JPS6077976A - 樹脂メツキ製品 - Google Patents
樹脂メツキ製品Info
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- JPS6077976A JPS6077976A JP18552683A JP18552683A JPS6077976A JP S6077976 A JPS6077976 A JP S6077976A JP 18552683 A JP18552683 A JP 18552683A JP 18552683 A JP18552683 A JP 18552683A JP S6077976 A JPS6077976 A JP S6077976A
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- Japan
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- parts
- diene rubber
- resin
- weight
- graft polymer
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、部分的に湿式メッキ葡処して得られる透明Ａ
ＢＳ樹脂メッキ製品に関する。
ＢＳ樹脂メッキ製品に関する。
透明ＡＢＳ樹脂に部分メッキケ処して得られ′ＩＣ樹脂
メッキ製品は、メッキの処されていない部分（非メッキ
部分）が光透過性であることから、透過光強度及び／又
は透過光色の変化全信号とした情報表示機能ケ有してお
り、たとえば非メッキ部分の形状勿記号化することによ
り、その記号により識別される機能の状態金表示するこ
とができる。具体的な実施態様全例示するならば、弱電
部品のスイッチ、ブツシュボタン類への適用があり、非
メッキ部分の形状を文字化することにより、その文字で
示されるスイッチあるいはブツシュボタンのＯＮ −Ｏ
ＦＦ 状態を表示することができる。
メッキ製品は、メッキの処されていない部分（非メッキ
部分）が光透過性であることから、透過光強度及び／又
は透過光色の変化全信号とした情報表示機能ケ有してお
り、たとえば非メッキ部分の形状勿記号化することによ
り、その記号により識別される機能の状態金表示するこ
とができる。具体的な実施態様全例示するならば、弱電
部品のスイッチ、ブツシュボタン類への適用があり、非
メッキ部分の形状を文字化することにより、その文字で
示されるスイッチあるいはブツシュボタンのＯＮ −Ｏ
ＦＦ 状態を表示することができる。
このように、透明ＡＢＳ樹脂に部分メッキ會処して得ら
れた樹脂メッキ製品は、産業上有用であるにもかかわら
ず実用例は極めて少ないが、これは透明ＡＢＳ樹脂に強
固な湿式メッキＪ？ｉ ’ｃ処すことが困難であること
に起因している。
れた樹脂メッキ製品は、産業上有用であるにもかかわら
ず実用例は極めて少ないが、これは透明ＡＢＳ樹脂に強
固な湿式メッキＪ？ｉ ’ｃ処すことが困難であること
に起因している。
樹脂メッキ製品は金属相と樹脂相の線膨張係数の差が太
きいため、環境温度の変化にともないメッキ層が樹脂表
面から剥離する現象が起きやすく、特に透明ＡＢＳ樹脂
では顕著である。透明ＡＢＳ樹脂の製造法Ｉ″ｉ２つに
大別され、ひとつはゴム分散相と樹脂連続相の屈折率７
合致させる方法であり、もうひとつはゴム分散相の重量
平均粒子径’＜ １５０ ｍμ程度以下に制御する方法
でちるが、本発明者らの倹肘ンこよれば、前記のいずれ
の方法に従い製造されｆＣ，透明ＡＢＳ樹脂であっても
１そのメッキ密着性は通常の不透明ＡＢＳ樹脂に比べて
極めて劣悪である。
きいため、環境温度の変化にともないメッキ層が樹脂表
面から剥離する現象が起きやすく、特に透明ＡＢＳ樹脂
では顕著である。透明ＡＢＳ樹脂の製造法Ｉ″ｉ２つに
大別され、ひとつはゴム分散相と樹脂連続相の屈折率７
合致させる方法であり、もうひとつはゴム分散相の重量
平均粒子径’＜ １５０ ｍμ程度以下に制御する方法
でちるが、本発明者らの倹肘ンこよれば、前記のいずれ
の方法に従い製造されｆＣ，透明ＡＢＳ樹脂であっても
１そのメッキ密着性は通常の不透明ＡＢＳ樹脂に比べて
極めて劣悪である。
本発明者らは、前記知見に編み鋭意検討した結果、重量
平均粒子径が１５０ｍμ以下でるる小粒径ジエン系ゴム
ラアックス１００重址部（固形分として）の存在下に、
シアン化ビニル１ｍ体と芳香族ビニル単暖体勿谷む単量
体混合物の６０重量部以以上孔化重合することにより得
られたグラフト重合体Ａと、１陸平均粒子径が１５０
ｍｐ に越える大粒径ジ化爪合することによｐＩＪられ
たグラフト重合体Ｂとｔ混合してなるＡ Ｂ Ｓ 耐脂
でろって、該ＡＢＳ樹脂に含まれるジエン糸ゴム含有率
が５〜３０重址チでるり、かつ該ジエン系ゴムがグラフ
ト亘合体ＡにＪ′−１れる小粒径ジエン系ゴム８０〜９
９重ｉ％とグラフト１合体Ｂに含゛まれる大粒径ジエン
系ゴム１〜２０重吐チとからなるＡ Ｂ Ｓ 、！Ｑｊ
脂１００重量部に、アルコール又ｌ・まフェノール’ｋ
Ｏ，ｌ〜ｌＯ皿量部添加してなるＡＢＳ樹脂組成物に
ｊＩＳ分的に湿式メッキを処した樹脂メッキ製品であっ
ては、強固なメッキ密着性ｒ有する樹脂メッキ製品が得
られ、しかも非メッキ部分は充分な光透過性禁示すこと
【吃出し、本発明の完成に至つ友。
平均粒子径が１５０ｍμ以下でるる小粒径ジエン系ゴム
ラアックス１００重址部（固形分として）の存在下に、
シアン化ビニル１ｍ体と芳香族ビニル単暖体勿谷む単量
体混合物の６０重量部以以上孔化重合することにより得
られたグラフト重合体Ａと、１陸平均粒子径が１５０
ｍｐ に越える大粒径ジ化爪合することによｐＩＪられ
たグラフト重合体Ｂとｔ混合してなるＡ Ｂ Ｓ 耐脂
でろって、該ＡＢＳ樹脂に含まれるジエン糸ゴム含有率
が５〜３０重址チでるり、かつ該ジエン系ゴムがグラフ
ト亘合体ＡにＪ′−１れる小粒径ジエン系ゴム８０〜９
９重ｉ％とグラフト１合体Ｂに含゛まれる大粒径ジエン
系ゴム１〜２０重吐チとからなるＡ Ｂ Ｓ 、！Ｑｊ
脂１００重量部に、アルコール又ｌ・まフェノール’ｋ
Ｏ，ｌ〜ｌＯ皿量部添加してなるＡＢＳ樹脂組成物に
ｊＩＳ分的に湿式メッキを処した樹脂メッキ製品であっ
ては、強固なメッキ密着性ｒ有する樹脂メッキ製品が得
られ、しかも非メッキ部分は充分な光透過性禁示すこと
【吃出し、本発明の完成に至つ友。
以下本発明の樹脂メッキ製品につき詳細に説明する。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂Ｖま、特定された粒径ｋ
Ｗするジエン系ゴムラテックスの存在下にシアン化ビニ
ル学量体と芳香族ビニルｔＰＬ畦体葡含む嚇量体混合物
ケ乳化直合することにより得られるが、ここで述べるジ
エン系ゴムは、ポリ（プタジエ／）、ポリ（イソプレン
）、ポリ（クロログノン）、ポリ（ブタジエンースチレ
ン）、ポリ（ブタジェン−メチルメタクリレート）、ポ
リ（ブタジェン−アクリロニトリル）などであり、シア
ン化ビニル哨量体は、アクリロニトリル、メタクリレー
トリルなどであり、芳香族ビニル単量体は、スチレン、
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトル
エンなどである。
Ｗするジエン系ゴムラテックスの存在下にシアン化ビニ
ル学量体と芳香族ビニルｔＰＬ畦体葡含む嚇量体混合物
ケ乳化直合することにより得られるが、ここで述べるジ
エン系ゴムは、ポリ（プタジエ／）、ポリ（イソプレン
）、ポリ（クロログノン）、ポリ（ブタジエンースチレ
ン）、ポリ（ブタジェン−メチルメタクリレート）、ポ
リ（ブタジェン−アクリロニトリル）などであり、シア
ン化ビニル哨量体は、アクリロニトリル、メタクリレー
トリルなどであり、芳香族ビニル単量体は、スチレン、
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトル
エンなどである。
本発明におけるグラフト重合体へは重量平均粒子径が１
５０ ｍμ以下である小粒径ジエン系ゴムラテックス１
００重量部（固形分として）の存在下に、前記単量体混
合物の６０重量部以以上孔化重合して得られるが、ゴム
ラテックスの重量平均粒子径が１５０ｍμケ越えると、
グラフト重合体Ｂｉ混合して得たＡ Ｂ Ｓ ４ｅＪ脂
の透明性が低下して好ましくなく、また、グラフト重合
に供される単量体混合物が６０重靴部未満であっては、
得られた透明ＡＢＳ樹脂成形物表面に銀条痕が発生して
好ましくない。
５０ ｍμ以下である小粒径ジエン系ゴムラテックス１
００重量部（固形分として）の存在下に、前記単量体混
合物の６０重量部以以上孔化重合して得られるが、ゴム
ラテックスの重量平均粒子径が１５０ｍμケ越えると、
グラフト重合体Ｂｉ混合して得たＡ Ｂ Ｓ ４ｅＪ脂
の透明性が低下して好ましくなく、また、グラフト重合
に供される単量体混合物が６０重靴部未満であっては、
得られた透明ＡＢＳ樹脂成形物表面に銀条痕が発生して
好ましくない。
本発明におけるグラフト重合体Ｂは重量平均粒子径が１
５０ｍμケ越える大粒径ジエン系ゴムラテックスの存在
下に、前記単量体混合物？乳化重合して得られるが、ゴ
ムラテックスの重量平均粒子径が１５０ｒ＋ｓＩＩ以下
であると、グラフト重合体Ａ？混合して得た透明ＡＢＳ
樹脂のメッキ密着性が不充分でちり好ましくない。
５０ｍμケ越える大粒径ジエン系ゴムラテックスの存在
下に、前記単量体混合物？乳化重合して得られるが、ゴ
ムラテックスの重量平均粒子径が１５０ｒ＋ｓＩＩ以下
であると、グラフト重合体Ａ？混合して得た透明ＡＢＳ
樹脂のメッキ密着性が不充分でちり好ましくない。
本発明におけるグラフト重合体Ａ＆びグラフト重合体Ｂ
の製造方法については特に制限はなく、乳化グラフト重
合の公知技術奮適用できる。
の製造方法については特に制限はなく、乳化グラフト重
合の公知技術奮適用できる。
本発明では次いでグラフト重合体Ａとグラフト重合体Ｂ
の混合を行なうが、混合方法については特に制限はなく
、ラテックス状態、粉末状態、ぺＶット状態、溶融状態
において、それぞれ適当な公知技術により混合？果すこ
とができる。
の混合を行なうが、混合方法については特に制限はなく
、ラテックス状態、粉末状態、ぺＶット状態、溶融状態
において、それぞれ適当な公知技術により混合？果すこ
とができる。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂は、５〜３０重ｔ％のジ
エン系ゴム含有率葡有しているととが必要であるが、ジ
エン系ゴム含有率が５重量％未満であってはメッキ密着
性に乏しく、３０重量％’を越えると透明性に乏しく好
−ましくない。
エン系ゴム含有率葡有しているととが必要であるが、ジ
エン系ゴム含有率が５重量％未満であってはメッキ密着
性に乏しく、３０重量％’を越えると透明性に乏しく好
−ましくない。
更に、本発明の透明ＡＢＳ樹脂の含有するジエン系ゴム
は、グラフト重合体Ａに含まれる小粒径ジエン系ゴム８
０〜９９ｉｉｉ［と、グラフト重合体Ｂに含まれる大粒
径ジエン系ゴム１〜２０重ｉ％からなることを必要とす
るが、小粒径ジエン系ゴムが８０重量係未満であると、
あるいは大粒径ジエン系ゴムが２０重量％會越えると得
られたＡＢＳ樹脂の透明性に乏しく、小粒径ジエン系ゴ
ムが９９重歇−を越えると、あるいは大粒径ジエン系ゴ
ムが１．を量チ未満であるとメッキ密着性に乏しく好ま
しくない。
は、グラフト重合体Ａに含まれる小粒径ジエン系ゴム８
０〜９９ｉｉｉ［と、グラフト重合体Ｂに含まれる大粒
径ジエン系ゴム１〜２０重ｉ％からなることを必要とす
るが、小粒径ジエン系ゴムが８０重量係未満であると、
あるいは大粒径ジエン系ゴムが２０重量％會越えると得
られたＡＢＳ樹脂の透明性に乏しく、小粒径ジエン系ゴ
ムが９９重歇−を越えると、あるいは大粒径ジエン系ゴ
ムが１．を量チ未満であるとメッキ密着性に乏しく好ま
しくない。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂は、必要に応じてシアン
化ビニル単世体と芳香族ビニル単量体會含む単量体混合
物の共重合体（希釈用樹脂）を添加することができる。
化ビニル単世体と芳香族ビニル単量体會含む単量体混合
物の共重合体（希釈用樹脂）を添加することができる。
ここで岨べるシアン化ビニル単量体とはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどであり、芳香族ビニル単量
体とはスチレン、α−メチルスチＶン、ｔ−ブチルスチ
レン、ビニルトルエンなどである。希釈用樹脂の製造方
法については特に制限はなく、乳化重合、懸濁重合、塊
状重合の公知技術上適用できる。
ル、メタクリロニトリルなどであり、芳香族ビニル単量
体とはスチレン、α−メチルスチＶン、ｔ−ブチルスチ
レン、ビニルトルエンなどである。希釈用樹脂の製造方
法については特に制限はなく、乳化重合、懸濁重合、塊
状重合の公知技術上適用できる。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂は、樹脂１００重量部に
対して０．１〜ｌＯ重量部好ましくは０．２〜５重量部
のアルコール又はフェノール會添加することが必要であ
る。こＣで述べるアルコールとは、高級脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、芳香族アルコールなどである。具体
的に使用可能なアルコールの例にあげると、高級脂肪族
アルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール
、ヘキサデシルアルコール、オフタテシルアルコール、
オＬ／（ンアルコールなどがあり、多１曲アルコールと
してはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン
、ソルビトール、グルコースなどがあり、ポリアルキレ
ングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール
モノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルなどがあり、ポリビニルアルコールと
しては部分ケン化あるいは完全ケン化ポリビニルアルコ
ールがあり、芳香族７ ／’ ”−ルとしてはベンジル
アルコール、シンナミルアルコールなどがあり、そして
フェノールの例としてはフェノール、クレゾール、カテ
コール、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなトカｈ ル。
対して０．１〜ｌＯ重量部好ましくは０．２〜５重量部
のアルコール又はフェノール會添加することが必要であ
る。こＣで述べるアルコールとは、高級脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、芳香族アルコールなどである。具体
的に使用可能なアルコールの例にあげると、高級脂肪族
アルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール
、ヘキサデシルアルコール、オフタテシルアルコール、
オＬ／（ンアルコールなどがあり、多１曲アルコールと
してはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン
、ソルビトール、グルコースなどがあり、ポリアルキレ
ングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール
モノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルなどがあり、ポリビニルアルコールと
しては部分ケン化あるいは完全ケン化ポリビニルアルコ
ールがあり、芳香族７ ／’ ”−ルとしてはベンジル
アルコール、シンナミルアルコールなどがあり、そして
フェノールの例としてはフェノール、クレゾール、カテ
コール、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなトカｈ ル。
以上の様に、本発明に有効なアルコール又はフェノール
は、沸点が２００℃付近以上のアルコール類又はフェノ
ール類から任意に選択することができるが、分子内にカ
ルボニル結合全有している化合物は、樹脂メッキ製品の
メッキ密着強度會低下させるため好ましくない。
は、沸点が２００℃付近以上のアルコール類又はフェノ
ール類から任意に選択することができるが、分子内にカ
ルボニル結合全有している化合物は、樹脂メッキ製品の
メッキ密着強度會低下させるため好ましくない。
本発明でけＡＢＳ樹脂１００重量部にアルコール又はフ
ェノール７０．１〜１０重量部好ましくは０．５〜８重
量部添加するが、アルコール又はフェノールの添加量が
０．１重量部未満であってはメッキ密着強度の改良効果
が不充分であり、１０重量部？越えると、メッキ密着強
度が低下するばかりか、Ａ Ｂ Ｓ樹脂の剛性、耐熱性
２損うため好１しくない。
ェノール７０．１〜１０重量部好ましくは０．５〜８重
量部添加するが、アルコール又はフェノールの添加量が
０．１重量部未満であってはメッキ密着強度の改良効果
が不充分であり、１０重量部？越えると、メッキ密着強
度が低下するばかりか、Ａ Ｂ Ｓ樹脂の剛性、耐熱性
２損うため好１しくない。
本発明の樹脂メッキ製品は前述の技術によジ製造された
透明ＡＢＳ樹脂成形物に、部分的に湿式メッキ會処すこ
とにより製造されるが、湿式メッキは通常のＡＢＳ樹脂
になされる公知技術？適用できる。ｉた、湿式メッキを
部分的に処すためには、非メッキ部分？マスキング材で
被覆すればよく、たとえば特公昭４８−ｉ６９８７、特
開昭５２−１２４４３２などにその技術が開示されてい
るが、これらの技術に制約されるものではない。
透明ＡＢＳ樹脂成形物に、部分的に湿式メッキ會処すこ
とにより製造されるが、湿式メッキは通常のＡＢＳ樹脂
になされる公知技術？適用できる。ｉた、湿式メッキを
部分的に処すためには、非メッキ部分？マスキング材で
被覆すればよく、たとえば特公昭４８−ｉ６９８７、特
開昭５２−１２４４３２などにその技術が開示されてい
るが、これらの技術に制約されるものではない。
以下に実施例？あげて本発明を具体的に説明するが、実
施例及び比較例中の部およびチはすべて重量基準で示し
た。
施例及び比較例中の部およびチはすべて重量基準で示し
た。
実施例１及び比較例１
グラフト重合体ＡＩの製造
オートクレーブに純水５６０部、重量平均粒子径６０ｍ
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（固
形分として一固形分ａ ｓ ｑＡ ）、ステアリン酸カ
リウム１．０部、硫酸第一鉄０．０１５部、エチＶンジ
アミン図酢酸ナトリウム０．０３部、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシｖ−１０，９部金添加し、攪拌下
５０℃、に加熱した。ここにアクリロニトリル７５部、
スチレン２２５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．８部
、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド０．
６部からなる混合液７５時間かけて連続添加した。添加
終了後、更にジイソプロピルベンゼンノーイドロバ−オ
キサイド０．３部ケ添加し、７０℃にて２時間攪拌して
重合を終了した。収率は９８チであった。
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（固
形分として一固形分ａ ｓ ｑＡ ）、ステアリン酸カ
リウム１．０部、硫酸第一鉄０．０１５部、エチＶンジ
アミン図酢酸ナトリウム０．０３部、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシｖ−１０，９部金添加し、攪拌下
５０℃、に加熱した。ここにアクリロニトリル７５部、
スチレン２２５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．８部
、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド０．
６部からなる混合液７５時間かけて連続添加した。添加
終了後、更にジイソプロピルベンゼンノーイドロバ−オ
キサイド０．３部ケ添加し、７０℃にて２時間攪拌して
重合を終了した。収率は９８チであった。
グラフト重合体Ｂ１の製造
オートクレーブに純水２７０部、重量平均粒子径５５０
ｍμの大粒径ポリ（ブタジェン−スチレン）ラテックス
１００部（固形分とシテースチレン含有率２５チ、固形
分５０％）、ステアリン酸カリウム２．０部、硫酸第−
鉄四 ０、 ＯＯ５部、エチレンジアミン肩酢酸ナトリクム０
．０１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト０．３部ｒ添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル２５部、スチレン７５部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．６部、ジイソプロピルベンゼンノー
イドロバ−オキサイド０．２部からなる混合液７３時間
かけて連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロバーオキサイド０．１部？添加し、７
０℃にて２時間攪拌して、直合裟終了した。収率は９６
％であった。
ｍμの大粒径ポリ（ブタジェン−スチレン）ラテックス
１００部（固形分とシテースチレン含有率２５チ、固形
分５０％）、ステアリン酸カリウム２．０部、硫酸第−
鉄四 ０、 ＯＯ５部、エチレンジアミン肩酢酸ナトリクム０
．０１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト０．３部ｒ添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル２５部、スチレン７５部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．６部、ジイソプロピルベンゼンノー
イドロバ−オキサイド０．２部からなる混合液７３時間
かけて連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロバーオキサイド０．１部？添加し、７
０℃にて２時間攪拌して、直合裟終了した。収率は９６
％であった。
混合、ペレット化
グジ７ト重合体Ａ、ラテックス２８部（固形分として）
と、グラフト重合体Ｂ、ラテックス１部（固形分として
）と？ラテックス状態で混合しｆｃ後、塩化カルシウム
水溶液を添加して重合体音回収しｔｏ この混合グラフト重合体５８部に、アクリロニトリルー
スチレン懸濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含
有率２５％）４２部、更に表１に示した添加剤２．Ｏｍ
？混合し、押出機に供給してべＶットとした。
と、グラフト重合体Ｂ、ラテックス１部（固形分として
）と？ラテックス状態で混合しｆｃ後、塩化カルシウム
水溶液を添加して重合体音回収しｔｏ この混合グラフト重合体５８部に、アクリロニトリルー
スチレン懸濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含
有率２５％）４２部、更に表１に示した添加剤２．Ｏｍ
？混合し、押出機に供給してべＶットとした。
このベンツ）ｋ東芝機械株式会社製ｌ５８０ＣＮ−Ｖ射
出成形機により成形温度２４０℃で射出成形し、８ Ｑ
Ｘ ５０ Ｘ ３ ｎｔｍの平板状成形物ｒ得た。こ
の成形物の全光透過率全表１に示した。なお全党透過率
はＡ Ｓ ＴＭＤ −１００３に準拠して測定した。
出成形機により成形温度２４０℃で射出成形し、８ Ｑ
Ｘ ５０ Ｘ ３ ｎｔｍの平板状成形物ｒ得た。こ
の成形物の全光透過率全表１に示した。なお全党透過率
はＡ Ｓ ＴＭＤ −１００３に準拠して測定した。
この成形物中央片面に１萬化ビニル樹脂系マスキングイ
ンキで文字％ＰＬＡＹ”ｅスクリーン印刷し、更に裏面
の対応部位付近？同マスキングインキで広く被覆した後
、以下の工程に従い湿式メッキ？処した。得られたメッ
キ製品は、透過光により’ ＰＬＡＹ ’の文字が明瞭
に判読できた。
ンキで文字％ＰＬＡＹ”ｅスクリーン印刷し、更に裏面
の対応部位付近？同マスキングインキで広く被覆した後
、以下の工程に従い湿式メッキ？処した。得られたメッ
キ製品は、透過光により’ ＰＬＡＹ ’の文字が明瞭
に判読できた。
「湿式メッキ工程」
■脱脂（イソプロピルアルコール）
室温×５秒
■エツチング（無水クロム酸−硫酸混液）７０℃−１５
分 ■中和（塩酸）室温×２分 ■キャタライジング（塩化パラジウム−塩化第一スズ−
塩酸水溶液） 室温×２分 ■アクセフ−ティング（硫酸水溶液） ５５℃×２分 ■化学メッキ（硫酸ニッケルークエン酸ソーダー次亜リ
ン酸ソーダー酢酸 ソーダー塩化アンモニウム水 溶液）３２℃×５分 ■電気銅メッキ（２０μ厚） ■電気ニッケルメッキ（７μ厚） ■クロムメッキ（０，３μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキング全処さすに湿式
メッキした樹脂メッキ板？１８５℃の環境下に２時間放
置した後、直ちに一４０℃雰囲気下に置いて２時間放置
した。
分 ■中和（塩酸）室温×２分 ■キャタライジング（塩化パラジウム−塩化第一スズ−
塩酸水溶液） 室温×２分 ■アクセフ−ティング（硫酸水溶液） ５５℃×２分 ■化学メッキ（硫酸ニッケルークエン酸ソーダー次亜リ
ン酸ソーダー酢酸 ソーダー塩化アンモニウム水 溶液）３２℃×５分 ■電気銅メッキ（２０μ厚） ■電気ニッケルメッキ（７μ厚） ■クロムメッキ（０，３μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキング全処さすに湿式
メッキした樹脂メッキ板？１８５℃の環境下に２時間放
置した後、直ちに一４０℃雰囲気下に置いて２時間放置
した。
加熱−冷却サイクル実施後の樹脂メッキ板上に、５閣方
眼を書き込んだ透明板ｒあて１メッキ層の剥離した方眼
数を数えた。樹脂メッキ板の表裏について計測し、剥離
した方眼数を合計し、′メッキ剥離数′とした。前記試
料のメッキ剥離数？表１に１とめた。
眼を書き込んだ透明板ｒあて１メッキ層の剥離した方眼
数を数えた。樹脂メッキ板の表裏について計測し、剥離
した方眼数を合計し、′メッキ剥離数′とした。前記試
料のメッキ剥離数？表１に１とめた。
表１実験Ａ６（比較例１）はメッキ密着性に劣り好１し
くない。
くない。
実施例２及び比較例２
実施例１で、混合グラフト重合体、Ａｓ樹脂、及びポリ
エチレングリコール（平均重合度８００）の組成を表２
に示した割合に変更してペレット全得た。得られたべＶ
ットよシ成形物を作成し、実施例１と同様に部分メッキ
したところ、透過光によＪ’ ＰＬＡＹ ’の文字が明
瞭に判読できた。
エチレングリコール（平均重合度８００）の組成を表２
に示した割合に変更してペレット全得た。得られたべＶ
ットよシ成形物を作成し、実施例１と同様に部分メッキ
したところ、透過光によＪ’ ＰＬＡＹ ’の文字が明
瞭に判読できた。
該成形物の全党透過率、及び該成形物より得た樹脂メッ
キ板のメッキ剥離数を表２にまとめｔ。
キ板のメッキ剥離数を表２にまとめｔ。
表２実験屋工４．１５（比較例２）はメッキ密着性に乏
しく好ましくない。
しく好ましくない。
実施例３及び比較例３
実輸例１のグラフト重合体ＡＩ、グラフト重合体Ｂｌ、
及びＡｓ樹脂の配合比ケ変量して、表３に示す組成のＡ
ＢＳ樹脂樹脂酸作成。
及びＡｓ樹脂の配合比ケ変量して、表３に示す組成のＡ
ＢＳ樹脂樹脂酸作成。
該ＡＢＳ樹脂金実施例１と同様に処理して部分メッキし
たところ、実験１１６２０ ｋ除き透過光により’ Ｐ
ＬＡＹ ’の文字が明瞭に判読できた。
たところ、実験１１６２０ ｋ除き透過光により’ Ｐ
ＬＡＹ ’の文字が明瞭に判読できた。
′また該ＡＢＳ樹脂成形物の全光透過率＼及び樹脂メッ
キ板のメッキ剥離数を表３に示した。
キ板のメッキ剥離数を表３に示した。
表３実験屋１９はメッキ密層性に劣り、また実験扁２０
は透明性に乏しく共に好ましくない。
は透明性に乏しく共に好ましくない。
実施例４
実施例１でグラフト重合体Ｂｌの重量平均粒子径ｔ−２
００ｍμとする他は同様に重合してグラフト重合体Ｂ鵞
を得ｊｃ。
００ｍμとする他は同様に重合してグラフト重合体Ｂ鵞
を得ｊｃ。
グラフト重合体Ａ、ラテックス、グラフト重合体Ｂ、ラ
テックス全別々に析出し、樹脂全回収した。
テックス全別々に析出し、樹脂全回収した。
グラフト重合体Ａｓ５６部、グラフト重合体８２２部、
実施例１で用いたＡｓ樹脂４２部、オクタデシルアルコ
ール２．０部？混合し、押出機に供給してベレットとし
た。
実施例１で用いたＡｓ樹脂４２部、オクタデシルアルコ
ール２．０部？混合し、押出機に供給してベレットとし
た。
該ベレットより実施例１と同様に成形物７作成し、部分
メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ ’の文
字が明瞭に判読できた。
メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ ’の文
字が明瞭に判読できた。
該成形物の全光透過率は６２．８ ％、該成形物から得
７を樹脂メッキ板のメッキ剥離数は３３個でちった。
７を樹脂メッキ板のメッキ剥離数は３３個でちった。
実施例５
実施例１でグラフト重合体Ａ、の重量平均粒子径’ｚ１
２０ｍμとする池は同様に重合してグラフト重合体Ａ！
ｔ”得た。
２０ｍμとする池は同様に重合してグラフト重合体Ａ！
ｔ”得た。
グラフト重合体Ａ２ラテックス、グラフト重合体Ｂ、
ラテックスを別々に析出し、樹脂全回収した。
ラテックスを別々に析出し、樹脂全回収した。
グラフト重合体Ａ２５６部、グラフト重合体Ｂｌ ２部
、実施例１で用い７’ｊＡＳ樹脂４２部、オクタデシル
アルコール２． ｏ 部’ｘ混合Ｌ、押出機に供給して
ペレットとした。
、実施例１で用い７’ｊＡＳ樹脂４２部、オクタデシル
アルコール２． ｏ 部’ｘ混合Ｌ、押出機に供給して
ペレットとした。
該ペレットより実施例１と同様に成形物？作成し、部分
メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ“の文字
が明瞭にｌ′ＩＪ読できた。
メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ“の文字
が明瞭にｌ′ＩＪ読できた。
該成形物の全ブＬ透過率は４７．８％、該成形物から得
た樹脂メッキ板のメッキ剥１＋７ｉｔ数は０個であった
。
た樹脂メッキ板のメッキ剥１＋７ｉｔ数は０個であった
。
実施例６
グラフト重合体Ａ３の製造
オートクレーブに純水２８０部、重量平均粒子径６０ｍ
μつ」＼粒匝ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（
固形分として一固形分３５チ）、ステアリン酸カリウム
１，０部、硫酸第一鉄０．００７５部、エチレンジアミ
ン勿酢酸ナトリウム０．０ ］、 ５部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキンレート０．４５部？添加し、
攪拌下５０℃にυ（１熱した。ここにアクリロニトリル
３７．５部、スチレン１１２．５部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１．５ｉ、ジイソプロピルベンゼンハイ）−’
ｏパーオキティド０．３ 部１）−らなる混合液７５時
間かけて連続添加した。
μつ」＼粒匝ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（
固形分として一固形分３５チ）、ステアリン酸カリウム
１，０部、硫酸第一鉄０．００７５部、エチレンジアミ
ン勿酢酸ナトリウム０．０ ］、 ５部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキンレート０．４５部？添加し、
攪拌下５０℃にυ（１熱した。ここにアクリロニトリル
３７．５部、スチレン１１２．５部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１．５ｉ、ジイソプロピルベンゼンハイ）−’
ｏパーオキティド０．３ 部１）−らなる混合液７５時
間かけて連続添加した。
添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド０．１５部ケ添加し、７０℃にて２時間攪拌
して重合耐終了した。
オキサイド０．１５部ケ添加し、７０℃にて２時間攪拌
して重合耐終了した。
収率は９８％であった。
混合、ペレット化
グラフト重合体Ａ３ラテックス１７．５部（固形分とし
て）と、グラフト重合体ｎ、ラテックス１部（固形分と
して）と？ラテックス状態で混合した後、塩化カルシウ
ム水溶液孕添加して重合体？回収した。
て）と、グラフト重合体ｎ、ラテックス１部（固形分と
して）と？ラテックス状態で混合した後、塩化カルシウ
ム水溶液孕添加して重合体？回収した。
この混合グラフト重合体３７都に、実施例１ノＡ Ｓ
明脂６３部、ポリエチレングリコール（平均重合１ｓｏ
ｏ）２０部ケ混合し、押出機に供給し−ＣべＶノドとじ
た。
明脂６３部、ポリエチレングリコール（平均重合１ｓｏ
ｏ）２０部ケ混合し、押出機に供給し−ＣべＶノドとじ
た。
得られたペレットより成形吻盆作成し、実施例１と同様
に部分メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ
“の文字が明瞭に判読できた。
に部分メッキしたところ、透過光により’ ＰＬＡＹ
“の文字が明瞭に判読できた。
該成形物の全光透過率５９．８％、該成形物より得た樹
脂メッキ板のメッキ剥離数は１６個−ζ！あった。
脂メッキ板のメッキ剥離数は１６個−ζ！あった。
比較例４
グラフト准合体Ａ、の製造
オートクレーブに純水１００部、重量平均粒子径６０ｍ
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（固
形分として一同形分３５％）、ステアリン酸カリウム１
．０部、硫四 ｆｆｉｍ−鉄０．００２５部、エチレンジアミン圏酢ｉ
！−ナトリウム０．００５部、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート０．１５ ｓ’ｚ添加し、攪拌下
５０℃に加熱した。ここにアクリロニトリル１２．５部
、スチＬ／ ７３７．５ 部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．５部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド０．１部からなる混合液７２時間かけて連続添加
した。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド０゜０５部會添加し１７０℃にて２時
間攪拌して重合？終了した。
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス１００部（固
形分として一同形分３５％）、ステアリン酸カリウム１
．０部、硫四 ｆｆｉｍ−鉄０．００２５部、エチレンジアミン圏酢ｉ
！−ナトリウム０．００５部、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート０．１５ ｓ’ｚ添加し、攪拌下
５０℃に加熱した。ここにアクリロニトリル１２．５部
、スチＬ／ ７３７．５ 部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．５部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド０．１部からなる混合液７２時間かけて連続添加
した。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド０゜０５部會添加し１７０℃にて２時
間攪拌して重合？終了した。
収率け９７％であった。
混合、ペレット化
グラフト重合体Ａ４ラテックス１０．５部（固形分とし
て）と、グラフト重合体Ｂ１ ラテックス１部（固形分
として）と奮うテックス大態で混合した後、塩化カルシ
ウム水溶液ケ添加して重合体上回収した。
て）と、グラフト重合体Ｂ１ ラテックス１部（固形分
として）と奮うテックス大態で混合した後、塩化カルシ
ウム水溶液ケ添加して重合体上回収した。
この混合グラフト重合体２３部に、実施例１のＡＳ樹脂
７７部、ポリエチレングリコール（平均重合度８００）
２．０部全混合し、押出機に供給してべＶットとした。
７７部、ポリエチレングリコール（平均重合度８００）
２．０部全混合し、押出機に供給してべＶットとした。
得られたべＶットより実施例１に従って作成した成形物
は表面に銀条痕が多発し、実用に耐える材料ではなかっ
た。
は表面に銀条痕が多発し、実用に耐える材料ではなかっ
た。
比較例５
実施例１でグラフト重合体Ａ、の重量平均粒子径ｋ ２
００ ｍμとする池は同様に重合してグラフト重合体Ａ
５に得た。
００ ｍμとする池は同様に重合してグラフト重合体Ａ
５に得た。
グラフト重合体Ａ、ラテックス、グラフト重合体Ｂ、ラ
テックスケ別々に析出し、樹脂を回収した。
テックスケ別々に析出し、樹脂を回収した。
グラフト、重合体Ａ！＋ ５６部、グラフト重合体１３
＋ ２部、実施例１で用いたＡｓ衝脂４２部、オクタデ
シルアルコール２．Ｏｉ’ｌ混合し、押出（幾に供給し
てぺＶットとした。
＋ ２部、実施例１で用いたＡｓ衝脂４２部、オクタデ
シルアルコール２．Ｏｉ’ｌ混合し、押出（幾に供給し
てぺＶットとした。
このベレットより実施例１に従って作成した成形物の全
光透過率は０係であった。
光透過率は０係であった。
比較例６
実施例６で、混合グラフト重合体、ＡＳ樹脂、及びポリ
エチＶングリコール（平均屯合度８００）の組成？表２
に示した割合に変更してべＶットゲ得た。得られたベレ
ットより成形物荀作成し、物性計画した結果Ｅ１に示し
た。
エチＶングリコール（平均屯合度８００）の組成？表２
に示した割合に変更してべＶットゲ得た。得られたベレ
ットより成形物荀作成し、物性計画した結果Ｅ１に示し
た。
Claims (1)
- 重量平均粒子径が１５０ｍμ以下である小粒径ジエン系
ゴムラテックス１００重量部（固形分として）の存在下
に、シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体？含む
単量体混合物の６０重量部以上を乳化重合することによ
り得られたグラフト重合体Ａと、重量平均粒子径が１５
０ｍμを越える大粒径ジエン系ゴムラテックスの存在下
にシアン化ビニル単吐木と芳香族ビニル単量体ケ含む単
量体混合物ケ乳化重合することにより得られたグラフト
咀合体Ｂと？混合してなるＡＢＳ樹脂であって、該ＡＢ
Ｓ樹脂に含まれるジエン系ゴム含有率が５〜３０重量％
であり、かつ該ジエン系ゴムがグラフト重合体Ａに含ま
れる小粒径ジエン系ゴム８０〜９９重−１ｉＨ％とグラ
フト重合体ＢＫ含まれる大粒径ジエン系ゴム１〜２０重
吸チとからなるＡＢＳ樹脂１００重量部に、アルコール
又はフェノール全０．１〜１０重量部添加してなるＡＢ
Ｓ樹脂組成物に部分的に湿式メッキケ処した樹脂メッキ
製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18552683A JPS6077976A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 樹脂メツキ製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18552683A JPS6077976A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 樹脂メツキ製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6077976A true JPS6077976A (ja) | 1985-05-02 |
| JPH0367112B2 JPH0367112B2 (ja) | 1991-10-21 |
Family
ID=16172337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18552683A Granted JPS6077976A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 樹脂メツキ製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6077976A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0792915A1 (en) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly (vinyl alcohol) |
| EP0792916A1 (en) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| US5744546A (en) * | 1997-02-07 | 1998-04-28 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| US5753752A (en) * | 1997-02-07 | 1998-05-19 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| JP2021508757A (ja) * | 2018-09-21 | 2021-03-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された金属めっき成形品 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5880124A (ja) * | 1981-11-07 | 1983-05-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 磁気ヘツドのトラツク巾規定溝成形方法 |
-
1983
- 1983-10-04 JP JP18552683A patent/JPS6077976A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5880124A (ja) * | 1981-11-07 | 1983-05-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 磁気ヘツドのトラツク巾規定溝成形方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0792915A1 (en) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly (vinyl alcohol) |
| EP0792916A1 (en) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| US5744546A (en) * | 1997-02-07 | 1998-04-28 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| US5753752A (en) * | 1997-02-07 | 1998-05-19 | Rohm And Haas Company | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) |
| JP2021508757A (ja) * | 2018-09-21 | 2021-03-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された金属めっき成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367112B2 (ja) | 1991-10-21 |
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