JPS6075679A - 有機繊維から成る織物を含浸する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機繊維から成る織物を含浸する方法、評言
すれば含浸すべき織物上に、架橋可能なジオルがノボリ
シロキサン、１分子につぎ少なくとも３つの８１結合水
素原子を有するオルがノボリシロキサンおよび架橋触媒
を塗布し公知方法で架橋可能なジオルガノポリシロキサ
の ンメ架橋を行なうことによって會没する方法に関する。

従来の技術 架橋可能なジオルガノポリシロキサン、１分子につき少
なくとも６つの８１結合された水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサンおよび架橋触媒を含浸すべき織物に塗
布し、架橋可能なジオルガノポリシロキサンを架橋する
事によって有機繊維から成る織物を含浸する方法は既に
公知である。架橋は、Ｓｉ結合された水素およびＳｉ結
合されたヒドロキシル基の縮合により生起しうる（たと
えは米国特許第４０９８７０１号明細書、１９７８年７
月４日、Ｐ、Ｍ、Ｂｕｒｒｉｌｌおよび協力者、ＤＯＷ
　Ｃｏｒｎｉｎｇ　ＬｉｍＩＴ、ｅｄ　ｇ照）。

しかし、架橋は脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合され
た有機基への８１−結合された水素の付加によっても生
起しうる（たとえば米国特許第４１５４７１４号明細書
、１９７９年５月−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｍ　ｌ　を参照）
。

この種の含浸を、織物が含浸により心地良い触感を望ま
しくない高い程度に失なうことなしに実施するか、ない
しは織物に含浸により付与された他の望ましい特性に対
して付〃目的に特に心地良い触感を付与し、その際心地
良い触感および含浸により織物に付与される他の所望の
特性が、水および／または有機浴剤を用いる織物の洗浄
に対し安定であるという課題が生じる。

この課題は、本発明により解決される。

問題点を解決するための手段 本発明の対象は、頭記の方法において、含浸すべき組物
上に、１分子につぎ１つまｔこは２つのＳｉ結合水素原
子および２〜８のケイ素原子を有するオルがノ（ポリ）
７０キザ／な塗布し、その際少なくとも５０　ｍ２７ｇ
の表面を有する填料を、そのつど使用された有機ケイ素
化合物に対し１重量％を超える量で一鵜に使用するのは
排除されている事を特徴とする、有機繊維から成る織物
を含浸するだめの方法である。

米国特許第３６９７４７３号明細書（１９７２年１０月
１０日、Ｋ、Ｅ０％１ｍａｎｔ、ｅｅｒ　および協力者
、Ｄｏｖｉ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ、ｉｏ
ｎ　）および米国特許第４０５７５９６号明細＊）（１
９７７年１１月８日、高見沢実、イム越化学に、に、　
）　は、脂肪族多１結合を有するＳｉＣ結合された有機
基に対するＳ１結合水素原子の付加による、　１分子に
つぎ少なくとも６つの８１Ｍ合水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサンを用いてジオルガノポリシロキサンを
架橋する際に１分子につぎ少なくとも２つの８１結合水
素原子を有するオルガノボリア０キザンを一緒に使用す
ることに関する。しかしながらこれらのどれにも、織物
の処理は述べられていない。従って、これらの刊行物も
、本発明による手段によって冒頭に挙げられた課題が解
決される事を期待させる事はできなかった。

米国特許第４０１３６１１号明細書（１９７７Ｗａｃｋ
ｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｍ　／　ｔ）は、同様に、脂肪
族多重結合を有するＳｉ結合有機基に対しＳｉ結合水素
を付加させることにより、１分子につき少なくとも６つ
の８１結合水素原子な有するジオルガノポリシロキサン
を用いてジオルガノボリア０キザンを架橋する際に１分
子につぎ少なくとも２つのＳｉ結合水素原子を有するオ
ルガノ（ポリ）シロキサンを一緒に使用することに関し
、この刊行物は織物の被板についても触れている。しか
しながら、米国特許第４０１３６１１号明細書、にょる
方法では、少なくとも５０　ｍ”７ｇの表面積を有する
填料を一祁に使用することが決定的に重装である。さら
に、この刊行物がらは、ここで記載された組成物を用い
る処理により織物に心地良い触感を保持１．Ｃいしは付
与されることは推測できない。

特公昭５７−１７１７６９号明＃Ｉ＠（１９８２年１０
月２２日、信越化学工業に、に、）にょ第１け末端単位
に８１結合ヒドロキシル基少なくとも１つを有するジオ
ルガノポリシロキサン、１分子につき少なくとも６つの
８１結合水素原子を有するオルがノボリシロキサンおよ
び架橋触媒に対し付加的に、１分子あたり２つの８１結
合水素原子および２５°Ｃで少なくともｉ［１ｍＰａ。

Ｓの粘度、つまり１分子につき８よりも多くのケイ素原
子を有するオルガノポリシロキザンを會有する繊物仕上
げ剤により織物に弾性およびふんわりした、つまり心地
よい触感が付与される。本発明により処理された織物は
、ｋδいた墨になお一層心地よい触感を有する。

本発明による方法により、従来も有機ケイ素化合物で含
浸することのできた、有機繊維から成る、全ての織らオ
１１メリヤス編みされたかまたは編まれた紗、物を含浸
することができる。織物が製造されている有機繊維は、
天然または合成の繊維であってもよい。この種の繊維の
例はケラチン、殊に羊毛、木綿、レーヨン、淋、天然の
絹、示すゾロビレン、ホ゛リエチレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、酢酸セルロースから成る繊
維’１６よびこのような繊維少なくとも２種から成る混
合物である。紛、物は帯状生地または衣服ないしは衣服
の部分の形で存在していてよい。

架橋を８１結合ヒドロキシル基の縮合により行なうべき
場合、架橋可能なジオルガノポリシロキサンとしては、
末端単位にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル基を有
するようなものが有利である。本発明による方法ではこ
の柚のジオルがノボリシロキサンとし又、これまで公知
の方法においても有ＰＡ繊細の宮凝のために末端単位に
それぞれ１つのＳｌｋ合ヒドロギシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンの使用下に使用することのできた、
末端単位にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル基を有
するジオルガノポリシロキサンを使用することができる
。末端単位にそれぞれ１つのＳｉ結合ヒドロキシル基を
有するジオルガノポリシロキサンとしては、同様に式：
Ｈ○（Ｓ　ｉ　Ｒ２０）ｎＨｌ〔式中Ｒは同じかまたは
異なる１ｆＩＩＩｉの、場合によりハロダン化された炭
化水素基を表わし、ｎはこのジオルガノボリシロキザ／
の平均粘度が２５°Ｃで、１００〜ｉ　ＱｃｌｍＰａ、
ｓ　より上であるような値を有する弊政である〕で示さ
れるようなものが有利である。

上述の式のオルガノホリシロキサン鎖中ないしはこれに
沿って（この種の式では通常表わされないが）ソオルガ
ノシロキザン単位、つまり弐Ｒ２Ｓ　ｉ　Ｏの単位に対
し付加的に他のシロキサン単位が存在していてもよい。

このような他の、しかししはしはたんに多かれ少なかれ
避は難い不純物として存在するシロキサン単位の例は、
式：　Ｒ８１０３／２、Ｒ３５ｉＯ工／２およびｓｉｏ
、／２（但しｎはそのつと上述のものを弐わす）で示さ
れるようなものである。ジオルガノシロキサン単位以外
のこのよう１よシロキサン単位の量は、縮合により架橋
可能なジオルガノポリシロキサン中のシロキサン単位の
数の、特に最４１０％、殊に最高５％である。

有利に、基Ｒおよび従って本発明による方法の範囲内で
使用される、縮合により架橋可能なジオルガノポリシロ
キサン中のＳｉＣ結合有機基は、１つの基につき１〜２
０の炭素原子を會有する。炭化水素基Ｒおよびそれとと
もに本発明による方法の範囲内で使用される縮合により
架橋可能なジオルガノポリシロキサン中のＳｉＣ結合有
機基の例は、メチル基、エチル基、丁１−プロピル基お
よびインゾロビル基ならひにブチル基、オクチル基、テ
トラデシル基およびオクタデシル基のようなアルキル基
；ビニル基およびアリル基のよりなアルケニル基ニジク
ロヘキシル基およびシクロヘプチル基、シクロヘキセニ
ル基のような脂環式炭化水素基；フェニル基ならびにナ
フチル基のようなアリール基；トリル基のようなアルケ
ニル基；ペンシル基のようなアラルキル基である。ハロ
ダン化炭化水素基Ｒおよびそれとともに同様に本発明の
方法の範囲内で使用される架橋可能なジオルガノポリシ
ロキサン中のＳｉＣ結合された有機基の例は、６゜３．
３４リフルオ日プロピル基および（）−１ｐ−およびｍ
−クロルフェニル基である。さらに、本発明による方法
の範囲内で使用される架橋可能なジオルがノボリシロキ
サン中のＳｉＣ結合有機基の例は、水素原子、炭素原子
およびフッ素原子に対し付加的に、テトラフルオロエチ
ルオキシゾロビル基のようなエーテル酸素原子を官有す
るようなものである。殊により容易な入手性のために、
有利に基Ｒおよびそれとともに本発明による方法の範囲
内で使用されるジオルガノポリシロキサン中のＳｉＣ結
合有機基の数の少なくとも８０％はメチル基から成る。

縮合により架橋可能なジオルがノポリシロキサンとして
は、同じかまたは異なる分子のこの種オルがノボリシロ
キサ／を使用することができる。

この場合、脂肪族多重結合を有１−るＳｉＣ結合有機基
に対するＳｉ結合水素の付加により架橋な行なうべき場
合には、脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基を有
するジオルガノポリシロキサンを使用し、脂肪族多重結
合を有するＳｉＣ結合有機基に対するＳｉ結合水素の付
加によりこの種のジオルガノポリシロキサンの架橋下に
有ｖｈｓ維を含浸するだめの従来公知の方法においても
使用することのできたそれぞれの脂肪族多重結合を有す
るＳｉＣ結合有機基を有するジオルガノポリシロキサン
を使用することができる。

有利に、脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基を有
するジオルガノポリシロキサンとしては式： ％式％ 〔式中Ｒ′は上記にＲにつぎ記載したものを表わし、但
し基Ｒ′の数の少なくとも９９％は１ｌｋｉ肋族多重結
合を有しないものとし、ｎは上述のものを表わす〕によ
り弐わすことのできるようなものが有利である。

ジオルガノシロキサン単位以外のシロキサン単位および
上記に縮合により架橋可能なジオルがノボリシロキサン
と関連して記載した基Ｒの種類に関する全ての説明は、
伺〃ｏにより架橋可能な、上記式のジオルがノホリシロ
キサンにもあてはまる。

付加により架橋可能なジオルガノポリシロキサンとして
は、この抽オルガノポリシロキサンの同じかまたは異な
る分子を使用することができる。

１分子につき少なくとも６つの８１結合水素原子を有す
るオルガノポリシロキサンとしては本発明による方法で
も、脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基を有する
ジオルガノポリシロキサ／を使用し、１］口肋族多重結
合を有するＳｉＣ結合有機基に対するＳｉ結台水素の付
７１０によりこの釉ジオルガノポリシロキサンを架橋す
る、有機繊維を含浸するだめの全ての従来公知の方法で
も使用しうる、少なくとも６つの８１結合水素原子を有
する同じオルガノボリア０キサ／を使用することができ
る。１分子につき少なくとも３つの８１結合水素原子を
有するこのオルがノボリシロキサンは、線状、分枝また
は環状であってもよい。

１分子につき少なくとも３つの８１結合水素原子を有す
るオルがノボ゛リシロキサン中では、水素原子およびシ
ロキサン酸素原子により飽和された以外のケイ素原子価
は、特にメチル−、エチル−またはフェニル基によるが
または少なくとも２つのこのような基から成る混合物に
より飽和されている。

１分子につき少なくとも６つの８１結合水素原子を有す
るオルガノポリシロキサンとしては有利に、式： ％式％） に工って示されるようなものであり、式中Ｒ２は水素ま
たはメチル、エチルまたはフェニルのような同じか才た
は異なる炭化水素基を表わしｐは１０〜５００の値の整
危を表わ１゛、但し１つのＳｉ原子には１つだけの水素
原子が結合されており、かつＲ２Ｓ　１０単位（双方の
Ｒは炭化水素基である）対ＨＲ”ＳｉＯ単位（Ｒ２は炭
化水素基である）の割合は０：１〜６：１であるものと
する。特にこれが水素でない場合　Ｒ２はメチルも表わ
す。

しかしｔ９ｒ望の場合には少なくとも６つのＳｉ結合水
素原子およびＳｉＣ結合有機基も、同一の分子中に存在
していてよい。

本発明による方法で使用される１分子につき少なくとも
６つの８１結合水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ンは、有利にこの糊オルガノボリア０キサン１分子につ
ぎＳ１結合水素少なくとも０．１ｋｆｉｉ％を含有する
。

また、１分子につぎ少１ぶくとも６つの８１結合水素原
子な有するオルガノア１ζ″リシロキサンとして、この
稙オルガノホリシロキサンの同じかまたは異なる分子を
使用−３″ることができる。

本発ψ」方法において使用される、１分子につき少なく
とも６つの８１結合水素原子を有づ−るオルガノポリシ
ロキサンは、特に架橋可能なジオルガノポリシロキサン
１００重量部につぎ１〜１０重量部の鎗で使用される。

架橋を８１結合水素およびＳｉ結合ヒドロキシル基の縮
合により行なうべき場合、架橋触媒として縮合触媒な使
用する。その際、Ｓｉ結合ヒドロキシル基およびＳｉ結
合水素の縮合を促進するため従来公知の方法でも使用す
ることのできた任意の触媒を使用することができる。こ
のような触媒め例は、殊にジ−ｎ−ブチル−錫ジアセテ
ート、ジ−ｎ−ジチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ジチル
錫ジー２−エチルヘキサノニー）、Ｐ−２−エテルヘキ
フル錫ジー２−エチルヘキサノエートおよびオクタン酸
亜鉛のような殊に錫または亜鉛のカルボ／酸塩であり、
その場合これらの金属に炭化水素基が直接に結合されて
いてもよい。縮合触媒の他の例は、チタン酸ブチル、チ
タン酸トリエタノールアミンのようなチタン酸アルキル
１よらびにツルコニウム化合物である。

１種の縮合触媒を使用することができる。しかし、少な
くとも２つの異なる種！ｉ、ｌ′Ｊの組合触媒から成る
混合物、たとえはジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートおよび
チタン酸ブチルから成る混合物を使用することもできる
。

縮合触媒は、有利に架橋可能なジオルがノホリシ日キサ
ン１０〜９０重量部につき０．３〜６重週部の量で使用
される。

架橋を脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基に対す
るＳｉ結合水素の付〃口により行なうべき場合、架橋触
媒として、脂肪族多重結合に対するＳｉ結合水素の付加
を促進する触媒が使用される。その際、脂肪族多重結合
を有するＳｉＣ結合有機基に対するＳｉ結合水素の付加
のｔこめの従来公知の方法においても使用することので
きた任意の触媒を使用することができる。このような触
媒の例は、微細な金總の白金、ルテニウム、ロジウム、
パラジウムおよびイリジウムであり、その場合これらの
金Ｉｆ４（そのつと二酸化ケイ素、酸化アルミニウムま
たは活性炭のような固形触媒上に存在していてよい）お
よびこれら金属の化合物ないしは錯体・、たとえばＰｚ
（Ｊ４、Ｈ２Ｐｔ（Ｊ６　、・６Ｈ，０１Ｎａ２Ｐｔｃ
１４　ｌｌ４Ｈ２０、白金−オレフイン錯体、白金−ア
ルコール錯体、白金アルコレート錯体、白金−エーテル
錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体ならび
Ｋ　Ｈ２ｐｔｃＬ６・６Ｈ２０とシクロヘキサノンの反
応生成物、白金−ビニルシロキサ／錯体、殊に検出でき
る無機結合ハロダン、を有するかまたはトリメチレンピ
リジン白金ジクロリド、クシクロペンタジェン白金ジク
ロリド、ジメチルスルホキシド−エチレン白金（１１）
−ジクロリドおよび１−オクテン中に溶触・された四塩
化白金およびｓｅｃ、−ブチルアミンからの反応生成物
である。

白金化合物ないしは白金錯体は、脂肋族多）Ｑ結合を有
するＳｉＣ結合有機基に対するＳｉ結合水素の付加を促
進する触媒として有利である。

脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基に対′１″る
Ｓｉ結合水素の付加を促進する１柚の触媒を使用するこ
とができる。しかし、少なくとも２種のこのような触媒
から成る混合物を使用することもできる。

脂肪族多重結合を有するＳｉＣ結合有機基に対するＳｉ
結合水素の付加を促進する触媒とじて白金化合物１ｆい
しは白金錯体を使用する場合には、この種の触媒は、Ｓ
ｉＣ結合脂肪族多重結合を有するオルガノポリシロキサ
ン１００重量部につき元素状白金として計算して、有利
に０．００２〜０．０２重伊部の毎′で使用される。

１分子につき１つまたは２つの８１結合水素原子を有す
るオルガノ（ポリ）シロキサン中でも、水素原子および
シロキサン酸素原子により飽和されている以外のケイ素
原子価は特にメチル−、エチル−またはフェニル基によ
るかまたは少なくとも２つのこのような基から成る混合
物により飽和されている。メチル基は有機基として、１
分子につき１つまたは２つの８１結合水素原子を有１−
るオルガノ（ポリ）シロキサン中でも特に有利である。

し １分子につぎ２〜８のケイ素原子を有ｆ１つまたは２つ
の８１結合水素原子を有するオルガノ（ポリ）シロキサ
ンの特に有利な例は、式：％式％ ） 〔式中ｍは０または１〜６、特に１〜４の仙の整数であ
る〕で示されるようなもの、つまり末端単位の少なくと
も１つに、Ｓｉ結合水素原子を有する線状ジオルガノ（
ポリ）シロキサンの部級にｈする化合物である。

１分子につき１つまたは２つのＳｉ結合水井原子、２〜
８のケイ素原子を有するｉ　ｆｌｌｌのオルガノ（ポリ
）シロキサンを使用づ−ることができる。しかし、少な
くとも２つのこの釉のオルガノ（ポリ）シロキサンから
成る混合物を使用することもできる。

特に、１分子につき１つまたは２つの８１結合水素原子
および２〜８のケイ素原子を有するオルガノ（ポリ）シ
ロキサンは、１分子につき少なくとも６つの８１結合水
素原子をイボするオルガノポリシロキサン１蓮１音すに
対し０．２〜１ＯＮ鎚部の量で使用される。

本発明による方法においては１分子につき１つまたは２
つの８１結合水素原子および２〜８のケイ素原子を有す
るオルガノ（ポリ）シロキサンの８１結合水素原子と架
橋可能なジオルガノポリシロキサンの８１結合ヒドロキ
シル基とを が縮合するか、ないしはこのＳｉ結合水素が、架橋可能
なジオルガノポリシロキサンからの脂肪族多重結合を有
するＳｉＣ結合有機基に付加するものと想定される。

これまでに挙げられた成分に対し付加的に、本発明によ
る方法では他の物質を一緒に使用する事もできる。この
ような他の物質の例は、架橋を８１結合水素およびＳｉ
結合ヒドロキシル基の縮合により行１工うべき場合には
、駅方の有機基が一画の炭化水素基であるジオルガノシ
ロキサン単位に対して付〃口的に、１分子につぎ少なく
とも２つの、塩基性窒素を有する１価のＳｉＣ結合有機
基な含有するオルガノボリシロキサン、たとえば末端単
位にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル基を有し、２
５°Ｃで１００ｍＰａ−８の粘度を有するジメチルポリ
シロキサンと式：％式％ ンとの反応生成物〔その際この反応生成物は６のアミン
価（＝基質１ｇを中和するのに必をなｉ　ｎ　−ＨＣ，
ｆｉのｎｔｌ　奴）および２５°Ｃで４　Ｑ　ｍＰａ、
ｓの粘度を有する（米国特許第３８４９３５９号明細書
、１９７４年１１月１９日、Ｓ、Ｎ１ｔｚｓｃｈｅおよ
び協力者）〕および式：　Ｒ３５ｉＲａＸ３−ａ〔式中
Ｒ３は１価の、炭素、水素、窒素および場合により酸素
から構成される、少なくとも２つのアミン基を有するＳ
ｉＣ結合有機基を衣わしＲ４はアルキル基またはアリー
ル基を衣わし、Ｘは１つの基につぎ１〜４の炭素原子を
有するアルコキシ基またはアルコキシアルキレ／オキシ
基を表わし、ａは０または１を衣わず〕で示されるシラ
ンおよび／またはその部分加水分解物、ならびに式：　
Ｒ５５ｉＸ４−ａ　、Ｃ式中Ｒ５は水素を表わすかまた
は上述にＨにつき記載したものを表わし、ｘ′ｉ６よび
ａはそのつど上述のものを戎わす〕で示されるシランま
たはその部分加水分解物（たとえば米国特許第３９６２
５００号明細書、１９７６年６月８日、Ｃｈ　、　ＳＴ
ｎ　ｉ　ｔｈ　。

ＤＯＷ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ参照）である
。

架橋を、脂肪族多重結合な有するＳｉＣ結合有機基に対
する８１結合水素の付加により行なうべき場合でも、本
発明による方法では、室温で脂肪族多重結合に対するＳ
ｉ結合水素の付加を遅延するか、ないしは妨げる薬剤、
たとえばエテニルシクロヘキサノールまたはマレイン酸
モノエチルエステルおよび特に２５℃で少なくとも１Ｑ
’　ｍＰａ、ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ基に
より末唱＠鎖されたゾオルガノボリシロキサンを使用′
１″ることかでき、この場合ジオルがノシロキサン単位
の数のｔＪ、０３３〜５０％では有機基としてそれぞれ
１つのビニル基がケイ素原子にＳｉＣ結合されており、
このゾオルガノポ゛リシロキサンのジオルガノシロキサ
ン単位中のこの他の有機基は脂肪族多重結合を有しない
。この柚の他の物質の例は、ビニル）　ＩＪアセトキシ
シラン１０ｉｔｉｉ一部才６よび式：忙部から成る混合
物を２００℃に１時間〃口熱する事により得られる、有
機ケイ素化合物のような接着剤としても適当な有機ケイ
素化合物である。他の物質として塩ｆ￥注物質を一緒に
使用する場合、Ｓｉ結合水素の早期脱離を避けるために
、同時に酢酸のような酸を一緒に使用するのが有利であ
る。

本発明による方０法で使用される物質は、希釈されてい
ない形でまたは有機溶剤中の浴液の形でまたは水性エマ
ルジョンの形で、廿浸すべき織物上に塗布することがで
きる。その際水性エマルジョンを使用する場合には、こ
のエマルジョ／し１水、分散剤および分散された物質に
対して付加的にＮ−ビニルピロリドンのような増粘剤を
含有していてよい。

本発明による方法で使用される物質を、含浸すべき表面
に塗布するのは、織物を液状物質で含浸するのに適当で
かつ周知の任意の方法、たとえば浸漬、塗布、注入、シ
精、ローラーかけ、プリント、ナイフまたはドクタブレ
ード塗布ならびにマイヤー棒（Ｍｅｙｅｒ−’ｒｏｄ　
）を用いる塗布によるかまたはエアブラシを用いて行な
うこともできる。

Ｓｉ結合水素と８１結合ヒドロキシル基との縮合による
架橋は室温で行なわれる。これはたとえは５０〜１８０
°Ｇに７Ｊ１」熱することにより促進することができる
。

脂肪族長ＩＩ結合を有するＳｉＣ結合有機基に対するＳ
ｉ結合水素のイ］加による架橋は、特に少なくとも１１
０℃の温度に加熱することにより惹起される。５〜８０
秒間、１４０〜１６０°Ｇの温度が有利である。加熱す
る代りにまたは加熱と結合して付加をたとえば紫外線に
よって開始することもできる。

本発明により含浸された有機繊維から成る織物は、心地
よい触感を有するだけではない。これはむしろ防水性か
、ないしははり水性でもある。その他に、本発明による
含浸により、ケラチン、殊に羊毛においては、特にケラ
チンを塩素で前処理し、すすぎ、中和した場合、収縮が
もつれによって妨げられる。

実施例 次の例のいくつかにおいて使用される白金錯体および希
釈剤から成る混合物は、次のように製造した： Ｈ２Ｐｚ（Ｊ６・６Ｈ２０１０重量部、１，６−ジピニ
ルー１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン２０重
匍部２よびエタノール５０重り部から加熱沸騰させ、次
いで１５時間放置、し、その後濾過した。濾液から約１
６ミリバール（絶対）で揮発性成分を留去した。鉄分を
、末端単位としてビニルジメチルシロキシ基を有し、２
５°Ｇで１０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチル
ポリシロキサン中に、溶液が元素としてｉｌη−して、
白金１重量部を含有するような址で溶解した。

次側中の全ての”部゛′の記載は″爪箪部”である。

例１ 末端単位中にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシ基を有
する、２５℃で１０６ｍＰａ、ｓよりはるかに高い粘度
、つまりブラベ ンダープ２ストグラフで２５°Ｃおよび６０　ｒ、ｐ、
ｍで測定された５４００Ｊの値を有するジメチルポリシ
ロキサン （プラベンダーゾラストグラフはたと えばに、Ｆｒａｎｋ　ＩＩＰｒ４ｆ４ｎｇｓｂｕｃｈ　
ｆａｒＫａｕｚｓｃｈｕｋ”、Ｓｔｕｚｚｇａｒｔ、　
、１９５５年、第２５ページに記載されている） ２５．０部、 ル水素ポリシロキサン　０．７５部、 ペンタメチルジシロキサン　３．０ＭＳ、末端単位にそ
れぞれ１つのＳｉ結合ヒ ドロキシル基を有する、２５６Ｃで １Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチルポリシロ
キサンと、式： ％式％ ンとの反応生成物〔この場合この反応 生成１のアミン価（１ｇ物質の中和 のために必要なＩ　ｎ　−Ｈ（Ｊのｍｌ数）および２５
°Ｃで４　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有１−る〕　１゜０
部、 氷酢酸　１．０部、および ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート１．０部をドルオール　
６８．２５部に的がした 溶液な、ドクタブレードを用いて２回、６０ｍ２７ｇの
１弼゛を有するち密に絨られたホリアミドータフタ（単
繊維織物）に塗布し、その隙それぞれの塗布後１分間１
５０’Ｃに加熱する。織物はその後１３９７ｍ２の被板
を有し、心地よい柔らかな触感を有する。

含浸された臓物の防水値は、ＤＩＮ　５３８８６による
水柱ｉ　ｏｏｏ朋である。家挺用洗たく機中３０°Ｃで
５回の洗たくまたはドライクリーニングの際に実施され
るよう１よ、ベルクロルエチレンを用いる５回の２０分
間処理後も、この値は相変らず変化しない。

比較例１ 例１で記載された方法を、ペンタメチルジシロキサンを
一緒に使用しないという点を除いて繰り返す。

このように含浸された織物は、その防水性に関しては例
１により含浸された織物と同じ特性を有する。これはし
かしながら明らかに硬い触感を有する。

例２ 末端単位にそれ不才１１つの８１結合ヒドロキシル基を
イ１する、２５℃で １Ｑ６ｍＰａ、ｓよりは１−かに高い粘度、つまりプラ
ペ／ダープラストグ２フで ２５°Ｃおよび６０　ｒ、ｐ、ｍで測定された４４００
Ｊの値を有するジメチルポリ シロキサン　６０．０部、 ジメチルシロキサン単位２５モルチお よびメチル水素シロキサン単位７５モ ルチから成る、２５℃で１００　ｍＰａ、ｓの粘度を有
する、トリメチルシロキシ 基により末端封鎖されたオルガノポリ シロキサン　１．０部、 １．６−ジ水素−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン　２．５部、 式：　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３で示される７ラン　０．５部、 １．３−ジメチル−１，１，３，３−テトラメトキシジ
シロキサン　０．５部、 シー１１−ブチル錫ジアセテート １．０部および 氷酢酸　ｉ、ｏ都を キジロール異性体混合物　６６．５部に溶かした溶液を
、ドクタブレードを用いて、１回ち密に絨られた、７０
１７ｍ”の氷量を有する、ポリエステル−単繊維織物に
塗布する。塗布した後、含浸された織物を１分間１５０
’（、！に加熱する。

織物はその後１１１１７ｍ２の被接を有し、心地よい柔
かい触感を有する。

織物の防水値はＤＩＮ　５３８８６によれば水柱１００
０龍である。家庭用洗たく機中で６０℃で５回洗たくま
たはクリーニングの際実施されるようなペルクロルエチ
レン゛を用いる５回の２０分間処理後も、この値は相変
わらず変化し１よい。

比較例２ 例２で記載した実施方法を、テトラメチルジシロキサン
を一昂に使用しないという点を除いて繰り返１−０ このように含浸された臓物は、その防水性に関しては例
２により含浸された布と同じ％註を有するが、明らかに
より硬い触感を有する。

例６ 木端単位にそれぞれ１つの８ｉ結自ヒ ドロキシル基を有する、２５°Ｇで １Ｑ’ｍＰａ、ｓよりはるかに商い粘度、っまりプラベ
ンダー７″２ストグラフで ２５℃および６０　ｒ、ｐ、ｍで測定された３９２０Ｊ
の値な１するジメチルポリ シロキサン　２２．０部、 ２５℃で２３　ｍＰａ、ｓの粘度を有する、トリメチル
シロキシ基により末端封鎖 されたメチル水素ポリシロキサ１０．７部、ペンタメチ
ルジシロキサン　１．５部、式：　Ｈ８１（ＣＨ３）ｚ
Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２０）４Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈのオル
ガノ承りシロキサン　１．０部、接着剤として、末端単
位にそれぞれ１ つのＳｉ結合ヒドロキシル基を有する、２５°Ｃでｌ　
Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチルポリシロキ
サンと、式： ％式％ ンとの反応生成物（その除この反応生 成物は乙のアミン数および２５℃で ４　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有する）１．０部、氷酢酸
　１．０部および ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート　１．０部をペルクロル
エチレン　７１．８部に浴かした溶液を、ドクタブレー
ドを用いて２回、６０ＩＩ／ｒｎ　２の重量を有するち
密に織られたポリアミドタフタ（単繊維織物）に塗布し
、その際それぞれの塗布後１分間１５０℃に加熱する。

織物はその後１４　ｇ／ｍ”の被核を有し、心地よい柔
かい触感な有する。

含浸された織物の防水値はＤＩＮ　５３８８６によれば
水柱１０００朋である。家庭用洗たく機中６０℃で５回
の洗たくまたはドライクリーニングの１に実施すれるよ
うなペルクロルエチレンを用いる５回の２０分曲〆処理
後、相変らす変化しない。

比較試駆６ 例６に記載された方法を、ペンタメチルジシロキサンも
末端単位にそれぞれ１つの８１結合された水素原子を有
するオルガノボリア０キサンも一緒に使用しないという
点を除いて繰り返す。

このようにして含浸された織物は、防水性に関して例６
により宮反された織物と同じ特注を有１゛る。しかしな
がらこれは明らかにより硬い触感をイ）する。

例４ ２５°Ｃで１［１ＢｍＰａ、ｓ　Ｊ：りもはるカニ尚い
粘肚、１）まりシラベンダープラストグラフで２５℃お
よび６　Ｑ　ｒ、ｐ、ｍで測定された５１００Ｊの値を
有する、ジ メチルシロキサン単位ｑｑ、ｓモル％ｉ６よびビニルメ
チルシロキサン単位０．５モルチを有するジオルガノポ
リシロキ サ７　１Ｂ、０部、 シラベンダープラストグラフ中２５°Ｇおよび６　Ｏｒ
、ｐ、ｍで測定された７１６０Ｊの値を有する、ジメチ
ルシロキサ７ 単位９９．９５モル％およびビニルメチルシロキサン単
位（］、０５モルチから成るジオルガノポリシロキサン
　９．０部、２５°Ｇで２００００ｍＰａ、ｓの粘度を
有する、ビニルメチルシロキサ単位を末 端単位として有するジメチルポリシロ キサン　５．０部 ２５°Ｇで１００　ｍＰａ、ｓの粘度を有する、ジメチ
ルシロキサン単位２５モル％お よびメチル水素シロキサン単位７５モ ルチから成る、トリメチルシロキシ基 により末端封鎖されたオルガノポリシ ロキサン　１．０部、 式：　Ｈ３ｉ（ＣＨ３）２０［５ｉ（ＣＨ３）２０〕４
８１（ＣＨ３）２Ｈのオルガノポリシロキサン　４．０
部、ヒニルトリアセトキシシランｉｏｏｇ の７ラン１３０ｇの混合物を２　ａ　ａ　’ｃに１時間
〃口熱することにより製造した有機ケイ素化合物　１．
０部、 白金錯体および希釈剤から成る混合物 （その製造は上述した）ｏ、２部、 エチニルシクロヘキサノール　ｏ、ｉ部ヲ１０１６ミリ
バール（開削）で１６５ 〜１８０°Ｃの沸点範囲を有するアルカン混合物　６１
．７部に浴がした ｈａを、ドクタゾレ−ｒを用いて２回、６部ｇ／ｍ　２
の′Ｍ量な有するち密に鍼られたポリアミドタフタ（単
繊維織物）上に塗布し、その場合それぞれの塗布後４５
秒間１５ｏ０ｃに加熱する。

織物はその後１３　＆／ｍ２の被接を有し、心地よい柔
かい触感を有する。

含浸された織物の防水性はＤＩＮ　５３８８６によると
水柱１００Ｃ１＋ｍである。家庭用洗たく機中３０°Ｃ
で５回の洗たくまたはドライクリーニングの際に実施さ
れるようなペルクロルエチレンな用いる５回の２０分間
処理後、この値は相変らず変化しない。

比較試験４ 例４に記載された方法を、末端単位に１つずつの８１結
合された水素原子を有するオルガノポリシロキサンを一
緒に使用しないという点を除いて繰り返す。

このように含浸された織物は、防水性に関して例４によ
り含浸された織物と同じ特注を有する。これは、しかし
ながら明らかにより硬い触感を有する。

例５ 例４で１査目に埜げられた成分　１５．０部、例４で２
番目に挙げられた成分　７．５部、例４で６番目に挙げ
られた成分　４．０部、２５℃で２Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘
度を有する、トリメチルシロキシ基により末端封鎖 されたメチル水素ポリシロキサ／１．０部、式：　Ｈ８
１（ＣＨ３）２０［：５ｉ（ＣＨ３）２０）６３ｉ（Ｃ
Ｈ３）２Ｈのオルがノボリシロキサン　１．０ｉｂ。

例４で６番目の成分として挙げられた 接着剤　ｉ、０部、 白金錯体および希釈剤から成る混合物 （その！７！造は上述した）ｏ、２部、エチニルシクロ
ヘキサノール　０．１部／ｒドルオール　７０．２部に
的が した浴液を、ドクタブレードを用いて、１回、２００９
７ｍ２ノ３１を有する、木綿５０　Ｎ’ｋｉ襲およびポ
リエステル５０重ｈ；チから成る、作業服の製造のため
に使用するような織物に塗布する。次いで、４５秒間１
５０’ＣＩＣ７ＪＩＩ熱ｆる。織物はその後２４　ｇ／
ｗＬ２の板抜を有し、心地よい柔かい触感を有する。

含浸された織物の防水値は、ＤＩＮ　５５８８６による
と水柱２５０間である。家庭用洗ｔこく機中３０’Ｃで
５回の洗ｔこくまたはクリーニングの際に実１１１！ｌ
すれるような、ペルクロルエチレンを用いる２０分間の
５回処理後、この値は相変らず２００龍である。

比較試験５ 例５で記載された方法を、末端単位に１つずつの８１結
合された水素原子を有するオルガノポリシロキサンを使
用しないという点を除いて繰り返す。

このようにして含浸された織物は、防水性に関して例５
により含浸された紛物と同じ特注な有する。これはしか
しながら明らかにより硬い触感を有する。

例６ メチロール基を含有し、４５重量％の 固形物金体を有する、エチレン、酢酸 ビニルおよびＮ−′メチロールアクリルアミドから成る
共重合ポリマーの水性 分散液じｖｉｎｎａｐａｓ　Ｅ　Ｎ　３００”、Ｗａｃ
ｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｎＪｉ（ｊ！ν）　９６．０
部と例４で６＠目の成分として九′、げられた接着剤　
１．５部、 増粘剤として使用される、Ｎ−ビニル ピロリジンの共重合ポリマー６ｏ血お チを含有する水溶液（”　Ｃｏ１１ａｃｒａｌ”ＶＬ　
”、ＢＡＳＦ’社）２．５部 とを混合して製造した水性分散液を、ドクタブレードを
用いて、１５４　／ｌ　／　ｒｔｒ２の１景を有し、そ
のたて糸が単繊維系から成り、そのよこ糸が短繊維系か
ら成る、ポリエステル織物に塗布する。塗布した後、４
５秒間９５°Ｃに加熱することにより乾燥する。

このようにして前処理された織物上に、ドクタブレード
を用いて、 ２５℃で１０００　ｍＰａ、ｓの粘ｉを有する、末端単
位としてビニルジメチルシ ロキシ単位を有するジメチルポリシロ キサン　５０部、 ２５℃で２００００ｍＰａ＝ｓの粘度を有する、末端単
位としてビニルジメチルシ ロキシ単位を有するジメチルポリシロ キサン　５０部、 ２５°Ｃで１０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチ
ルシロキサン単位８５．７モル襲およびビニルメチルシ
ロキサン単位 １４．６モル襲かも成る、トリメチルシロキシ基により
末端封鎖されたジオル ガノポリシロキサン　５部、 ２５°Ｃで１２　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有１−るメチ
ル水素シロキサン単位５０七ル襲 およびツメチルシロキサン巣位５０モ ル条から成る、トリメチルシロキシ基 により末端封鎖されたオルガノポリシ ロキサン　６部、 式：　Ｈ８１（ＣＨｓ）＋Ｏ［５ｉ（ＣＨ３）２０］６
Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈのオルガノポリシロキサン　１０部
、 エチニルシクロヘキサノール　０．２部および白金錯体
および希釈剤から成る混合物 （その製造は上述した）　０．５部、 を含有する水性分散液を塗布し、その際５０部はこのエ
マルジョン中２０ｍｔｓｔ％の濃度に相当し、その際こ
のエマルション９部ずつを、少量のアンモニア水の添〃
口後、７ｊζ′リアクリル酸また増粘した。

この塗布後も、４５秒間９５℃に加熱することにより乾
燥する。引続き、架橋可能のオルガノポリ、シロキサン
を、２分間１５０００にカロ熱することにより架橋する
。織物はその後ろ２ｙ／ｍ２　の被板を有し、心地よい
朱かい触Ｉ似を有する。

織物の防水性はＤＩＮ　５’３８８６によると、水柱４
００ｍｍである。

比較試験６ 例６で記載された方法な、末端単位にそれぞれ１つの８
ｉ結合された水素原子を有するオルガノポリシロキサン
を一緒に使用しないという点を除いて繰り返す。

このようにして含浸された織物は、その防水性に関して
例６により含浸された織物と向じ特注を有する。これは
しかしながら明らかにより硬い触感を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、架橋可能なジオルガノポリシロキサン、１分子につ
   ぎ少なくとも６つの８１結合水素原能なジオルがノボリ
   シロキサンの架橋を自体公知の方法で行１工うことによ
   って、有機繊維から成る織物を含＆ｊるための方法にお
   いて、含浸すべき織物上へ＋１’　１ＩＩＩ的に１分子
   につぎ１つまたは２つの８１結合水素原子および２〜８
   のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサンを塗布し
   、その際少なくとも５０　ｍ２７ｇの表面積を有する横
   斜を、そのつど使用される有機ケイ素化合物の全ｉｔに
   対して１重量％を越える蓋で一緒に使用するのは排障さ
   れていることを特徴とする、有機繊維から成る織物を含
   浸するだめの方法。 ２．１分子につき１つまたは２つの８１結合水素原子お
   よび２〜８のケイ素原子を有するオルガノ（ポリ）シロ
   キサンとして、末端単位の少なくとも１つ中に８１結合
   水素原子な借する少なくとも１つの線状ジオルガノ（ポ
   リ）シロキサンを特徴する特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ６．１分子につぎ１つまたは２つの８１結合水素原子お
   よび２〜８のケイ素原子を有するオルガノ（ポリ）７０
   キサンを、１分子につき少なくとも６つの８１結合水素
   原子を有するオルガノポリシロキサン１１鼠部につぎ０
   ．２〜１０重黛部の量で使用する、特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の方法。