JPS6072841A - アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法 - Google Patents
アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法Info
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- JPS6072841A JPS6072841A JP58180160A JP18016083A JPS6072841A JP S6072841 A JPS6072841 A JP S6072841A JP 58180160 A JP58180160 A JP 58180160A JP 18016083 A JP18016083 A JP 18016083A JP S6072841 A JPS6072841 A JP S6072841A
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- Japan
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- hydrogen peroxide
- benzoquinone
- alkoxybenzene
- dimethoxy
- formula
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
〔式中、几１は低級アルキル基であり Ｒ２＞びＲ４ハ
水素、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基である
。〕で表わされるアルコキシ−ｐ−ベンゾキノンを製造
する方法に関する。
水素、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基である
。〕で表わされるアルコキシ−ｐ−ベンゾキノンを製造
する方法に関する。
更に詳しくは、本発明はへキサシアノ鉄酸又はその塩の
存在下、一般式 ％式％ （） 〔式中、■（１は低級アルキル基であ如、Ｒ２及びＲ３
は水素、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基であ
る。〕で表わされるアルコキシベンゼンを過酸化水素に
よシ酸化し、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシ
−ｐ−ベンゾキノンを製造する方法に関するものである
。
存在下、一般式 ％式％ （） 〔式中、■（１は低級アルキル基であ如、Ｒ２及びＲ３
は水素、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基であ
る。〕で表わされるアルコキシベンゼンを過酸化水素に
よシ酸化し、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシ
−ｐ−ベンゾキノンを製造する方法に関するものである
。
前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシ−ｐ−ベンゾ
キノンは、医薬品等の合成中間体として重要である。例
えば２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンは抗ガン活
性を有する補酵素ＱＩＯのｐ−ベンゾキノン類縁体の合
成鍵中間体として使用される（ Ｔ、 Ｈ，Ｐｏｒｔｅ
ｒ ｅｔ ａｌ、 、 Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍ、 ＋７、３３３ （１９７８）参照〕。又、２，３
−ジメトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノ／は補１１
Ｑの合成鍵中間体である［ Ｓ−Ｙａｍａｄａ、 ｅｔ
ａｌ−、有機合成動会誌 ４０，２６８ （１９８２
）参照〕。さらにこれらのアルコキシ−ｐ−ベンゾキノ
ンや２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン自体、釉々
の生理作用を有していることはよく知られている〔犬塚
ら。
キノンは、医薬品等の合成中間体として重要である。例
えば２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンは抗ガン活
性を有する補酵素ＱＩＯのｐ−ベンゾキノン類縁体の合
成鍵中間体として使用される（ Ｔ、 Ｈ，Ｐｏｒｔｅ
ｒ ｅｔ ａｌ、 、 Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍ、 ＋７、３３３ （１９７８）参照〕。又、２，３
−ジメトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノ／は補１１
Ｑの合成鍵中間体である［ Ｓ−Ｙａｍａｄａ、 ｅｔ
ａｌ−、有機合成動会誌 ４０，２６８ （１９８２
）参照〕。さらにこれらのアルコキシ−ｐ−ベンゾキノ
ンや２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン自体、釉々
の生理作用を有していることはよく知られている〔犬塚
ら。
薬学雑誌、■、 １１．０８ （１９８１）参照〕。
従来、アルコキシベンゼンよりアルコキシ−ｐ−ベンゾ
キノンを得るには、酸化剤として６価りｏムｌ用いる方
法［Ｌ、Ｍａｎｄｅ １１ ｅ ｔ ａｌ、 。
キノンを得るには、酸化剤として６価りｏムｌ用いる方
法［Ｌ、Ｍａｎｄｅ １１ ｅ ｔ ａｌ、 。
Ｊ、 ｌ−１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ ｉｃ Ｃｈｅｍ、
＋ ２＋ ４７９ （１９６５）。
＋ ２＋ ４７９ （１９６５）。
などト照〕や過酸を用いる方法ＣＳ、 Ｌ−Ｆｒ１ｅｓ
ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、
＋ ７４＋ １．３０５（１９５２）、など参照〕等、
種々の試薬酸化剤を用いる方法が知られている。しかし
、一般的に、所望するｐ−ベンゾキノンの収率は悪く、
合成法としては採用し難い。
ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、
＋ ７４＋ １．３０５（１９５２）、など参照〕等、
種々の試薬酸化剤を用いる方法が知られている。しかし
、一般的に、所望するｐ−ベンゾキノンの収率は悪く、
合成法としては採用し難い。
さらに、］、、２．３−）リメトキシベンゼンの酸化を
例にとれば、硝ｆｇ酸化により２．６−ジメトキシ−ｐ
−ベンゾキノンのえられることが知られているＣ、 界
Ｂａｋｅｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 、 ６６
２ （１９４１）参照〕。しかし、２．６−ジメトキシ
−ｐ−ベンゾキノ／を得る為であれは、より安価な原料
である１、３．５−１リメトキシベンゼンの酸化による
方が経済性から考えてより効率的であるし、前記の１゜
２．３−）ＩＪメトキシベンゼンは、簡便な合成法の知
られていない２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンの
合成に供する方がはるかに経済的価値がぬい０ 本発明者等は、この様な観点から、アルコキシベンゼン
を容易にかつ、効率的に酸化してアルコキシ−ｐ−ベン
ゾキノンを合成する方法について鋭意検討した結果、本
発明を完成させるに到った。
例にとれば、硝ｆｇ酸化により２．６−ジメトキシ−ｐ
−ベンゾキノンのえられることが知られているＣ、 界
Ｂａｋｅｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 、 ６６
２ （１９４１）参照〕。しかし、２．６−ジメトキシ
−ｐ−ベンゾキノ／を得る為であれは、より安価な原料
である１、３．５−１リメトキシベンゼンの酸化による
方が経済性から考えてより効率的であるし、前記の１゜
２．３−）ＩＪメトキシベンゼンは、簡便な合成法の知
られていない２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンの
合成に供する方がはるかに経済的価値がぬい０ 本発明者等は、この様な観点から、アルコキシベンゼン
を容易にかつ、効率的に酸化してアルコキシ−ｐ−ベン
ゾキノンを合成する方法について鋭意検討した結果、本
発明を完成させるに到った。
本発明の原料である前記一般式（２）で表わされるアル
コキシベンゼンとしては、１．３−ｙメトキシベンゼン
、１，２．３−）リメトキシベンゼン、１，２゜３−ト
リエトキシベンゼン、１，２．３−） ＩＪ ７’ロポ
キシベンゼン、１，３．５−）リメトキシベンゼン、１
．３．５−）リエトキシベンゼン、３，４．５−）リメ
トキシトルエン、３，４．５−）リエトキシトルエン、
３、４．５．−トリプロポキシトルエン、２，６−シメ
トキシトルエン等を例示することができる。
コキシベンゼンとしては、１．３−ｙメトキシベンゼン
、１，２．３−）リメトキシベンゼン、１，２゜３−ト
リエトキシベンゼン、１，２．３−） ＩＪ ７’ロポ
キシベンゼン、１，３．５−）リメトキシベンゼン、１
．３．５−）リエトキシベンゼン、３，４．５−）リメ
トキシトルエン、３，４．５−）リエトキシトルエン、
３、４．５．−トリプロポキシトルエン、２，６−シメ
トキシトルエン等を例示することができる。
本発明の方法は前記一般式■で表わされるアルコキシベ
ンゼンを、ヘキサシアノ鉄酸又はその塩の存在下、過酸
化水素によシ酸化することを必須要件とするものである
。
ンゼンを、ヘキサシアノ鉄酸又はその塩の存在下、過酸
化水素によシ酸化することを必須要件とするものである
。
本発明に用いるヘキサシアノ鉄酸としてはＨ３Ｆｅ（Ｃ
Ｎ） ｓ、Ｈ４Ｆｅ（ＣＮ）６及びその塩としてはＮ
ａ ａ Ｆｅ（ＣＮ） ６、Ｎａ４Ｆｅ （ＣＮ） ｓ
、Ｈ３Ｆｅ （ＣＮ）６、Ｈ４Ｆｅ（ＣＮ）、、（ＮＨ
，）ＢＦｅ （ＣＮ） い （ＮＨ４）４Ｆｅ（ＣＮ）
６に代表される１価の陽イオンとの組合せによる塩や
、ＫＨ２Ｆｅ （ＣＮ）、、に２Ｈ，Ｆ’ｅ （ＣＮ）
６といったそれらの酸性塩を例示することができる。
Ｎ） ｓ、Ｈ４Ｆｅ（ＣＮ）６及びその塩としてはＮ
ａ ａ Ｆｅ（ＣＮ） ６、Ｎａ４Ｆｅ （ＣＮ） ｓ
、Ｈ３Ｆｅ （ＣＮ）６、Ｈ４Ｆｅ（ＣＮ）、、（ＮＨ
，）ＢＦｅ （ＣＮ） い （ＮＨ４）４Ｆｅ（ＣＮ）
６に代表される１価の陽イオンとの組合せによる塩や
、ＫＨ２Ｆｅ （ＣＮ）、、に２Ｈ，Ｆ’ｅ （ＣＮ）
６といったそれらの酸性塩を例示することができる。
ヘキサシアノ鉄酸及びその塩は、化学量論的に使用して
も何らさしつかえないが、いわゆる接触量で反応は円滑
に進行する。
も何らさしつかえないが、いわゆる接触量で反応は円滑
に進行する。
使用する過酸化水素としては、市販の３０〜３５係水溶
液で充分である。また、過酸化水素の使用量としては、
化学量論的にはアルコキシベンゼンに対し２当量必要と
されるが、反応の効率の点から、２〜４当量の使用が好
ましい。
液で充分である。また、過酸化水素の使用量としては、
化学量論的にはアルコキシベンゼンに対し２当量必要と
されるが、反応の効率の点から、２〜４当量の使用が好
ましい。
本発明の実施に当っては、必ずしも溶媒を使用しなくて
も良いが、溶媒の使用が望まれる場合には、水と混オロ
する溶媒、例えば、メタノール、エタノール、アセトン
、アセトニトリル、ギ酸、酢酸、ジメチルホルムアミド
、ジメトキシエタン等あるいは、それらと水の混合溶媒
を用いることかできる。また、本発明はＯ〜７（ｌの温
度で進行するが、過酸化水素の安定性、副反応の抑制、
また反応の効率を考慮すれば、１０〜５０′ｃの範囲で
実施するのが好ましい。
も良いが、溶媒の使用が望まれる場合には、水と混オロ
する溶媒、例えば、メタノール、エタノール、アセトン
、アセトニトリル、ギ酸、酢酸、ジメチルホルムアミド
、ジメトキシエタン等あるいは、それらと水の混合溶媒
を用いることかできる。また、本発明はＯ〜７（ｌの温
度で進行するが、過酸化水素の安定性、副反応の抑制、
また反応の効率を考慮すれば、１０〜５０′ｃの範囲で
実施するのが好ましい。
なお、本発明の反応はアルコキシベンゼンがまずアルコ
キシフェノールに酸化され、次いで目的生成物であるア
ルコキシ−ｐ−ベンゾキノンに変換されるものと推定さ
れる。すなわち、１，２．３−トリメトキシベンゼンを
出発物質とする反応を例にとれば反応は次のようになる
。
キシフェノールに酸化され、次いで目的生成物であるア
ルコキシ−ｐ−ベンゾキノンに変換されるものと推定さ
れる。すなわち、１，２．３−トリメトキシベンゼンを
出発物質とする反応を例にとれば反応は次のようになる
。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例Ｉ
フェリシアン化カリウム０．１０ｇ’ｅ水０．５０ ｇ
に浴かしておき、これに１．３．５−４リメトキシベン
ゼン０．８４ｇとアセトン５ｇを加え攪拌した。さらに
これに３１チ過酸化水素水１．５ｇを加え、羨水冷下、
１５時間攪拌した。反応混合物をジクロロメタンで希釈
し、水洗した。ジクロロメタン溶液を硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。えられた粗結晶（０，７３ｇ）を
メタノールで洗浄することにより、黄色針状晶として、
２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン０．６６ｇ（転
化率１００係、収率７９％）をえた。２．６−ジメトキ
シ−ｐ−ベンゾキノンの融点は文献値と一致した〔融点
２４０〜２４２ ｃ、ｌＷ、Ｂａｋｅｒ、Ｊ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、＋ ６６２（１９４１））。
に浴かしておき、これに１．３．５−４リメトキシベン
ゼン０．８４ｇとアセトン５ｇを加え攪拌した。さらに
これに３１チ過酸化水素水１．５ｇを加え、羨水冷下、
１５時間攪拌した。反応混合物をジクロロメタンで希釈
し、水洗した。ジクロロメタン溶液を硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。えられた粗結晶（０，７３ｇ）を
メタノールで洗浄することにより、黄色針状晶として、
２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン０．６６ｇ（転
化率１００係、収率７９％）をえた。２．６−ジメトキ
シ−ｐ−ベンゾキノンの融点は文献値と一致した〔融点
２４０〜２４２ ｃ、ｌＷ、Ｂａｋｅｒ、Ｊ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、＋ ６６２（１９４１））。
実施例２
υ
フェリシアン化カリウム０．１０ ｇ、１，３．５−
）リメトキシベンゼン０，８７ｇ１３１％過酸化水素水
１．０ｇをアセトニトリル５ｍ１ＩＩＣ加え、室温下、
１５時間攪拌した。反応終了後、混合物全ジクロロメタ
ンで希釈し水洗した。ジクロロメタン溶液を硫酸マグネ
シウムで乾燥、濃縮した。残留物にメタノール約２ｍｌ
を加え、２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンの黄色
針状晶４１８〜を戸別した。一方メタノール溶液を濃縮
し、シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出
したところ、未反応の１，３．５−）リメトキシベンゼ
ン４４０ｍｙｋ回収した。（転化率４９％、２．６−ジ
メトキシ−ｐ−ベンゾキノンの選択率９７チ） 実施例３ １．３．５−）リメトキシベンゼン０．８４ｇ、フェリ
シアン化カリウム０．５０ ｇ、３１％過酸化水素水嵩
Ωｇを酢酸５．０ｇに加え、室温で１５時間攪拌した。
）リメトキシベンゼン０，８７ｇ１３１％過酸化水素水
１．０ｇをアセトニトリル５ｍ１ＩＩＣ加え、室温下、
１５時間攪拌した。反応終了後、混合物全ジクロロメタ
ンで希釈し水洗した。ジクロロメタン溶液を硫酸マグネ
シウムで乾燥、濃縮した。残留物にメタノール約２ｍｌ
を加え、２．６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンの黄色
針状晶４１８〜を戸別した。一方メタノール溶液を濃縮
し、シリカゲルカラムにかけ、ジクロロメタンで流し出
したところ、未反応の１，３．５−）リメトキシベンゼ
ン４４０ｍｙｋ回収した。（転化率４９％、２．６−ジ
メトキシ−ｐ−ベンゾキノンの選択率９７チ） 実施例３ １．３．５−）リメトキシベンゼン０．８４ｇ、フェリ
シアン化カリウム０．５０ ｇ、３１％過酸化水素水嵩
Ωｇを酢酸５．０ｇに加え、室温で１５時間攪拌した。
反応溶液を水に投じ、ジクロロメタンで抽出した。
ジクロロメタン層を分離、ＮａＨＣＯ３水で洗浄、乾燥
した。ジクロロメタン溶液を濃縮し、実施例２と同様に
処理することにより、４２０〜の２．６−ジメトキシ−
ｐ−ベンゾキノンをエタ。
した。ジクロロメタン溶液を濃縮し、実施例２と同様に
処理することにより、４２０〜の２．６−ジメトキシ−
ｐ−ベンゾキノンをエタ。
実施例４
１、２．３−トリメトキシベンゼン８４０■（５ｍｍｏ
ｌ）を酢酸５Ｉｎｌに溶かした溶液に、フェリシアン化
カリウム５０Ｉｎ！続いて３１％過酸化水素１．３ｇを
加え、室温で１４時間攪拌した。反応溶液をジクロジメ
タンで希釈し、水、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒除去し
た際に析出した結晶 １２− を少量のメタノールで洗浄後戸別し、黄色針状晶の２．
６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンを８５■（収率１０
．１％１選択率１４％）、えた。さらにろ液を濃縮後シ
リカゲルカラムクロマトにかけヘキサン−ジクロロメタ
ン（１：１）の混合溶媒で溶出することにより、未反応
の１．２．３−）リメトキシベンゼンを２３５Ｆｎ９（
何車鷹嫁」Ｉ６転化率７８チ）と赤色針状晶の２．３−
ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンを２０５１ｑ（収率２４
．４％、選択率３３．９％）をえた。なお、２．６−ジ
メトキシ−ｐ−ベンゾキノンＣｍｌ） ＋ ２４０−２
４２ＣＩ Ｗ、 Ｂａｋｅｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ。
ｌ）を酢酸５Ｉｎｌに溶かした溶液に、フェリシアン化
カリウム５０Ｉｎ！続いて３１％過酸化水素１．３ｇを
加え、室温で１４時間攪拌した。反応溶液をジクロジメ
タンで希釈し、水、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒除去し
た際に析出した結晶 １２− を少量のメタノールで洗浄後戸別し、黄色針状晶の２．
６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンを８５■（収率１０
．１％１選択率１４％）、えた。さらにろ液を濃縮後シ
リカゲルカラムクロマトにかけヘキサン−ジクロロメタ
ン（１：１）の混合溶媒で溶出することにより、未反応
の１．２．３−）リメトキシベンゼンを２３５Ｆｎ９（
何車鷹嫁」Ｉ６転化率７８チ）と赤色針状晶の２．３−
ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノンを２０５１ｑ（収率２４
．４％、選択率３３．９％）をえた。なお、２．６−ジ
メトキシ−ｐ−ベンゾキノンＣｍｌ） ＋ ２４０−２
４２ＣＩ Ｗ、 Ｂａｋｅｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、 、 ６６２ （１９４１） ）は酢酸から、
２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン（ｍｐ、６６−
錯島Ｃ２Ｆ、 Ｗｅｙｇａｎｄ、ｅｔ ａｌ、＋ Ｂｅ
ｒ−＋ ９０＋ １８７９（１９５７））はヘキサンか
ら再結晶し、各々の物性は文献値に一致した。
２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン（ｍｐ、６６−
錯島Ｃ２Ｆ、 Ｗｅｙｇａｎｄ、ｅｔ ａｌ、＋ Ｂｅ
ｒ−＋ ９０＋ １８７９（１９５７））はヘキサンか
ら再結晶し、各々の物性は文献値に一致した。
実施例５及び６
添加量を変化させたフェリシアン化カリウムを少量の水
（０，５〜ｌＩｎ１）にとかしてから酢ｔｌｉｌ Ｓ
ｒｎｌを加え、１，２．３−）リメトキシベンゼン８４
０ｍｇ続いて３１％過酸化水素を１．３ｇ加えて室温で
２４時間攪拌した。後処理及び生成物の単離は実施例４
に示した方法で行った。その結果を次表に示す。表には
実施例４の結果もあわせて記載した。
（０，５〜ｌＩｎ１）にとかしてから酢ｔｌｉｌ Ｓ
ｒｎｌを加え、１，２．３−）リメトキシベンゼン８４
０ｍｇ続いて３１％過酸化水素を１．３ｇ加えて室温で
２４時間攪拌した。後処理及び生成物の単離は実施例４
に示した方法で行った。その結果を次表に示す。表には
実施例４の結果もあわせて記載した。
７七′
−１Ｒ一
実施例７
Ｍｅ
１、２．３−トリメトキシベンゼン８４０■を酢酸５ｄ
に溶かし、フェロシアン化カリウム５（Ｉｖ１３１チ過
酸化水素１．３ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。後
処理及び分離は実施例４と同様に行い、２．６−ジメト
キシ−ｐ−ベンゾキノンを９１キ（収率１０．８％２選
択率１５．６％）、２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンを２１０■（収率２５％。
に溶かし、フェロシアン化カリウム５（Ｉｖ１３１チ過
酸化水素１．３ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。後
処理及び分離は実施例４と同様に行い、２．６−ジメト
キシ−ｐ−ベンゾキノンを９１キ（収率１０．８％２選
択率１５．６％）、２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンを２１０■（収率２５％。
選択率３６．２％）えた。
実施例８
３．４．５−）リメトキシトルエン３６４〜を酢酸２ｇ
に溶解し、フェロシアン化カリウム１０〜．３１チ過酸
化水素７００１’ｖを加えて、室温下、４８時間攪拌し
た。反応溶液を水洗したのち、飽和ＮａＨＣＯ３水を加
え、ジクロロメタンで抽出を行った。ジクロロメタン溶
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
て、赤色油状物２１１〜を得た。
に溶解し、フェロシアン化カリウム１０〜．３１チ過酸
化水素７００１’ｖを加えて、室温下、４８時間攪拌し
た。反応溶液を水洗したのち、飽和ＮａＨＣＯ３水を加
え、ジクロロメタンで抽出を行った。ジクロロメタン溶
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
て、赤色油状物２１１〜を得た。
これをＧＬＣを用いて定量したところ、 転化率７３％
で２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキ
ノン９７■（収率２８％２選択率３８％）の生成してい
ることがわかった。
で２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキ
ノン９７■（収率２８％２選択率３８％）の生成してい
ることがわかった。
、−／′
実施例９
０
３．４．５−）リメトキシトルエン３６４ｍＶを酢酸２
ｇに溶解し、フェリシアンカリウム１０り、３１φ過酸
化水素７００ ｍｔｉを加えて、室温下４８時間攪拌し
た。反応溶液を実施例８に従って処理したところ、転化
率７４チで２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−
ベンゾキノン９１ｒｎｇ（収率２５％。
ｇに溶解し、フェリシアンカリウム１０り、３１φ過酸
化水素７００ ｍｔｉを加えて、室温下４８時間攪拌し
た。反応溶液を実施例８に従って処理したところ、転化
率７４チで２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−
ベンゾキノン９１ｒｎｇ（収率２５％。
選択率３３％）の生成していることがわかった。
特許出願人
１８−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ヘキサシアノ鉄酸又はその塩の存在下、一般式で表わさ
れるアルコキシベンゼンを過酸化水素で酸化することを
特徴とする、一般式 で表わされるアルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法
〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ２，１ｔ２′、几３
及びＲ４は水素、低級アルキル基又は低級アルキルオキ
シ基である。〕。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58180160A JPS6072841A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58180160A JPS6072841A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072841A true JPS6072841A (ja) | 1985-04-24 |
| JPH022872B2 JPH022872B2 (ja) | 1990-01-19 |
Family
ID=16078444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58180160A Granted JPS6072841A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | アルコキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6072841A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0347021A2 (en) * | 1988-06-13 | 1989-12-20 | THE STATE OF JAPAN, as Represented by the DIRECTOR GENERAL of the AGENCY of INDUSTRIAL SCIENCE and TECHNOLOGY | Process for the preparation of 2,3-dimethoxy-5-methylbenzoquinone |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP58180160A patent/JPS6072841A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0347021A2 (en) * | 1988-06-13 | 1989-12-20 | THE STATE OF JAPAN, as Represented by the DIRECTOR GENERAL of the AGENCY of INDUSTRIAL SCIENCE and TECHNOLOGY | Process for the preparation of 2,3-dimethoxy-5-methylbenzoquinone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH022872B2 (ja) | 1990-01-19 |
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