JPS60165380A - Ａｂｓ系樹脂メッキ製品 - Google Patents
Ａｂｓ系樹脂メッキ製品Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、湿式メッキを処して得られる透明ＡＢＳ樹脂
メッキ製品に関する。
メッキ製品に関する。
透明ＡＢＳ樹脂にメッキを処して得られた樹脂メッキ製
品、特に部分メッキを処したメッキ製品は、メッキの処
されていない部分（非メッキ部分）が光透過性であるこ
とから、透過光強度及び／又は透過光色の変化を信号と
した情報表示機能を有しておシ、たとえば非メッキ部分
の形状を記号化することにより、その記号によシ識別さ
れる機能の状態を表示することができる。具体的な実施
態様を例示するならば、弱電部品のスイッチ、プツシ゛
ユがタン類への適用があり、非メッキ部分の形状を文字
化することにより、その文字で示されるスイッチあるい
はプツシ二ボタンの０Ｎ−ＯＦＦ状態を表示することが
できる。
品、特に部分メッキを処したメッキ製品は、メッキの処
されていない部分（非メッキ部分）が光透過性であるこ
とから、透過光強度及び／又は透過光色の変化を信号と
した情報表示機能を有しておシ、たとえば非メッキ部分
の形状を記号化することにより、その記号によシ識別さ
れる機能の状態を表示することができる。具体的な実施
態様を例示するならば、弱電部品のスイッチ、プツシ゛
ユがタン類への適用があり、非メッキ部分の形状を文字
化することにより、その文字で示されるスイッチあるい
はプツシ二ボタンの０Ｎ−ＯＦＦ状態を表示することが
できる。
このように、透明ＡＢＳ樹脂にメッキを処して得られた
樹脂メッキ製品は、産業上有用であるにもかかわらず実
用例は極めて少ないが、これは透明ＡＢＳ樹脂に強固な
湿式メッキ層を処すことが困難であることに起因してい
る。
樹脂メッキ製品は、産業上有用であるにもかかわらず実
用例は極めて少ないが、これは透明ＡＢＳ樹脂に強固な
湿式メッキ層を処すことが困難であることに起因してい
る。
樹脂メッキ製品は金属相と樹脂相の線膨張係数の差が太
きいため、環境温度の変化にともないメッキ層が樹脂表
面から剥離する現象が起きやすく、特に透明ＡＢＳ樹脂
では顕著である。
きいため、環境温度の変化にともないメッキ層が樹脂表
面から剥離する現象が起きやすく、特に透明ＡＢＳ樹脂
では顕著である。
一般に透明ＡＢＳ樹脂を製造する為には、ゴム分散相と
樹脂連続相の屈折率を合致させることが必要であシ、こ
の為に樹脂連続相を構成する単量体群にメチルメタクリ
レートを加えることが通常行なわれる。しかしながら、
本発明者らの知見によれば、樹脂連続相中にエステル結
合含有する化合物が含有される場合には、ＡＢＳ樹脂メ
ッキ製品のメッキ冨着性は極めて劣悪である。この為、
実用上充分なメッキ密着性を有する透明ＡＢＳ樹脂メッ
キ製品を得る為には、エステル結合を有する化合物、具
体的には、メチルメタクリレートを含有しない樹脂連続
相から成る透明ＡＢＳ樹脂に湿式メッキを処すことが必
要である。
樹脂連続相の屈折率を合致させることが必要であシ、こ
の為に樹脂連続相を構成する単量体群にメチルメタクリ
レートを加えることが通常行なわれる。しかしながら、
本発明者らの知見によれば、樹脂連続相中にエステル結
合含有する化合物が含有される場合には、ＡＢＳ樹脂メ
ッキ製品のメッキ冨着性は極めて劣悪である。この為、
実用上充分なメッキ密着性を有する透明ＡＢＳ樹脂メッ
キ製品を得る為には、エステル結合を有する化合物、具
体的には、メチルメタクリレートを含有しない樹脂連続
相から成る透明ＡＢＳ樹脂に湿式メッキを処すことが必
要である。
本発明者らは、前記知見に鑑み鋭意検討した結果、従来
のメチルメタクリレ−トラ含む透明ＡＢＳ樹脂から成る
樹脂メッキ製品に比べてメッキ密着性に卓越することを
見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は、
重量平均粒子径が１５０ｍμ以下であるジエン系ゴムを
１０〜２４重量％含有するＡＢＳ樹脂成形物に湿式メッ
キを処して成る樹脂メッキ製品である。
のメチルメタクリレ−トラ含む透明ＡＢＳ樹脂から成る
樹脂メッキ製品に比べてメッキ密着性に卓越することを
見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は、
重量平均粒子径が１５０ｍμ以下であるジエン系ゴムを
１０〜２４重量％含有するＡＢＳ樹脂成形物に湿式メッ
キを処して成る樹脂メッキ製品である。
以下、本発明の樹脂メッキ製品につき詳細に説明する。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂は、特定された粒径を有
するジエン系ゴムラテックスの存在下にシアン化ビニル
単量体と芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を乳化
重合することによシ得られる。
するジエン系ゴムラテックスの存在下にシアン化ビニル
単量体と芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を乳化
重合することによシ得られる。
ここで述べるジエン系ゴムは、ポリ（ブタジェン）ポリ
（イソプレン）、ポリ（クロロプレン）、ポリ（シタジ
エン−スチレン）、ポリ（フタジエン−メチルメタクリ
レート）、ポリ（ブタジェン−アクリロニトリル）など
であシ、シアン化ビニル単量体は、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどでアシ、芳香族ビニル単量体は
、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ ｉチルスチレン
、ビニルトルエンなどである。
（イソプレン）、ポリ（クロロプレン）、ポリ（シタジ
エン−スチレン）、ポリ（フタジエン−メチルメタクリ
レート）、ポリ（ブタジェン−アクリロニトリル）など
であシ、シアン化ビニル単量体は、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどでアシ、芳香族ビニル単量体は
、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ ｉチルスチレン
、ビニルトルエンなどである。
本発明の透明ＡＢＳ樹脂のジエン系ゴムは、重量平均粒
子径が１５０ｍμ以下、好ましくは１ｏ。
子径が１５０ｍμ以下、好ましくは１ｏ。
ｍμ以下である。重量平均粒子径が１５０ｍμを越える
ジエン系ゴムを含むＡＢＳ樹脂であっては、透明性に劣
り本発明の目的に適当でない。
ジエン系ゴムを含むＡＢＳ樹脂であっては、透明性に劣
り本発明の目的に適当でない。
本発明の透明ＡＢＳ樹脂は、ジエン系デムｅ１０〜２４
重量係含有していることが必要でりる。ジエン系イム含
有率が１００重量％満であっては、メッキ密着性に劣シ
、２４重量％を越えると流動性が低下して好ましくない
。
重量係含有していることが必要でりる。ジエン系イム含
有率が１００重量％満であっては、メッキ密着性に劣シ
、２４重量％を越えると流動性が低下して好ましくない
。
更に、本発明のＡＢＳ樹脂は、ジエン系ゴムを２５〜６
２．５重量％含むＡＢＳ樹脂１６〜９６重量％と、ＡＳ
樹脂４〜８４重量％との混合物であることが好ましい。
２．５重量％含むＡＢＳ樹脂１６〜９６重量％と、ＡＳ
樹脂４〜８４重量％との混合物であることが好ましい。
ジエン系ゴム含有率が２５重量％未満であるＡＢＳ樹脂
にあっては、メッキ密着性に劣り、６２．５重量％を越
えると、成形物表面に銀条痕が発生して好ましくない。
にあっては、メッキ密着性に劣り、６２．５重量％を越
えると、成形物表面に銀条痕が発生して好ましくない。
更に１該Ａｓ樹脂（グシアン化ビニル単量体と芳香族ビ
ニル単量体の共重合体であるが、ここでシアン化ビニ、
＝単量体とは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などであり、芳香族ビニル単量体とはスチレン、α−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンな
どである。
ニル単量体の共重合体であるが、ここでシアン化ビニ、
＝単量体とは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などであり、芳香族ビニル単量体とはスチレン、α−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンな
どである。
本発明に用いる透明ＡＢＳ樹脂は、徘呑キ＃＃キ１
孕養参≠母アルコール又はフェノールを添加することが
できる。ここで述べるアルコールとは、高級脂肪族アル
コール、多価アルコール、ポリアルキレングリコール、
ポリビニルアルコール、芳香族アルコールなどである。
できる。ここで述べるアルコールとは、高級脂肪族アル
コール、多価アルコール、ポリアルキレングリコール、
ポリビニルアルコール、芳香族アルコールなどである。
具体的に使用可能なアルコールの例をあげると、高級脂
肪族アルコール＝とＬ−Ｃは、オクチルアルコール、デ
シルアルコール、ドテシルアルコール、テトラテシルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアル
コール、オレインアルコールなどがあシ、多価アルコー
ルとしてはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビ
タン、ンルヒトール、クルコースなどがあり、ポリアル
キレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロぎレンゲリコール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール
モノアルキルエーテルなどがあシ、ポリビニルアルコー
ルとしては部分ケン化あるいは完全ケン化ポリビニルア
ルコールがあり、芳香族アルコールとしてはベンジルア
ルコール、シンナミルアルコールなどがアシ、そしてフ
ェノールの例としてはフェノール、クレゾール、カテコ
ール、２１２ ’ス（４′−ヒドロキシフェニル）フロ
パンｆｘトカｌ：ｚる。
肪族アルコール＝とＬ−Ｃは、オクチルアルコール、デ
シルアルコール、ドテシルアルコール、テトラテシルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアル
コール、オレインアルコールなどがあシ、多価アルコー
ルとしてはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビ
タン、ンルヒトール、クルコースなどがあり、ポリアル
キレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロぎレンゲリコール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール
モノアルキルエーテルなどがあシ、ポリビニルアルコー
ルとしては部分ケン化あるいは完全ケン化ポリビニルア
ルコールがあり、芳香族アルコールとしてはベンジルア
ルコール、シンナミルアルコールなどがアシ、そしてフ
ェノールの例としてはフェノール、クレゾール、カテコ
ール、２１２ ’ス（４′−ヒドロキシフェニル）フロ
パンｆｘトカｌ：ｚる。
以上の様に、本発明に有効なアルコール又はフェノール
は、沸点が２００℃付近以上のアルコール類又はフェノ
ール類から任意に選択することができるが、分子内にカ
ルボニル結合を有している化合物は、樹脂メッキ製品の
メッキ密着強度を低下させるため好ましくない。
は、沸点が２００℃付近以上のアルコール類又はフェノ
ール類から任意に選択することができるが、分子内にカ
ルボニル結合を有している化合物は、樹脂メッキ製品の
メッキ密着強度を低下させるため好ましくない。
本発明では、ＡＢＳ樹脂１００重量部にアルコール又は
フェノール全０．１〜１０重量部好ましくは０．５〜８
重量部添加することが好ましいが、アルコール又はフェ
ノールの添加量が０．１重量部未満であっては、メッキ
密着強度の改良効果が不充分であシ、１０重量部を越え
ると、メッキ密着強度が低下するばかりか、ＡＢＳ樹脂
の剛性、耐熱性を損うため好ましくない。
フェノール全０．１〜１０重量部好ましくは０．５〜８
重量部添加することが好ましいが、アルコール又はフェ
ノールの添加量が０．１重量部未満であっては、メッキ
密着強度の改良効果が不充分であシ、１０重量部を越え
ると、メッキ密着強度が低下するばかりか、ＡＢＳ樹脂
の剛性、耐熱性を損うため好ましくない。
本発明の樹脂メッキ製品は、前述の技術により製造され
た透明ＡＢＳ樹脂成形物に、湿式メッキを処すことによ
り製造されるが、湿式メッキは、通常のＡＢＳ樹脂にな
される公知技術を適用できる。
た透明ＡＢＳ樹脂成形物に、湿式メッキを処すことによ
り製造されるが、湿式メッキは、通常のＡＢＳ樹脂にな
される公知技術を適用できる。
また、湿式メッキは、製品全体又は部分的に処すいづれ
でもよく、部分的に処すためには、非メッキ部分をマス
キング材で被覆すればよく、たとえば特公昭４８−１６
９８７、特開昭５２−１２４４３２などにその技術が開
示されているが、これらの技術に制約されるものではな
い。
でもよく、部分的に処すためには、非メッキ部分をマス
キング材で被覆すればよく、たとえば特公昭４８−１６
９８７、特開昭５２−１２４４３２などにその技術が開
示されているが、これらの技術に制約されるものではな
い。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、実
施例及び比較例中の部およびチはすべて重量基準で示し
た。
施例及び比較例中の部およびチはすべて重量基準で示し
た。
実施例１
オートクレーブに純水２８０部、重量平均粒子径６０ｍ
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス（固形分６５
チ）を固形分として１００部になるように採取し、これ
にステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．Ｃ］
０７５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０
１５部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．４５部ヲ添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル４５部、スチレン１０５部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．９部、ジイソプロビルベンゼンハ
イドロバ−オキサイド０．３部からなる混合液を５時間
かけて連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド０．１５部を添加し、
７０℃にて２時間攪拌して重合を終了した。収率は、９
８％であった。
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス（固形分６５
チ）を固形分として１００部になるように採取し、これ
にステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．Ｃ］
０７５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０
１５部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．４５部ヲ添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル４５部、スチレン１０５部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．９部、ジイソプロビルベンゼンハ
イドロバ−オキサイド０．３部からなる混合液を５時間
かけて連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド０．１５部を添加し、
７０℃にて２時間攪拌して重合を終了した。収率は、９
８％であった。
得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液を添
加してグラフト重合体を回収した。
加してグラフト重合体を回収した。
このグラフト重合体４５部とアクリロニトリル−スチレ
ン懸濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含有率２
５％）５５部とを混合し、押出機に供給してペレットと
した。
ン懸濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含有率２
５％）５５部とを混合し、押出機に供給してペレットと
した。
このペレットｋ ＪＩＳ Ｋ ６８７０に準拠した方法
（２５０℃、荷重５ゆ）に従いメルトフローインデック
スを測定したところ、１８．Ｏｊ９Ａ ０分であった。
（２５０℃、荷重５ゆ）に従いメルトフローインデック
スを測定したところ、１８．Ｏｊ９Ａ ０分であった。
このペレットを東芝機械株式会社製Ｉｓ ８００Ｎ−Ｖ
射出成形機により成形温度２４０℃で射出成形し、８０
Ｘ５０Ｘ３ｍｍの平板状成形物を得た。
射出成形機により成形温度２４０℃で射出成形し、８０
Ｘ５０Ｘ３ｍｍの平板状成形物を得た。
この成形物の全党透過率は、６４．５部％であった。
なお全光透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して
測定した。この成形物中央片面に塩□化ビニル樹脂系マ
スキングインキで文字” ＰＬＡＹ ” ’ｉスクリ゛
−ン印刷し、更に裏面の対応部位付近を同マスキング−
インキで広く被覆した後、以下の工程に従い湿式メッキ
を処した。得られたメッキ製品は、透過光によりＰＬＡ
Ｙ”の文字が明瞭に判読できた。
測定した。この成形物中央片面に塩□化ビニル樹脂系マ
スキングインキで文字” ＰＬＡＹ ” ’ｉスクリ゛
−ン印刷し、更に裏面の対応部位付近を同マスキング−
インキで広く被覆した後、以下の工程に従い湿式メッキ
を処した。得られたメッキ製品は、透過光によりＰＬＡ
Ｙ”の文字が明瞭に判読できた。
「湿式メッキ工程」
■脱脂（イソゾ′ロビルアルコール）室温×５秒■エツ
チング（無水クロム酸−硫酸混液）７０℃−１５分 ■中和（塩酸）室温×２分 ■キャタライジング（塩化パラジウム−塩化第一スズ−
塩酸水溶液） 室温×２分 、■アクセレーテイング（硫酸水溶液）５５°ＣＸ２分 ■化学メッキ（硫酸ニッケルークエン酸ソーダー次亜リ
ン酸ソーダー酢酸ソーダー 塩化アンモニウム水溶液） ３２℃×５分 ■電気銅メッキ（２０μ厚） ■電気ニッケルメッキ（７μ厚） ■クロムメッキ（０，３μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキングを処さずに湿式
メッキした樹脂メッキ板を、８５℃の環境下に２時間放
置した後、直ちに一２０°Ｃ雰囲気下に置いて２時間放
置した。加熱−冷却サイクル実施後の樹脂メッキ板上に
、５朋方眼を書き込んだ透明板をあて、メッキ層の剥離
した方眼数を数えた。樹脂メッキ板の表裏について計測
し、剥離した方眼数を合計し、”メッキ剥離数′″とし
た。
チング（無水クロム酸−硫酸混液）７０℃−１５分 ■中和（塩酸）室温×２分 ■キャタライジング（塩化パラジウム−塩化第一スズ−
塩酸水溶液） 室温×２分 、■アクセレーテイング（硫酸水溶液）５５°ＣＸ２分 ■化学メッキ（硫酸ニッケルークエン酸ソーダー次亜リ
ン酸ソーダー酢酸ソーダー 塩化アンモニウム水溶液） ３２℃×５分 ■電気銅メッキ（２０μ厚） ■電気ニッケルメッキ（７μ厚） ■クロムメッキ（０，３μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキングを処さずに湿式
メッキした樹脂メッキ板を、８５℃の環境下に２時間放
置した後、直ちに一２０°Ｃ雰囲気下に置いて２時間放
置した。加熱−冷却サイクル実施後の樹脂メッキ板上に
、５朋方眼を書き込んだ透明板をあて、メッキ層の剥離
した方眼数を数えた。樹脂メッキ板の表裏について計測
し、剥離した方眼数を合計し、”メッキ剥離数′″とし
た。
前記試料のメッキ剥離数は、３６個であった。
実施例２〜４及び比較例１
実施例１で、ポリブタジェンゴムラテックスの粒径を第
１表に示した通９に変更する以外は、実施例１と同様に
グラフト重合して重合体を得た。
１表に示した通９に変更する以外は、実施例１と同様に
グラフト重合して重合体を得た。
この重合体を実施例１と同様に処理してペレットとし、
成形物を得た。該成形物の全党透過率を第１表にまとめ
る。
成形物を得た。該成形物の全党透過率を第１表にまとめ
る。
該成形物を実施例１と同様に部分メッキしたところ、比
較例１を除き透過光によｐ″ＰＬＡＹ ”の文字が明瞭
に判読できた。
較例１を除き透過光によｐ″ＰＬＡＹ ”の文字が明瞭
に判読できた。
また、該成形物より得た樹脂メッキ板のメッキ剥離数を
計測し、第１表にまとめた。
計測し、第１表にまとめた。
実施例５及び比較例２
実施例１で、グラフト重合体とＡＳ樹脂の配合割合を変
える以外は実施例１と同様に処理してペレットを得た。
える以外は実施例１と同様に処理してペレットを得た。
このペレットヲ実施例１と同様に評価してその結果を第
２表にまとめた。
２表にまとめた。
実施例６
実施例１のＡＢ８樹脂１００重量部にステアリルアルコ
ール１．５部添加してペレットヲ得た。
ール１．５部添加してペレットヲ得た。
この樹脂のメルトフローインデックスｉ ｓ、ｓ ｇ／
１０分、全党透過率６４．０％、メッキ剥離数１２個で
あった。
１０分、全党透過率６４．０％、メッキ剥離数１２個で
あった。
比較例３
ポリブタジェン１１．４％、アクリロニトリル４．５％
、スチレン３Ｂ、８％、メチルメタクリレ−） ４５．
３％の組成を有する透明ＡＢＳに実施例１と同様にメッ
キ処理を行ない、メッキ剥離数を測定したところ、はぼ
全面にわたって剥離が認められた。
、スチレン３Ｂ、８％、メチルメタクリレ−） ４５．
３％の組成を有する透明ＡＢＳに実施例１と同様にメッ
キ処理を行ない、メッキ剥離数を測定したところ、はぼ
全面にわたって剥離が認められた。
実施例７
オートクレーブに純水５６０部、重量平均粒子径６０ｍ
μの小粒径ポリ（シタジエン）ラテックス（固形分３５
％）’ｅ固形分として１００部になるように採取し、こ
れにステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．０
１５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０６部
、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．９
部を添加し、攪拌下５０゛Ｃに加熱した。ここにアクリ
ロニトリル７５部、スチレン２２５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン１．８部、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド０．６部からなる混合液を５時間かげて
連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド０．３部を添加し、７０°Ｃ
にて２時間攪拌して重合を終了した。
μの小粒径ポリ（シタジエン）ラテックス（固形分３５
％）’ｅ固形分として１００部になるように採取し、こ
れにステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．０
１５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０６部
、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．９
部を添加し、攪拌下５０゛Ｃに加熱した。ここにアクリ
ロニトリル７５部、スチレン２２５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン１．８部、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド０．６部からなる混合液を５時間かげて
連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド０．３部を添加し、７０°Ｃ
にて２時間攪拌して重合を終了した。
収率は、９８チであった。
得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液を添
加して重合体を回収した。
加して重合体を回収した。
この重合体７２部とアクリロニトリル−スチレン懸濁共
重合体（Ａ８樹脂−アクリロニトリル含有率２５％）２
８部とを混合し、押出機に供給してペレットとした。
重合体（Ａ８樹脂−アクリロニトリル含有率２５％）２
８部とを混合し、押出機に供給してペレットとした。
このペレットを実施例１と同様に評価したところ、メル
トフローインデックス２２．５ ｇＡ ０分、全党透過
率６４．８％、メッキ剥離数７８個であった。
トフローインデックス２２．５ ｇＡ ０分、全党透過
率６４．８％、メッキ剥離数７８個であった。
実施例８
オートクレーブに純水１１０部、重量平均粒子径６０ｍ
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス（固形分６５
％）′ｔ−固形分として１００部になるように採取し、
これにステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．
００３部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００
６部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー）
０．１８部を添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル１５部、スチレン４５ 部、ｔ −）
”テシルメルカゾタン０．３６部、ジイソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド０．１２部からなる混合液
を５時間かげて連続添加した。添加終了後、更にジイン
プロピルベンゼンハイｒロバ−オキサイド０．０６部を
添加し、７０℃にて２時間攪拌して重合を終了した。収
率は、９８ｑ６であった。
μの小粒径ポリ（ブタジェン）ラテックス（固形分６５
％）′ｔ−固形分として１００部になるように採取し、
これにステアリン酸カリウム１．０部、硫酸第一鉄０．
００３部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００
６部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー）
０．１８部を添加し、攪拌下５０℃に加熱した。ここに
アクリロニトリル１５部、スチレン４５ 部、ｔ −）
”テシルメルカゾタン０．３６部、ジイソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド０．１２部からなる混合液
を５時間かげて連続添加した。添加終了後、更にジイン
プロピルベンゼンハイｒロバ−オキサイド０．０６部を
添加し、７０℃にて２時間攪拌して重合を終了した。収
率は、９８ｑ６であった。
得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液を添
加して重合体を回収した。
加して重合体を回収した。
この重合体２８．８部とアクリロニトリル−スチレン懸
濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含有率２５％
）７１．２部とを混合し、押出機に供給してペレットと
した。 ′ このペレットを実施例１と同様に評価したところ、メル
トフローインデックス１７．８９Ａ ０分、全党透過率
５９．２％、メッキ剥離数６４個であった。成形物表面
には、少量の銀条痕が認められた。
濁共重合体（Ａｓ樹脂−アクリロニトリル含有率２５％
）７１．２部とを混合し、押出機に供給してペレットと
した。 ′ このペレットを実施例１と同様に評価したところ、メル
トフローインデックス１７．８９Ａ ０分、全党透過率
５９．２％、メッキ剥離数６４個であった。成形物表面
には、少量の銀条痕が認められた。
Claims (1)
- 壮重量平均粒子径が１５０−以下であるジエン系イムを
１０〜２４重量％含有するＡＢＳ樹脂成形物に湿式メッ
キを処して成る樹脂メッキ製品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2264784A JPH0635499B2 (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ａｂｓ系樹脂メッキ製品 |
| EP19850101250 EP0153623B1 (en) | 1984-02-09 | 1985-02-06 | Plated resin article |
| DE8585101250T DE3573278D1 (en) | 1984-02-09 | 1985-02-06 | Plated resin article |
| KR1019850000813A KR850005854A (ko) | 1984-02-09 | 1985-02-09 | 도금 수지제 |
| US06/700,222 US4732807A (en) | 1984-02-09 | 1985-02-11 | Plated resin article |
| US07/071,954 US4876145A (en) | 1984-02-09 | 1987-07-10 | Plated resin article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2264784A JPH0635499B2 (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ａｂｓ系樹脂メッキ製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60165380A true JPS60165380A (ja) | 1985-08-28 |
| JPH0635499B2 JPH0635499B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=12088636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2264784A Expired - Lifetime JPH0635499B2 (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | Ａｂｓ系樹脂メッキ製品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732807A (ja) |
| EP (1) | EP0153623B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0635499B2 (ja) |
| KR (1) | KR850005854A (ja) |
| DE (1) | DE3573278D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021508757A (ja) * | 2018-09-21 | 2021-03-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された金属めっき成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5026616A (en) * | 1989-11-15 | 1991-06-25 | Eveready Battery Company, Inc. | Electroless plated plastic covers for galvanic cells |
| TWI224120B (en) * | 2001-09-11 | 2004-11-21 | Daicel Polymer Ltd | Process for manufacturing plated resin molded article |
| US8362143B2 (en) * | 2007-12-28 | 2013-01-29 | Cheil Industries Inc. | Non-glossy rubber modified aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer and method for continuously preparing the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5819550A (ja) * | 1981-07-27 | 1983-02-04 | Shimadzu Corp | 電気泳動分析装置 |
| JPS5880124A (ja) * | 1981-11-07 | 1983-05-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 磁気ヘツドのトラツク巾規定溝成形方法 |
| JPS58185526A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-29 | ビ−チヤム・グル−プ・ピ−エルシ− | 酵素誘導体、その製法及びそれを含む製薬組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3669714A (en) * | 1969-06-17 | 1972-06-13 | Cosden Oil & Chem Co | Plating of polystyrene |
| US4005241A (en) * | 1972-10-27 | 1977-01-25 | Monsanto Company | Metal plated polymeric article |
| US3887746A (en) * | 1972-12-26 | 1975-06-03 | Monsanto Co | Lacquered articles of cold rolled ABS resin |
| US3998602A (en) * | 1975-02-07 | 1976-12-21 | Carl Horowitz | Metal plating of polymeric substrates |
| JPS5939307B2 (ja) * | 1980-06-18 | 1984-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プラスチツク物品 |
-
1984
- 1984-02-09 JP JP2264784A patent/JPH0635499B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-02-06 EP EP19850101250 patent/EP0153623B1/en not_active Expired
- 1985-02-06 DE DE8585101250T patent/DE3573278D1/de not_active Expired
- 1985-02-09 KR KR1019850000813A patent/KR850005854A/ko not_active Application Discontinuation
- 1985-02-11 US US06/700,222 patent/US4732807A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5819550A (ja) * | 1981-07-27 | 1983-02-04 | Shimadzu Corp | 電気泳動分析装置 |
| JPS5880124A (ja) * | 1981-11-07 | 1983-05-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 磁気ヘツドのトラツク巾規定溝成形方法 |
| JPS58185526A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-29 | ビ−チヤム・グル−プ・ピ−エルシ− | 酵素誘導体、その製法及びそれを含む製薬組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021508757A (ja) * | 2018-09-21 | 2021-03-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された金属めっき成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4732807A (en) | 1988-03-22 |
| JPH0635499B2 (ja) | 1994-05-11 |
| DE3573278D1 (en) | 1989-11-02 |
| KR850005854A (ko) | 1985-09-26 |
| EP0153623A1 (en) | 1985-09-04 |
| EP0153623B1 (en) | 1989-09-27 |
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