリドを無水塩化メチレン
２０ｒｎｅに溶かした液を滴下したのち、室温で１．５
時間反応させた。反応液を減圧下ＶＣ濃縮したのち、残
留物に塩化メチレンを加え、炭酸水素ナトＩＩウム水溶
液及び水で洗ったのち、ｐＨＨ；）水硫酸マグネシウム
で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、融点！〕８へ１
（ｌ Ｏ’にの２−アセトキソー：うーメチルーＮ −
（ ２−チェニルメチル）ベンズアミド１ ６，３。 を（ｔ）た。 赤外線吸収スペクトル（１ぐＬ３ｒ） ３３７０Ｃｔｌｌ−”、 １７６（ｌＣ＋ｎ−”、 １
６４５ｃ＋＋＋−’核磁気共鳴スペクトル（９０へ４Ｈ
ｚ 、 ＣＩＪＣＩ８）δ： ２．１１（６ｔ４，Ｓ）
、４．７１（２１−１，ｄ）、６．５６（ＩＩＩ、ｌ）
ｒ、ｓ ）、 ｒｉ、８〜７．５５（６１１，Ｉｎ水素
化リチウムアルミニウム］ ０，０．をテトラヒドロフ
ラン２０ （１山ｔにけんだくさぜ、氷〆１丁下にがき
混セながら、２−了七トキシー３−メチル−Ｎ−（２−
チェニルメチル〕ベンスアミ）】３，８戸・テトラヒド
ロフラン］ ｆｌ Ｏ〃＋ｅに溶がした液を滴下したの
ち、４時間カＩＪ熱還流させた。反ＬＥ液を水冷下にか
ぎ混ぜながら水？１ｌｉｉｉｊｌ下したのち、不溶’４
’／／Ｊ ｆろ去し、減圧下ＶＣ濃縮したのち、ジエチ
ルエーテルで抽出し、無水イ苑酸マグネシウムで乾燥し
た。次いで、このジエチルエーテル浴液に塩化水素を吹
き込み、析出結晶なろ取したのち、エタノール−ジエチ
ルエーテルより内結晶し、融点１ ニー３：う〜１；（
７°Ｃの２−メチル−６−（２−チェニルメチルアｄツ
メチル）フェノールｊ’ＡＷ ４ｆｆ２ Ｊ’ｌ’ｎ：
７ 、 Ｏｙ’、３：’ （’４） だ。 赤外線吸収スペクトル（１＜１３ｒ） ：う：う５０ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（！Ｊ菖川用 、 ｄｌｌ−ＤＭ
Ｓ（Ｊ ）δ ： ２．１６ （：うＩｆ、 ｓ ）
、４（＋７ （２１−１，ｓ ） 、４．：（８（２１
＋、 Ｓ ） 、 ６．６〜７．７ （ｆｉ ＩＩ、
’ｍ ） 、ｇ、５３（：（ＩＩ、 ｌ）ｒ ） 参考例 １１ ２−チェニルｃｌＬｆ’ｉ２８．５ｙ、 −３’２ｉ化
チオニル６ ｍｅ及びピリジン１滴ヲジエチルエーテル
５ ｒｌ ｍｅ 中ｆ ２時間ノＪＬｌ熱還流させた。 反応液を減圧下に濃縮し、残留油状物として２−チェニ
ルアセチルクロリド’ｌ Ｉ’：’ｒた。２−アミノベ
ンジルアルコール７．４，１￥ンオキサンＧＬ）ｒｎｅ
と水（５０ｍｅの混液に溶がし、室ン晶でかき７昆ぜな
がら、２−チェニルアセチルクロリドを無水ジオキサン
：’、 Ｏｒｎｅに溶がした液と水酸化ナトリウム２，
４．Ｙ水：う０ｒｎｅＶｔＣ溶がした欣と？同時に滴下
したのち、１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮し
、残留物を塩化メチ１／ンで抽出したのち、希塩酸、炭
酸水素すトリウム水溶液及び水で順次洗い、無水硫酸マ
グ不シウノ・で乾燥した。減圧下に溶媒を留去したのち
、残留物をベンセンより再結晶し、融点１４１−１４１
．５℃のＮ−（２−ヒドロキシメチルフェニル）−２−
チェニルアセトアミドＩＩ、７ｇ、ｆ：ｒ：得た。 赤外線吸収スペクトル（Ｋ１３ｒ ） ３２６０ｏｎ−”、 １６５５ｃｍ−’核磁気共１１Ｈ
＋ｊス／＜りｌ−ル（！Ｊ ０Ｍ１ｌｚ 、 （、ＩＩ
Ｉ−ＤＭＳ（Ｊ ）δ： ３．９：（（２１１，ｓ）、
４．５０（２＋１．（＋）、５．２６（１山ｔ）、６．
８〜７．７（７Ｎ、＋ｏ）、ｇ、５（１（ＩＮ、ｓ） 水素化ホウ素ナトリウム＋ ９．９ｙ ’＆テトラヒド
ロフラン２０ Ｉ）ｔｎ、ｅ Ｋけんだくさぜ、氷冷下
にかぎ混ぜプ工がら、酢（Ｗ２８．２ｙをテトラヒドロ
フラン２００山ｔに溶かした液をｌｉ：６１下したのち
、室Ｔｉ＋Ａ−Ｃ１時間反応さぜた。反応Ｖｒｉ、を室
温でがぎ混ぜながら、Ｎ −（２−ヒドロキシメチルフ
ェニル）−２−１−エニルアセトアミド］１．ｂｙをテ
トラヒドロフラン２００ｒｎｅに溶かした液を滴下した
のち、１．５時間加熱還流させた。反応液を水冷下にが
き混ぜながら、水酸化ナトリウノベ（５！／ケ水２５０
ｒｎｅ ＶＣ溶がした液を滴下したのち、減圧下に濃縮
した。残留物に水酸化すトリウム３５ｙ、エタノール５
０ ｉｌｄ及び水２５０ｍ６を加え、１５時間加熱還流
させた。反応液を減圧下に濃縮したのち、残留物を馬化
メチレンで抽出し、；！！！ＩＩ水硫酸マダイ・シウム
で乾燥したのち、減圧下に情操を留去し、油状物の２−
［２−（２−チェニル）エチルアミノ〕ベンジルアルコ
−ル ９．２ ｇ を７＋、） ｌこ。 赤外線吸収スペクトル（Ｗ）、Ｊ摸） ３３８０ｃｍ−’ 核磁気共１１リスベクトル（９〇八ＩＨｚ 、 ＣＪバ
シ１３）δ： ２．！Ｊ−３，７（６１１，ｍ） 、４
．４８（２１１，ｓ ） 。 ６５〜７．３ （７１１，ｍ ） 実施例 】 ２−（２−チェニルメチル了ミノ）フェノール７、Ｏｙ
と炭ｒν水素ナトリウム８．Ｏｙ”；ｌジオキザンｌ
Ｊ Ｏｍｅと水７０ ｍｌの混２ｆ＆に１」゛んだくさ
せ、水冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル：（、
７ｙ、 ’ｘ無水ジオギサン１５ｍ／！に溶かした液２
滴下したのち、１時間反応させた。反応液を砂川下に濃
縮したのち、ジエチルエーテルで抽出し、希塩酸及び食
塩水で洗ったのち、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した
。減圧下に溶媒を留去し、残留油状物に無水トルエン：
（０１１ｍ＃とナトリ炒ムメチラート０，４ ｙを加え
、還流液中のエタノールを塩化ｔｙルシウムで除去しな
がら、１４時間加熱還流させた。反応液を活性炭で処理
し、減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサ
ンより再結晶し、融点、 １０６ Ｎ１０８℃の：う−
（２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサシリノン６
、（ｌｙ、を得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ、Ｎ（Ｊ、８として）０％ １
−１％ Ｎ％ 計算値 ６２．３２ ３．９２ ６．＋１６実６１り値
６２．５３ ３８１ ｆｉ、０５赤外線吸収スペクト
ル（Ｋ１３ｒ） １７６０Ｑｎ” 核磁気共鳴スペクトル（９１）へ川ｚ 、 Ｃ１）Ｃ１
，）δ： ５．１５（２１１，Ｓ ） 、ｌｉ、９〜７
．３（７ｔ１． ｍ）実施例 ２ ２−４ｌ−（２−−７−エチル）エチルアミノコフェノ
ール４．３ｇと炭酸水素ナトリウム３．３ｙをジオキサ
ン５ （Ｉ ｍｌと水３’ Ｏａｅの混液にけんだ（さ
せ、水冷下にかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチ／Ｌ２．
１３ １７ 無水ジオキサンｌ（１ｍ１！に溶かした液
を滴下したのち、２５分間反応させ、さらに炭酸水素ナ
トリウム４．９７とクロル炭酸エチル８．４ｙを力りえ
１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮したノチ、残
留物に水を加えジエチルエーテルし、希塩酸及び食塩水
で洗ったの′ら、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減
圧下に溶媒を留去したのち、残留油状物に無水トルエン
２ １１ （ｌｒｎｅとす） ＩＪウムメチラート０．
４ｙ，を加え、還流液中σ）エタノールを塩化カル７ウ
ムで除去しながら、１７時１４４３加熱還流させた。今
後、反応ｖｆｊ．な活性′で処理１し、減圧下に濃縮し
たのち、残留＄１ジエチルエーテルーヘキサンより再結
晶し、融点７：（〜７５°Ｇθ）３−［１−（２−チェ
ニル）エチル〕−２−ベンゾオキサシリノン３．９ｙＹ
得た。 元素分析値（ Ｃ， 、Ｈ， 、Ｎ（Ｊ．１Ｓとして）
Ｃチ ｌ−１チ Ｎチ 計算値 ６３．６５ ４，５２ ５．７１実測値 ６
３．３ ７ ４，４ ６ ５．５ ５赤外線吸収スペク
トル（ Ｋ．Ｈ ｒ ）１ ７ ５ （Ｍｌ” 核磁気共１１ｒ３ スペクトル４ ９１１ＭＨｚ 、
ＣＪ）ＣＪ３）δ： １．９２（：う比’）＋ ５．８
６（目１，ｑ）、ｆｉ．６〜７、４ （ Ｉ ＩＩ，
ＩＴＩ ） 実施例 ３ ２−（ ３−メチル−２−チェニルメチル了ミノ）フェ
ノール塩酸υ１１ｊ２．１’１ｇとトリエチルアミン：
（、５。 を無水塩化メチレンｌ （１ （１屑ｅＫ溶かし、水冷
下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル２．４ｙを無水
塩化メチレン：（ ｆｌ ｇｌに／ｆｉかした７４５．
’ｔ ｎ８’＋下したのち、室温１で１時間反広さぜ
た。反応液な減圧下に濃縮し、残留物にジエチルエーテ
ルを力１１え、水で洗っタノち、無水硫酸マダイ・ンウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去したのち、残留物を
・ベンゼン−ヘキサンより再結晶し、融点８９〜９２℃
の２−工トキシカルボニルオキシーＮ−（３−メチル−
２−チェニルメチルコアニリン１，９８．ｊを得り。 Ｃチ １１チ Ｎ％ 割算値 ６ １，８ ３ ５．８ ８ １１．８ ］実
ｉ１１１値 ６２．０５ ５．９２ ４．５４赤外線吸
収スペクトル（ＫＵｒ） ３４１５ｏｎ−’， １７５５ａ７＋−’核磁気共鳴ス
ペクトル（９（Ｍ＼４１−Ｌｚ 、 ｄｌｌ− ＤへＩ
ＳＯ）δ ： １．２９（３１１，ｔ）、２．２１（３
１−１，ｓ）、４．２７（２１−ｔ， ｑ） １ ４．
４２（２１−１， ｃｌ）、５．９１（ Ｎ４。 ｔ）、６４５〜７．３（６目，ｍ） ２−エトキシノノルポニルオキシーＮ − （ ３−メ
チル−２−チェニルメチル）了ニリン”ｔ．：（、ト−
）−トリウムメチラー） （１．５ ｙ．乞無水ト）し
エン２ ５ Ｏａｔ中で、１１°Ｊ流液中のエタノール
ナ札（化カルシウムで除去しながら、１７時間加熱還流
させた。反応液を活性炭で処理し、減圧下に溶媒を留去
したσ）ち、残留１勿をジエチルエーテルーヘキＨノー
ンより７１Ｆ結晶し、融点５９へ６０°Ｃの３−（３−
メチル−２−チェニルメチル）−２−ベンゾオキサシリ
ノン４、２ｇ．を得た。 子犬４＋．Ａ丘イ市ｒ Ｃ． −［１． 、Ｎ（Ｊ，Ｓ
として）Ｃチ ｔｌチ Ｎｑｂ 計算値 ６３．６５ ４．５２ ５．７１実測値 ６３
．７３ ４．４７ ５．６４赤外線吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ） １７６５ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０へ什１ｚ 、Ｃ１）Ｃ１３
）δ： ２．３６（３１１，ｓ）、５．１２（２１−１
，ｓ）、６．８〜７．３ （６１１，ｍ ） 実施例 ４ ２−（５−メチル−２−チェニルメチルアミノ）フェノ
ール８．１ｇと炭酸水素ナトリウム４．：うｙをジオキ
サン２００ｍ６と水１０１１ｍｅの混液にけんだくさぜ
、氷冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル５．６１
を無水ジオキサンｌ（１ｍ（！に溶かした液を滴下した
のち、室温で１時間反応させた。反応液を減圧下に濃縮
したのち、残留物を塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残留油
状物にす） ＩＪウムメチラート０，６．とトルエン１
００耐を加え、１５時間加熱還流させた。反応液を活性
炭で処理し、減ＨＥ下ｖｃ濃縮したのち、残留物をジエ
チルエーテルり再結晶し、融点１１４〜１ １ ５．５
°Ｃσ）：うー（５−メチル−２−チェニルメチル）−
２−ベンツ刈ーキーＩＪーシリノン３．３ｙ−を得た。 元素分析値（ Ｃ．、１１１，ＮＯ，Ｓとして）Ｃ係
１−１％ Ｎ係 計算値 ６ ３，６ ５ ４，５ ２ ５．７ １実測
値 ６３，９０ ４．４：う ５，８１赤外線吸収スペ
クトル（１ぐＢｒ） １ ７ ５ ５ｏｔｒ−’ 核磁気共鳴スペクトル（ ９０Ｍｌｌｚ 、 ｄ，−Ｄ
へ４８（Ｊ）δ ： ２．４８（３．１−１， ｓ ）
、５．２７（２１１， ｓ ） ＋６、６５〜７．７
０ （ ６ Ｈ， ｍ ）実施例 ５ ２−（５−フロム−２−チェニルメチルアミンフェノー
ル６ｊ） 、と炭酸水素ナトリウム３．５１をジオキサ
ン６０ｒａｅと水４０ｖｔｌの混液にけんだくさせ、水
冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル２、３ ｗ
無水ジオキサン１０ｍ．ｅに溶かしたｉｌｌ ？ ｎ列
グ 下したのち、１時間反応させ、さらにクロル１ン之酸エ
チル１．６，を加え、４５分間反応させた。反りし液を
減圧下に濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルで抽
出し、煽Ｊ温酸及び真理１．１水で洗ったσ）ち、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。減ＩＥ］：に溶媒を留去
したのち、残留油状物に無７Ｊ（ トルエン２（１０ｉ
Ｌ！：ナトリウムメチラート０．：う、ｌをフノロえ、
還流液中のエタノールナｊ品化カルシウムで除去し１工
がら１８時間加熱還流させた。今後、反応液を７占性炭
で処理し、減圧下ＶＣ儂縮したσ）ち、残留１勿をベン
ゼン−ヘキサンよりｉ’＋綻，晶しｓ 融，＋， １３
５〜１３６、５°Ｃの３−（５−ブロー、−２−チェニ
ルメチル）−２−ペンゾオギサゾリノン４，’Ａｙ，を
得た。 元素分析（１ｆｆｉ （ Ｃ，、Ｉｔ８１３ｒＮ（Ｊ，
Ｓとして）０％ １１チ Ｎ襲 計算値 ４ ６，４ ６ ２，６ ０ ４．５ ２実測
値 ４ ６．５ （１ ２．４ ６ ４．６ ４赤外綜
吸収スペクトル（１ぐ１３ｒ） ］ ７ ５ ００ｎ−” 核（直覚共鳴スペクトル（９０１田１ｚ 、ＣＪ）Ｃ１
．Ｉ）δ： ５．０２（ ２Ｈ， ｓ ） 、 ６．８
〜７．３ （ ６１１， ｍ ）実施例 ６ ３−（２−チェニルメチル）−２−ベノソオキザゾリノ
ン３．０，を計師１ ０ ０ｍｌと水２５ｍｅの混液に
けんだ（さぜ、氷（１丁下にかぎ混ぜなが［）、臭素２
、０ ８ ｙ． ’ａ： Ｏｉ’ ｍ ” ”に石かし
た（タラ心上したのち、５分間反応させた。反応液に水
を加え、結晶をろ取し水で洗ったのち、ベンゼンに溶か
し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのちｌ古性炭で処理
をした。 ｉ１１Ｊ圧下に溶媒を留去したのち、残ＸＹ′１物をベ
ンゼン−ヘキサンより再結晶し、＋３−（ ５−ブロム
−２−チェニルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノン３
．２ ｙ． ’ａ’ Ｒ）だ。このものの物性は、実施
例５で１１、）だ化合物と同一であることを示した。 実施例 ７ ３−（２−チェニルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノ
ン３．５ 無水酢酸４，６，１三フツ化ホ２・ ウ累エーテル錯塩２５，８ｙ及び酢酸５．４１を塩化メ
チＬ／ ７５０ ｍｅＫ溶がし、室ｆｆｕｉ −Ｃ４０
時間反応させた。反応液に水を加えたのち、水酸化す）
ＩＪウム水溶液でｐＬ１７とし、約半量まで濃縮した
。析出結晶をろ取したのち、水洗し、乾燥後、クロロホ
ルム−ヘキサンより再結晶し、融点１８８〜１８９°Ｃ
の３−（５−７セチルー２−チェニルメチル）−２−ペ
ンゾオキザゾリノンＪ 、ｂ ｙ、 ’（得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ□□Ｎ（Ｊ、Ｓとして）Ｃチ
１１係 Ｎ％ 計算値 ６１．５２ ４，０６ ５．１３実測値 ６１
．７８ ３．９５ ５．３４赤外線吸収スペクトル（Ｋ
１３ｒ ） １７６０ｔＴＩ＋−’、１も６ （ｌ ｃｍ−’核磁気
共鳴スペクトル（９０１）１１−１ｚ 、ＣＦ、Ｃ（Ｊ
（Ｊｌ） ）δ： ２．７２（３１１，ｓ）、 ５．４
３（２１１，ｓ）。 ７．１５〜７．９５ （６Ｈ，ｍ ） 実施例 ８ ２−（３−チェニルメチルアξ））フェノール７．５ｙ
と炭酸水素ナトリウム４ 、３− ｙ、 ’、！’ジオ
キサン１５１１＋＋＋ｇと水８０ｍｅの混液にけんだく
させ、水冷下にかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチル５．
５ｖを無水ジオキサンｌｏｎ／！に溶かした液をＭノ下
したのち、室温で１時間反応させた。反形液な減圧下に
濃縮したのち、残留物ヲ塩化メチレンで抽出し、ｊｌｌ
ζ水硫酸マグイ、シウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮
Ｌ 、 ？＋ｈ 状物のＮ−（２−ヒドロギンフェニル
〕−Ｎ−（３−チェニルメチル）カルバ＜ン酢エチル］
１）、１．を得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３３００ｃ＋ｎ−’、 １６７５ ｃｌｎ−’核磁気共
鳴スペクトル（９０１ＶＩＩＩＺ 、ＣＤＣｌ、 ）δ
： １．２１（３１１，ｔ ） 、４．２２（２１１，
Ｑ） 、４．８３（２比ｓ ） 、６．４０（１１−１
，ｓ ） 、６．７へ７．４（７ｔｌ 、 ｍ ） Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−チェニル
メチル）カルバミン酸エチルＩ Ｏ，（１，、！： す
トリウムメチラート １，０ 、をトルエン１５０罰中
で、１１時間加熱還流させた。反応液を活性炭で処理し
、減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼンより再結晶
し、融点１１６．５〜１１７．５℃の３−（３−チェニ
ルメチル）−２−ペンゾオキザゾリノン５．１１を得た
。 元素分析値（Ｃ□２１１．Ｎ（Ｊ、Ｓとして）（、：％
１１％ Ｎ％ 計算値 ６２．３２ ：う、９２ ６．０６実ｄ１り値
６２．４２ ３，８１ ５．９８赤外線吸収スペクト
ル（Ｋ１３ｒ ） １７ （ｉ ０ａｔ＋−” 核磁気共鳴スペクトル（り ０Ｍ１ｌｚ 、 ｄ６−Ｄ
ＭＳ（Ｊ ）δ ： ５．１＋３（２１１，ｓ）、７．
１〜７．８ （７ＩＬ、 ｍ ）実施例 ９ ２−１ｍ２−（２−チェニル）エチルアミノ〕フ” ／
−ル２．２ ｙと炭酸水素すトリウムｉ、７．．ｖジオ
キサン７０ｍ／！と水７（１ｍｅの混ｔｉ、ｖｃけんだ
くさせ、水冷下にかき混ぜながら、クロル炭酸エチル１
．０９．を無水ジオキサン１０ｍ１に溶かした液を滴下
したのち、室温で１時間反応させた。反応液を減圧下に
濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルで抽出し、水
で洗ったのち、無水（ｐｆ酸マグネシウムで乾燥１−だ
。減圧下に溶媒を留去し、油状物のＮ−（２−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ−［２−（２−チェニル）エチル〕カ
ルバミン酸エチル２．７５ｙ？得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３３０（ｌＣ＋＋＋−’、 ｌ ６７（ｌａｉ＋−’核
磁気共ＩＱ スペクトル（９＋ｌｊ＼ｌｌ−１７，、Ｃ
１）Ｃ１３）δ： １．１６（３１１，ｔ）、 ３．ｆ
）８（２＋１．ｔ）、 ３．９１（２Ｈ９ｔ ） ＋
４−１４（２［１，ｑ ） ＋ ６．ｂｌ（ｉｌｌ、
Ｌ）ｒ、ｓ ） 、６．６５”７．３（７Ｈ，ｍ）Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−４２−（２−チェニ
ル）エチル〕カルバξン酸エチル２．７１とすトリウム
メチラート（１，１，を無水トル：ｃ ン７ （ｌ ａ
ｅ 中で、還流液中のエタノールヲｊ品化カルシウムで
除去しながら、３時間加熱還流させた。 ６後、反応液を活性炭で処理し、減圧下に濃縮したのち
、残留物をベンゼン−ヘキサンより再結晶し、融点９６
へ９７℃の３−（２−（２−チエニル）仝チル〕−２−
ベンゾオキサシリノン１．６．。 を得た。 元素分析ｆｉ＆ （Ｃ，３Ｈ，ＩＮＣ）、８ トＬ ”
（）０％ １１％ Ｎ％ 計算値 ６３．（ｉ ５ ４．５２ ５．７１実ａ＋ｒ
Ｊ値 ６３．３４ ４，５３ ５．８４赤外線吸収スペ
クトル（ＫＩ３ｒ） １７５ Ｉ）Ｃｍ−’ 核磁気共鳴スペクＩ−ル（９（ｌＩＷｔｌｚ 、Ｃ−Ｉ
ＪＣＩ３）ａ ： ３３０（２１１，Ｂ、４．０８（２
１−１，ｔ）＋６７〜７．：（（７１１，ｍ ） 実施例 １０ ２−（２−チェニルメチルアミノメチルラフエノール塩
酸塩１ （１，２を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶一 液’ｒ３，０ＩＩｌｌ、水２０１１７及びジオギザ７３
５ Ｉ）ｒｎｉ （７） ６Ｌ液に溶カ化、炭酸水素ナ
トリウム８．０ を加えたのち、水冷下にかぎ混ぜなが
ら、クロル炭酸エチル４．４７を無水ジオキサン］Ｏｍ
６に溶がした液を滴下し、室温で１時間反応させた。反
応液を減圧下ニ６１°ａａｉｉ＋、たのち、残留物をジ
エチルエーテ／Ｌ、 テ抽出し、水で洗ったσ）ち、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶婬を留去し
、油状物のＮ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ−（２
−チェニルメチル）カルバミン酸エチル＋ ３ 、ｌ
ｙ、 ｔ （ｊ）た。 赤外線吸収スペクトル（ｉ膜） ３３００ｏ＋＋−’、 １６７（ｌ ｃｒ＋＋−’核磁
気共鳴スペクトル（９０八川ｙ、 、 Ｃ１）Ｃ１３）
δ ： １．：３３（：う１１． １）、 ４．ニー３
３（２比 （１）、 ４．４（１（２１１，ｓ ） 、
４．６０（２１１，ｓ ） 、６．７５〜７．４５（
７１１，＋ｎ） 、８．８４Ｃｌｔｌ、 Ｉｉｒ、ｓ
）Ｎ−（２−ヒドロキシフェニルし） −１’１−（２
〜チエニルメチル）カルバミン酸エチル１１．Ｏｙトｆ
トリウムメチラー１− （＞、５ 、、を無水トルエン
２ （ｌ ０ｒｒｔｅ中で還流液中のエタノールを鳩化
カルシウムで除去しながら、５時間加熱」１°１（ＩＩ
Ｌさぜた。冷イχ・、反応液ｌ￥活性炭で処理し、減圧
下に濃縮したのち、残留物をベンゼンーヘギザンより再
結晶し、融点１２８〜］２９℃の二う−（２−チェニル
メチル）−３，４−ジヒドロ−２１−１−１，３−ベン
ゾオキサジン−２−オン７．２１を得た。 元素分析値（Ｃ，３ＩＩ、 、ＮＯ，Ｓとして〕Ｃ係
１１係 Ｎチ 計算値 ６３．６５ ４．５２ ５．７１実側値 ６３
．７４ ４，３４ ５．６９赤外線吸収スペクトル（Ｋ
ＩＪｒ） １７１０ｃｖｒ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０へ相ｙ、 、 Ｃ１）ＣＩ
８）δ ： ４．４９（２１七Ｓ ） 、４．９８（
２１−１，ｓ ） 。 ７．０５〜７．５５ （７１１，ｍ ）実施例 １１ ２−ＣＩ−（２−１−エニルメチルアミノ）エチル〕フ
ェノール瑠酸ｊ、’Ｖｔ ｌ ＋１．５ｙ ｆ、６ジオ
キザン１ （ｌ Ｏｍ／！とＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液４０ｍｅの混液に溶かし、炭酸水素ナト＋ｊウム８．
０．を加えたのち、室温でかき混ぜながら、クロル炭酸
エチル５．０７ｙを無水ジオキサン５ ’（１ａｅに溶
かした液を滴下したのち、室温で２．５時間反応させた
。反応液を減圧下に濃縮したのち、塩化メチレンで抽出
し、水、希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液及び水
で順次洗い、無水硫酸マダイ・シウムで乾燥した。減圧
下ＶＣ溶媒を留去し、油状物のＮ−４ｌ−（２−ヒドロ
キシフェニル）エチル］−Ｎ−（２−チェニルメチル）
カルバミン酸エチルｌ ］ 、８ｙ ’ａ：’ 得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３２７（ｌＣ＋＋＋−”、 １６５０ｃ＋＋＋〜１核磁
気共鳴スペクトル（９０Δ川ｚ 、ＣＪＪＣＩ、 ）δ
： １．２８（３１−１，１）、 １．５９（３１−
１，ｄ）、 ４．２８（２１１，ｑ）、４．４７（２１
−１，ｓ）、５．６５（Ｉ Ｈ、Ｑ ） 、６．７〜７
．４ （７Ｌｌ、ＩＩＴ Ｃｌ ＆３ （１（］ Ｈ；
Ｓ ） Ｎ−［１−（２−ヒドロキシフェニル〕エチル］−Ｎ−
（２−チェニルメチル）カルバミツ酸エチルＩＩ、７．
．とナトリウムメチラート０．５ ｙ、 ’１ トルエ
ン２０ＯＷＬｅ中で、還流液中θ）エタノールヲ塩化カ
ルシウムで除去しながら１９時間加熱還流させた。冷暖
、反応液を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に濃縮したのち、残留物をベンゼン−ヘキサンよ
り何結晶し、融点７６〜７８℃の４−メチル−３−（２
−チェニルメチル） −３，４−ジヒドロ−２１１−］
、：う］−ペンゾオキザジンー２−オン６８７を７１）
だ。 元素分析値（Ｃ，４Ｉｆ、 、Ｎ（Ｊ２Ｓとして）Ｃ％
１１％ Ｎ係 計算値 ６４．８４ ５．（１５５，４０実測値 ６４
，９４ ４．８７ ５３０赤外線吸収スペクトル（ｌぐ
１３１・）１７１１５ｃ１ｙｔ−’ 核磁気共鳴スペクトル（９０１田ＩＺ 、ＣＪＪＣＩ、
）δ： １．４５ （：うＩＩ、（ｊ）、４．５５（ｌ
ｔｌ、ｑ）、４．５７（ＩＬＩ、 （１） 、 ５．２
８（Ｉ比ｄ）、６．９〜７４５（７Ｈ，ｍ） 実施例 １２ ２−メチル−６−（２−チェニルメチルアεツメチル）
フェノール１’ｉ’ｌＡ酸ＪＩＡ１Ｘ６．９ ｙ ’７
ｒ’ ５ Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５．１ ｍｌ、
７Ｊ（２００ｍｅ及びジオキサンを加えたのち、水冷下
にがき混ぜながら、クロル炭酸エチル２．８１を無水ジ
オキサン１０ｍ１に溶かした液を滴下し、室温で１時間
反応させた。反応／１）１．を減圧下に濃縮したのち、
残留物をジエチルエーテルで抽出し、水で洗ったのち、
無水硫酸マダイ、ンウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留
去し、油状物のＮ−（２−ヒドロキシ−３−メチルベン
ジル）−Ｎ−（２−クーエニルメチル）カルバミン酸エ
チル７、ＯＪを得た。 赤外線吸収スペクトル（液膜） ３２０（”ｎ−’＋ １６６０ｃｔ＋＋−’核磁気共鳴
スペクトル（９０ＭＨｚ 、ＣＩＪＣＩ、）δ： １．
２８（３１−１，ｔ）、２．２９（３１１，ｓ）、４．
２１３（２１１，ｑ） 、４．３３（２１−ｔ、 ｓ）
、４．５：う（２１−１，ｓ ） 、６．６〜７．４
（６比１１１）、８．８２（］ Ｌ１． ｂｒ、 ｓ
） Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メチルベンジル）−Ｎ−（
２−１−エニルメチル）カルバミン酸エチル６．９１と
ナトリウムメチラート（１、５ｙ、 ’ｊｆ： 無水ト
ルエン：’、 （ｌ Ｏｎｅ中で、還流液中のエタノー
ルヲ塩化カルシウムで除去しながら、１７時間加熱還流
させた。冷暖、反応液？活１ト１炭で処理し、減圧下に
濃縮したのち、残留物をベンゼンーヘキサンより再結晶
し、融点８８〜８８，５°Ｃの８−メチルｍ：う−（２
−チェニルメチル）−３，４−ジヒドロ−２ト（−１、
３−ペンゾオキザジンー２−オン３，９．をイ（）だ。 元素分析値（（シ、 ４１１．３Ｎ（Ｊ２８として）Ｃ
％ １１係 Ｎｄ１） 削算値 ６４．８４ ５．（１５５，４０実６川イ直
６５，０２ ４．９３ ５．：３７赤外線吸収スペクト
ル（１ぐＢ１″） ］ ７ ［１０ｃ１＋＋−” 核磁気共鳴スペクトル（９０用−１ｚ 、ＣｌｌＣｌ、
）δ： ２．３：（（３１１，ｓ）、 ４．４＋１（
２１１，ｓ）、 ４．８：（（２１１，ｓ ） 、 ｆ
’ｉ、７５〜７．：（５（（３１１，ｍ）実施例 １３ ２−［２−（２−チェニル）エチルアミノコベンジルア
ルコール９，１ 、ｌと炭酸水素すトリウム６．６ｇを
ジオキサン１５（ｔｍｌｌ！と水１５０ｍ／＋の混液に
けんだくさせ、室温でかぎ混ぜながら、クロル炭酸エチ
ル８．５ｙｆ／：無水ジオキーリーフ １ （１０ｍｌ
に溶がした液２滴下したのち、１時間反１．シさせた。 反１２液ケ減圧下［濃縮したθ）ち、残留物を塩化メチ
レンで抽出し、希ＬｈＡ Ｒ１炭酸水素すトリウム水后
液及び水で順次洗い、ｐ（！（水硫酸マグネシウムて乾
燥した。 減圧下に溶媒を留去し、残留物にナトリウムメチラー）
（１，８ゾとトルエン；う（［ｗｔｅを加え、（）時間
加熱還流さ−せだ。反応液を活性炭で処理し、を減圧下
に濃縮したのち、残留物をジエチルエーテルより］１」
結晶し、融点６１．５〜６２℃の１−［２−（２−チェ
ニル）エチル］−１，４−ジヒドロ−２１１−３，１−
ペンゾオキザジンー２−オン６．７ｇを得た。 元素分析値（Ｃ，、ＩＩ□、Ｎ（Ｊ２Ｓとして〕Ｃ％
１−１係 Ｎ％ 計發−イ直 ６４．８４ ５．ｆｌ ５ ５．４ （１
実測値 ６５．１ ：（５Ｊｌ ］ ５．３５赤外線吸
収スペクトル（１ぐ［３ｒ） １７２（Ｉｃｍ−’、 １６９５ｃｔｎ−’核磁気共鳴
スペクトル（９（］＋ｖｌｔｌｚ 、 ｄ、−１）Ｍ、
５（−１）δ ： ３．１４（２１１，ｔ）、４．（１
８（２Ｈ，ｔ）、５．１５（２１１，ｓ ） 、６．８
５〜７．４５ （７１−１，Ｉｌｌ ）特ｓ’ｌ出庶１
人 キノセイ桑品工業株式会社 ３３３：００）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式 （式中のｔｔ”は水素原子、・・ロゲン原子、炭素数１
〜３の低級アルキル基又は炭素数２〜５の低級アシル基
であり、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状又は枝分２を状のア
ルキレンであり、１ｔ２、ｔｔ３及びｔｔ４は同じでも
異なっていてもよくそれぞ扛水素原子又は炭素数１〜３
の低級アルキル基であり、Ｉ’１１及び１１は０又はｌ
、但しｍ及び１１のうち少なくとも一方は０でル〕る）
で表わされるチオフェン誘導体 ２）一般式 （式中の１モ１は水素原子、ハロケン原子、炭素数１〜
３の低級アルキル基又は炭素数２〜５の低級アシル基で
ル）す、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状又は枝分れ状のアル
キレンであり、ｌｔ’、Ｉｔ’及びｔｔ’は同じでも）
゛」ｔなってい℃もよく、それそｎ ７ｋ ？原子又は
炭素数１〜３の低級アルキル基であり、１〕１及び１１
は０又は１、但しｍ及び■１のうち少なくとも−）は０
である）で表わさ、ｌする化合物にクロル炭酸エステル
類を反応させて、一般式（式中の１も１、ｔｔ’、ｌ−
Ｌ”、ｔｔ４、Ｙ、＋ｎ及び■１は前記と同じ意味をも
ち、Ｚｌ及びＺ２のうちいず２ｔか一方は炭素数２〜４
の低級アルコキシ力ルポニル基であり、他の一方は水素
原子又は炭素数２〜４の低級アルコキシカルボニル基で
ある）で表わさ７する化合物を製し、次いでこｎを加熱
、閉環させることを特徴とする、一般式 （式中のｌぜ、［（・２．１（・３、Ｉｔ’、Ｙ、ｍ及
び１１は前記と同シ意味をもつ）で表わさオするチオフ
ェン誘導体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19138083A JPS6081182A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | チオフエン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19138083A JPS6081182A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | チオフエン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081182A true JPS6081182A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0439472B2 JPH0439472B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=16273628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19138083A Granted JPS6081182A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | チオフエン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081182A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008511682A (ja) * | 2004-09-02 | 2008-04-17 | ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニー | ベンゾオキサジノンの合成 |
| JP2008517020A (ja) * | 2004-10-21 | 2008-05-22 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | Ｍｉｆ阻害剤 |
| JP2018511606A (ja) * | 2015-03-31 | 2018-04-26 | モンサント テクノロジー エルエルシー | ２−チオフェンカルボニルクロリドを調製するためのプロセス |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3542774A (en) * | 1968-07-05 | 1970-11-24 | Warner Lambert Pharmaceutical | 3,4-dihydrobenzoxazinones |
-
1983
- 1983-10-12 JP JP19138083A patent/JPS6081182A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3542774A (en) * | 1968-07-05 | 1970-11-24 | Warner Lambert Pharmaceutical | 3,4-dihydrobenzoxazinones |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008511682A (ja) * | 2004-09-02 | 2008-04-17 | ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニー | ベンゾオキサジノンの合成 |
| JP2008517020A (ja) * | 2004-10-21 | 2008-05-22 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | Ｍｉｆ阻害剤 |
| JP2018511606A (ja) * | 2015-03-31 | 2018-04-26 | モンサント テクノロジー エルエルシー | ２−チオフェンカルボニルクロリドを調製するためのプロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0439472B2 (ja) | 1992-06-29 |
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