JPS6078950A - アミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法及びそれら新規錯塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩
の製造法及びその錯塩に関する。この新規錯塩は本発明
の方法あるいは公知方法に類似の方法によって得られる
。

〔従来技術〕

本発明の性状をもつある種のマグネシウムアミノジカル
ボン酸−ハロゲン錯塩の製法は米国特許第４．１３７．
３２６号に開示されている。この方法は水性媒体中対応
するアミノジカルボン酸のマグネシウム塩とハロゲン化
マグネシウムとを反応させることからなる。得られるマ
グネシウムアミノジカルボン酸−ハロゲン錯塩を固体と
して得るにはスプレィ乾燥を行うとよい。この方法にお
いては出発物質として特別なアミノジカルボン酸のマグ
ネシウム塩が必要である。このものは比較的高価であり
、ひいては目的とする最終生成物であるマグネシウム錯
塩の製造コストを高くする。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、所望の錯塩をｉＭるのによりコストの
低い方法へ導くことができる、より廉価な出発物質から
上記のマグネシウム−アミノジカルボン酸−ハロゲン錯
塩の如き、あるいはこの錯塩を含むアミノジカルボン酸
−二価金属−ハロゲン錯塩を製造する方法を提供するこ
とにある。

（発明の構成〕 本発明は、上記の如き錯塩を得るためには副反応を回避
すべきであると考えられていたにも拘らず、二価金属ア
ミノジカルボン酸よりもかなり廉価な出発物質から上記
錯塩を得ることができるといつ驚＜べき知見に基づいて
いる。さらに詳細には本発明者らは二価金属の酸化物、
水酸化物、炭酸塩又はハロゲン化物から選ばれた出発物
質を用いて反応を行うと、目的とする錯塩が１！７られ
ることを見出した。本発明によって見出されたそのよう
な二価金属化合物は、水性媒体中で特定のアミノジカル
ボン酸、及び所望の金属ハロゲン化物又はハロゲン化水
素と反応して直接目的とするアミノジカルボン酸−二価
金属−ハロゲン錯塩を得る。

本発明に関して本質的に要求されるずべては、アミルカ
ルボン酸、二価金属及びハロゲン化物が水性媒体中等モ
ルの割合にあることにつきる。例えば、水性媒体中に含
まれる２モル当量のアミノジカルボン酸を二価金属の酸
化物、水酸化物又は炭酸塩１モル当量及び二価金属ハロ
ゲン化物１モル当量と反応させることができる。最終生
成物である錯塩のハロゲン成分となる他の発生源として
はそれぞれのハロゲン化水素がある。この場合、二つの
方法がある。すなわち、アミノジカルボン酸２モル当量
と二価金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩２モル当量及
びハロゲン化水素２モル当量との反応、あるいはアミノ
ジカルボン酸２モル当量と二価金属の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩１モル当量、及び更に１モル当量の二（＋！
Ｉｉ金属酸化物。

水酸化物又は炭酸塩と２モル当量のハロゲン化水素との
混合物との反応がある。

本発明の方法によって製造される錯化合物はアミノジカ
ルボン酸イオン成分、二価金属イオン成分及びハロゲン
イオン成分からなり、最終錯化合物横進ば前記イオン成
分をそれぞれ一つ含む。そのような錯化合物を得る本発
明の方法は水性媒体中でアミノジカルボン酸化合物と二
価金属化合物及びハロゲン化合物を一緒に反応さセる工
程からなる。これら化合物の割合は前記イオン成分のそ
れぞれ一つが水性媒体中に存在するように選択される。

二価金属化合物は二価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩
又はハロゲン化物から選ばれ、ハロゲン化合物は前記二
価金属のハロゲン化物あるいはハロゲン化水素である。

ある条件下では、その他の酸性度の低いアミノジカルボ
ン酸を特定の二価金属化合物ならびにハロゲン化物を組
合せて本発明の方法に適用してもよいが、本発明で特に
意図されているのはアスパラギン酸及びグルタミン酸で
あり、さらに好ましくはそれらのＬ体である。

同様に、ある条件下では特定のアミノジカルボン酸、及
びハロゲン化物の組合せで他の二価金属化合物を本発明
の方法に使用することができるが、本発明において好ま
しいのは鉄、ストロンチウム。

コバルト、カルシウム、マグネシウム、バリウム。

マンガン及び亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩あるいは
ハロゲン化物である。この点に関し、本発明者らは二価
金属化合物として銅又はスズ化合物を使用すると、本発
明方法で意図された特定の反応が全く進行しないか、あ
るいは進行しても満足なものではないか、満足な収率が
得られないかのいずれかであることを見出した。更に医
学及び獣医学分野における適用例によると、カドミウム
や水銀を含むような二価金属化合物はこれまで詳細に研
究されていなかった。しかしながら、カドミウムや水銀
の化合物は消毒剤として使用することができるし、さら
にはカド重つム化合物を駆虫剤として特定の期間低濃度
で、例えば豚や家禽の飼料に０．１％以下の濃度で使用
することができる。

したがって、本発明においてはそのような二価金属錯塩
をも包含する。

本発明の方法によって得られる錯化合物は一般に下記の
構造式を、もつものと思われる。

（式中Ｍｅは二価金属、ｍは０．１．２又は３、ｎばｌ
又は２．１ｌａｌはハロゲンを表わす。）アンモニウム
センターとハライドイオン（式中には示されていない）
との間には静電的相互作用があってさらに安定性が高く
なっている。

錯化合物の水和量は基質に対して特異的であり、例えば
Ｍｅがマグネシウム、ｌ１ａｌが塩素、ｎが１の場合、
ｍは３である。例えば１ｌａｌが臭素のや合、ｍは２で
ある。又Ｍｅがカルシウムで１ｌａｌが塩素の場合ｍは
１であり、Ｍｅが亜鉛、１ｌａｌが塩素の場合ｍは０で
ある。

上記錯化合物のうち、マグネシウム錯塩のあるものは特
に米国特許第４．１３７．３２６号により公知である。

マグネシウムアスパルテート塩酸塩（前記の方法によっ
て製造される）は現在医薬として、詳しくばヒトのマグ
ネシウム値を上げるのに使用されている。この化合物の
特に価値ある適応症は心筋梗塞の予防であることが判明
している。グルタメート類縁体は明らかにこの特定の用
途には使用されないが、現在認められつつあるマグネシ
ウム療法においては同様の用量で使用することができる
。これらの化合物、殊に塩酸塩は獣医学の分野において
、例えば、屠殺前の動物、特に豚を鎮静するため飼料添
加剤としての適用が見出されている鎮静作用をもってい
る。家畜の低マグネシウム血症も又本発明のマグネシウ
ム化合物で治療することができる。用量は宿主及び治療
の性質によるが、マグネシウム錯塩の場合には体ｍ１ｋ
ｇ当り約５〜２０■！あろう。医薬として適用するのに
適当な剤型としては輸液、筋注液９錠剤、カプセル剤、
糖衣錠がある。飼料添加剤としては顆粒や液状添加剤溶
液が適している。

本発明のバリウム錯化合物は心筋刺激作用をもっており
、マグネシウム錯化合物と同様の用量で使用される。例
えば馬に下剤として体重１　ｋｇ当り約１〜２ＩＩ１ｇ
の経口投与量で使用される。又同様にして牛の鼓腸症の
治療に使用される。マグネシウム錯化合惣もこの分野に
適用される。

本発明のマンガン化合物は貧血の治療に必要とされる造
血剤として、すなわち赤血球数を増加させるために使用
される。この用途にあっては本発明の錯化合物を一日の
経口投与量として体重ｉ　ｋｇ当り約０．５〜５ｎｗ使
用する。マンガン化合物は家禽の肘麻痺の予防にも有効
であり、この目的には家禽飼料１　ｋｇ当り　１００ｎ
＋ｇ以上が使用される。

本発明の亜鉛錯塩は一般に収斂剤又は消毒剤として局所
的に使用される。軟膏あるいは液剤とし−ζ亜鉛錯塩を
約１〜５重量％含む。腸消毒剤も同様の濃度で亜鉛錯塩
を含む。

本発明の鉄錯化合物は特に鉄欠乏性貧血の治療に有用で
ある。好ましい剤型は筋注液であり、その用量は症状に
よるが体重１　ｋｇ当り約１〜４■である。

本発明のスＩ・ロンチウム錯塩は上記亜鉛錯塩と同様に
して収斂剤又は消毒剤として使用される。

ストロンチウム錯塩は又骨格筋のレミネラリゼーション
（鉱物成分の回復）に、あるいは放射性ストロンチウム
の代りに使用される。ストロンチウム錯塩のブロマイド
体は１〜２ｇの経口投与で鎮静作用を有し、この用量で
は利尿作用も観察される。

本発明のカルシウム錯化合物は医学及び獣医学の両分野
でカルシウムを補充するのに特に適した物質である。必
要量は周知であるが、本発明の１１（塩の回吸；１．コ
は一般に他の二価金属化合物よりよいと思われるから、
用■はさらに少くすることができる。ブロマイド体は更
にある種の鎮静作用をもっている。−日の経口用量は体
重１　ｋｇにつき約０．０１〜０．１ｍｇである。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
これらは本発明の方法に従い本発明の１・）１化合物を
製造するための撤作を例示するものである。

実施例１．マグネシウムアスパルテ−１・塩酸塩の製造 ビーカー中６０゛Ｃに加熱攪拌しながらＬ−アスパラギ
ンＭ５４１ｇを脱イオン水１０１Ｃｉ　ｍＡに分＋ｌ＆
する。

さらに攪ｆＴしながら酸化マグネシウム粉末８２ｇをこ
の分散液に添加する。温度が上昇し分散液は徐々に澄明
になる。約２時間後、実質上澄明な溶液が得られる。こ
れを次いで水１４０　ｍＡにとかした塩化マグネシウム
（Ｍｇα２・６　Ｈ２０）　４１３ｇの溶液と混合し、
水を加えて溶液中の溶質の濃度を３０重量％に調整する
。溶液を濾過した後、実験室用スプレードライヤ（Ｂｕ
ｅｃｂｉ、　Ｐｌａｗｉｌ）を使用し、入口温度１８０
°Ｃ、サイクロンの前方温度１２０℃でスプレィ乾燥す
る。

１００％の収率で白色粉末としてマグネシウムアスパル
テート塩酸塩が得られる。このものの性質は米国特許第
４，１３７，３２６号の実施例１に開示された性質と正
確に一致する。即ち二物質は同一である。

実施例２．マグネシウムグルクメート臭酸塩の製造ビー
カー中脱イオン水９３６ｍ１を６０℃に加温し、攪拌機
で攪拌しながらＬ−グルタミン酸４８４ｇをこれに添加
する。ひきつづき攪拌を行ないつつ、得られた分散液に
酸化マグネシウム１５）未６７ｇを添加する。温度が上
昇し溶液は約１時間後に澄明となる。この溶液に水３Ｂ
４　ｍＡ’に溶かした臭化マグネシウム６水和物４８０
ｇを添加する（３５重量％溶液）。水を加えてこの溶液
中の錯塩の濃度を３０重量％に調整する。シンターガラ
スフィルター〇−３で溶液を濾過した後実施例１に記載
したようにスプレィ乾燥を行なう。

１００％の収率でマグネシウムグルタメ−１・臭酸塩が
白色粉末としＣ得られる。

次のような特性が判明した。

実験式　Ｃ６１１６ＢｒＮ　０４　Ｍｇ元素分析値：　
Ｃｓ　Ｈ８ＢｒＮ　０４Ｍｇ・２　［１２０（分子量２
８Ｇ、３Ｇ） 理論値：　Ｍｇ８．４９　Ｂｒ　２７．９０実験値：　
Ｍｇ８．６８　Ｂｒ　２Ｂ、６３このものの１３重量％
水溶液の一月直は６．４８である。

実施例３．カルシウムアスパルテート塩酸塩の製造脱イ
オン水１０１０　ｌｌ１ｌを６０℃に加温し攪拌しなが
らＬ−アスパラギン酸５０９ｇを添加する。攪拌を続＆
Ｊながら、水酸化カルシウムを粉末の形で１４２ｇ少し
ずつ添加する。温度が上昇し、約１時間後溶液は澄明と
なる。このン容液に、水３２５　ｍＡにｌ容かした塩化
カルシウム２水和物２８１ｇ　（３５重重％溶液）を添
加する。水を加えて錯塩にもとづく濃度を３０重量％に
調整する。次いで、実施例１に記載されたようにシンタ
ーガラスフィルター〇−３で濾過しスプレィ乾燥する。

カルシウムアスパルテート塩酸塩が１００％の収率で白
色粉末として得られる。

元素分析値：　Ｃ４ＨＢ　０２Ｎ　０４−Ｃａ・Ｉ　Ｈ
２０（分子量２２５．６４） 理論値：　Ｃａ　１７．７０　Ｑ！　１５．７１実験値
：　Ｃａ　ＩＢ、’３５　α１５．９０このものの１３
重量％水溶液の一値は６．６４である。

実施例４．ジンクアスパルテート塩酸塩の製造脱イオン
水１０２５ｇを６０℃に加温しマグネットスターラで攪
拌しながらＬ−アスパラギン酸４６４ｇを添加する。さ
らに攪拌を続けながら、酸化亜鉛を粉末の形で１４２ｇ
添加する。温度は僅かに上昇するが溶液は澄明にはなら
ない。そこで温度を約９０℃にあげると澄明な溶液が得
られる。水を加えて濃度を３０重量％に下げる。

得られた溶液を水４４１　ｍｌｌに溶かした塩化亜鉛２
３８ｇの溶液（３５重量％溶液）に添加する。水を加え
てこの溶液を錯塩の濃度３０重量％に調整する。

次いで、実施例１に記載されているようにシンターガラ
スフィルター〇−３で溶液を濾過しスプレィ乾燥する。

ジンクアスパルテート塩酸塩が１００％の収率で白色４
５）　７として得られる。

元素分析値：Ｃ４ｔ１９αＮ０４Ｚｎ （１分子量２３２．９２） 理論値：　Ｚｎ　２Ｂ、０７　ｏ２１５．２２実験値：
　Ｚｎ　２８．３９　α１４．７７このものの１３重量
％水溶液の…値は４．２である。

実施例５．マグネシウムアスパルテーｌ−塩酸塩の製造 ６０℃に加温攪拌しつつビーカー中で脱イオン水１０１
０　ｍｌｌにＬ−アスパラギンＭ５４１ｇを分散する。

この分散液に２５重量％の塩酸水溶液５９２ｇ、次いで
酸化マグネシウムわ）末１６４ｇを添加して攪拌する。

澄明な溶液が得られたら、これを実施例１に記載された
ように濾過し、スプレィ乾燥して白色粉末として１００
％の収率でこの物質を回収する。

得られた物質は実施例１で得られたものと同一であった
。

実施例６．ストロンヂウムアスパルテート塩酸塩の製造 上記と同様にして、Ｌ−アスパラギンａ　４３１ｇを炭
酸ストロンチウム塩２３９ｇと反応させる。反応は非常
に良好には進行しなかったが、得られた溶液を濾過し溶
液中のストロンチウム量をめた（溶液１）。

Ｓｒα２　・６Ｈ２０４３２ｇと水４２４ｇとから塩化
ストロンチウム溶液（約３ｏ重量％）を作り濾過した後
、溶液中のストロンチウム量をめた（溶液２）。

二つの溶液、・１−なわち溶液１と溶液２がそれぞれ等
量のストロンチウムを含むように測りとり一緒に混合す
る。上記のようにスプレィ乾燥した溶液の濃度は約２５
重量％であった。

ストロンチウム３１．５％を含む固体ストロンチウム　
ウ化合物５５４ｇが得られた（１水和物として計算して
ストロンチウム３２．１％）。

Ｑ例？、カルシウムアスパルテート臭酸塩の製造上記と
同様にして、アスパラギン酸４３５ｇを水酸化カルシウ
ム１２１ｇと反応させる。反応は比較的良好に進行する
。得られた溶液の−を５．３〜５．９にｍｌｌ整しｄ過
後カルシウム量をめた（溶液１）。

ＣａＢｒｚ　・２　Ｈ２０３８６ｇと脱イオン水５４９
ｇとから臭化カルシウム・溶液を作った。濾過した後カ
ルシウム量をめた（溶液２）。

溶液１及び２を等量のカルシウムを含むように調整した
後これらを一緒に混合し、得られた溶液を３０重量％濃
度に調整する。

３０％溶液ではスプレィ乾燥が非常に良好に進行すると
はいえないが、濃度を低くしスプレィ乾燥の条件をぢが
えるとスプレィ乾燥が良好に進行する。

実施例８．バリウムアスパルテート塩酸塩の製造アスパ
ラギン酸３７１ｇをバリウム１９１．７ｇ含有水酸化バ
リウム（Ｂａ　（０１１）　２　・８　Ｈ２０）　４４
０ｇと反応さ−Ｉた。二物質の反応は比較的良好に進行
する（溶液１）。

塩化バリウム（ＢａＣ１２’　２　Ｈ２０）　３４１ｇ
と水６２８ｇとから塩化バリウム溶液を作った。濾過し
た後バリウム量をめた（ｆ６液２）。

溶液１及び２を等量のバリウムを含むように調整した後
、二つの溶液を混合した。最終濃度を約１９重量％とし
た。数分後に結晶化が始まったので溶液を加温し直ちに
濾過した。

実施例９．マンガンアスパルテート塩酸塩の製造アスパ
ラギン酸４８２ｇを炭酸マンガン（９９，７ｇＭｎ）　
２２０ｇと反応させた。反応は殆んど進行しない（熔ン
＆１’）。

Ｍｎα２　・４Ｈ２０（９９，４ｇＭｎ）　３５８ｇを
水２９２ｇに溶解し瀘過後マンガン量をめたく溶液２）
。

溶液ｌ及び２を同量のマンガンを含むように調整した後
、これらを混合した。最終濃度は約２６重量％であった
。

スプレィ乾燥すると非常にかさの大きい生成物が得られ
た。２２．９％のＭｎを含むスプレィ乾燥品７８４ｇを
得られた（１水和物として２２．８５％のＭｎ）。

〔発明の効果〕

本発明はアミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯イ
し合物の新規な製造法ならびにそれら１１）化合物を提
供するものである。錯化合物は医？１も及び獣医学の分
野において広く適用され、鎮静剤、下剤、造血剤、消毒
剤等として有用である。

特許出願人　フェルラーファルム アルツナイミソテルファブリーク アボテーケル　バー、ヤー。

フォノ　エーリソヒ ゲゼルシャフＩ−ミソト ベシュレンクテル　ハフランク ラント　コンパニー　カーゲー 代理人　手掘　益（ばか２名） ０発　明　者　ヒユーベルト　シュミ　トイ゛ン連邦共
。

ットバウアー　ガー　シュド Ｆ’ｌ１国８０４６　ガルチンク　ケーニツヒスベルラ
ーセ　２６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アミノジカルボン酸イオン成分、二価金属イオン成
   分及びハロゲンイオン成分からなり、最終錯化合物構造
   が前記イオン成分の各一つを含む錯化合物の製造法にお
   いて、前記方法がアミノジカルボン酸化合物、二価金属
   化合物及びハロゲン化合物を水性媒体中で一緒に反応さ
   −ｌる工程からなり、前記化合物の割合が水性媒体中に
   おいて前記イオン成分の各一つを含むように選択され、
   二価金属化合物が二価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩
   又はハロゲン化物から選択され、かつハロゲン化合物が
   前記二価金属のハロゲン化物又はハロゲン化水素である
   ことを特徴とするアミノジカルボン酸−二価全屈一ハロ
   ・ゲン錯塩の製造法。 ２、　アミノジカルボン酸化合物がＬ−アスパラギン酸
   又はＬ−グルタミン酸であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のアミノジカルボン酸−二価全屈−ハ
   ロゲン錯塩の製造法。 ３、二価金属化合物が鉄、ストロンチウム、−Ｊハルト
   、カルシウム、マグネシウム、バリウム。 マンガン又は亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩又はハロ
   ゲン化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のアミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲンξ１）
   塩の製造法。 ４、ハロゲン化合物が水素、鉄、ストロンチウム、コハ
   ルＩ・、カルシウム、マグネシウム、バリウム、マンガ
   ン又は亜鉛の塩化物、臭化物又はヨウ化物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアミノジカルボ
   ン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法。 ５、　アミノジカルボン酸化合物の１モル当量をまず二
   価金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩の１モル当量と反
   応さ−ヒ、次いでハ（」ゲン化水素の１モル当量と反応
   さ・Ｕることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   アミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法
   。 ６．アミノジカルボン酸化合物の２モル当量をまず二価
   金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩の１モル当量と反応
   させ次いで二価金属のハロゲン化物の１モル当量と反応
   させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のア
   ミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法。 ７、　アミノジカルボン酸化合物の２モル当量をまず二
   価金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩と反応させ次いで
   二価金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩の１モル当量と
   水素のハロゲン化物の２モル当量との混合物と反応させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアミノ
   ジカルボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の製造法。 ８、反応を２０乃至９０℃の温度で行うことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のアミノジカルボン酸−二
   価金属−ハロゲン錯塩の製造法。 ９、反応により得られる水性媒体を注入液として使用す
   るために滅菌し等張としたことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のアミノジカルボン酸−二価金属−ハロ
   ゲン錯塩の製造法。 １０、反応により得られる水性媒体を乾燥操作にイ１し
   錯化合物を固体状で得ることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のアミノジカルボン醇−二価全屈一ハロゲ
   ン錯塩の製造法。 １１、乾燥操作がスプレィ乾燥操作であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１０項記載のアミノジカルボン酸
   −二価金属−ハロゲン錯塩の製造法。 １２、スプレィ乾燥操作を２０乃至５００°Ｃの温度で
   行うことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載のア
   ミノジカルボン酸−二価金属−ハロゲンｉ１）塩の製造
   法。 １３、得られる錯化合物が下記措造式で表わされること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアミノジカル
   ボン酸−二価金属−ハロゲン錯塩の′Ｍ造法。 １１ａｌ　０ （式中Ｍｅはストロンチウム、コバルト、カルシウム、
   鉄、マグネシウム、バリウム、マンガン又は亜鉛であり
   、ｍはＯ，１，２又は３、ｎは１又は２、　ｌ１ａｌは
   塩素、臭素又はヨウ素を表わす。） １４、次式で示されることを特徴とする錯化合物。 〈式〉 （Ｈ２０）、　Ｍｅ　（ＯＯＣ（Ｃ１１２）、ＣＨ（Ｎ
   ＩＩ２　）ＣＯＯ）　Ｉｌ、ＩＩａｌ （式中Ｍｅはストロンチウム、コバルト、カルシウム、
   鉄、マグネシウム、バリウム、マンガン又は亜鉛であり
   、ｍは０，１．２又は３、ｎは１又は２、ｌ１ａｌは塩
   素、臭素又はヨウ素を表わす。） １５、ジンクアスパルテー１−塩酸塩であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１４項記載の錯化合物。 １６、カルシウムアスパルテート臭酸塩であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１４項記載の錯化合物。 １７、ハリウムアスパルテーＩ・塩酸塩であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１４項記載の錯化合物。 １８、マンガンアスパルテーＩ・塩酸塩であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１４項記載の錯化合物。 １９、鉄アスパルテ−１・塩酸塩であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１４項記載の錯化合物。 ２０、アミノジカルボン酸イオン成分、二価金属イオン
   成分及びハロゲンイオン成分からなる特許請求の範囲第
   １項の製造法により製造される錯化合物。 ２１、マグネシウムアスパルテート塩酸塩であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の錯化合物。 ２２、マグネシウムグルタメート臭酸塩であることを特
   徴とする特許請求の範囲第２０項記載の錯化合物。