JPS607059A - シ−ル鉛蓄電池用陽極板の製造方法 - Google Patents
シ−ル鉛蓄電池用陽極板の製造方法Info
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- JPS607059A JPS607059A JP58114039A JP11403983A JPS607059A JP S607059 A JPS607059 A JP S607059A JP 58114039 A JP58114039 A JP 58114039A JP 11403983 A JP11403983 A JP 11403983A JP S607059 A JPS607059 A JP S607059A
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- Japan
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- paste
- formation
- chemical conversion
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- Pending
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
- H01M4/16—Processes of manufacture
- H01M4/22—Forming of electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
傷
本発明は、シール鉛蓄電用陽極板の製造方法に関するも
のである。
のである。
従来技術
電解液の漏れを防ぎ、密閉型に構成したシール鉛蓄電池
では、補水や電解液の補充等のメンテナンスを行なわな
いで所定の寿命を得るようにする必要がある。そのため
、シール鉛蓄電池において、格子体をアンチモンフリー
鉛系金属（例えばｐｂ−Ｃａ −Ｓｕ合合金−はＰｂ
−Ｃａ合金等）によシ形成している。また液漏れを防止
するため、電解液の量を極限まで少なくしている。この
ように、シール鉛蓄電池では、電解液の量が極端に少な
いため、放電中に電解液の比重が大幅に低下し、その結
果自己放電が大きくなるという欠点があった。また放電
が行き過ぎて過放電の状態になると、電解液の比重が水
とほぼ同じ１まで低下する。特に過放電後更に放置した
場合には電解液の比重の低下が著しく、回復充電を行な
っても復元することが難しい状態になる。
では、補水や電解液の補充等のメンテナンスを行なわな
いで所定の寿命を得るようにする必要がある。そのため
、シール鉛蓄電池において、格子体をアンチモンフリー
鉛系金属（例えばｐｂ−Ｃａ −Ｓｕ合合金−はＰｂ
−Ｃａ合金等）によシ形成している。また液漏れを防止
するため、電解液の量を極限まで少なくしている。この
ように、シール鉛蓄電池では、電解液の量が極端に少な
いため、放電中に電解液の比重が大幅に低下し、その結
果自己放電が大きくなるという欠点があった。また放電
が行き過ぎて過放電の状態になると、電解液の比重が水
とほぼ同じ１まで低下する。特に過放電後更に放置した
場合には電解液の比重の低下が著しく、回復充電を行な
っても復元することが難しい状態になる。
上記のように、従来のシール鉛蓄電池において過放電放
置後の回復性能が損なわれるのは、陽極板の化成工程に
おいて活物質中に低級酸化物が形成されるためである。
置後の回復性能が損なわれるのは、陽極板の化成工程に
おいて活物質中に低級酸化物が形成されるためである。
即ち、陽極板を製造するにはまず格子体に陽極ペースト
を充填し、このペースト充填板に対して化成を施してペ
ーストの活物質化（ＰｂＯ２化）を行なう。この化或は
、比重が１．０５〜１．２０の範囲の電解液中において
極板に０、１〜１． ＯＡ／６ｎ２の電流密度で１０〜
７０時間程度通電することにより行なう。この化成工程
においては先ず格子体表面付近のペーストが活物質化し
・次いでペーストの内部から表面−と活物質化が進む。
を充填し、このペースト充填板に対して化成を施してペ
ーストの活物質化（ＰｂＯ２化）を行なう。この化或は
、比重が１．０５〜１．２０の範囲の電解液中において
極板に０、１〜１． ＯＡ／６ｎ２の電流密度で１０〜
７０時間程度通電することにより行なう。この化成工程
においては先ず格子体表面付近のペーストが活物質化し
・次いでペーストの内部から表面−と活物質化が進む。
格子体表面付近のペーストは初期に活物質化されるため
、ペーストの内部から表面にかけて化成が進行する過程
においては、格子体表面近傍から水分解による０２ｆス
が発生する。この０２ガスの発生は、化成が１０％程度
進行した時点から起り、その後は０２ガスの発生を伴な
いなから化成が進行することになる。したがって多孔性
に富んだ、化成が進行中のペーストの内部はガスが充満
した状態となシ、複雑な表面をもつ多孔質のペースト内
にこのガスが吸着される。このガスの気泡とペーストと
の界面では１．化成液“中の硫酸根（−８０４−２）の
拡散が阻害され、化成の進行が妨けられる。このように
化成の進行が妨げられた部分は、化成終了後完全にｐｂ
ｏｚ化されないため、活物質中にはＰｂ −ＯＸ（ｘ
＜ ２ ）のような低級酸化物が残存することになる。
、ペーストの内部から表面にかけて化成が進行する過程
においては、格子体表面近傍から水分解による０２ｆス
が発生する。この０２ガスの発生は、化成が１０％程度
進行した時点から起り、その後は０２ガスの発生を伴な
いなから化成が進行することになる。したがって多孔性
に富んだ、化成が進行中のペーストの内部はガスが充満
した状態となシ、複雑な表面をもつ多孔質のペースト内
にこのガスが吸着される。このガスの気泡とペーストと
の界面では１．化成液“中の硫酸根（−８０４−２）の
拡散が阻害され、化成の進行が妨けられる。このように
化成の進行が妨げられた部分は、化成終了後完全にｐｂ
ｏｚ化されないため、活物質中にはＰｂ −ＯＸ（ｘ
＜ ２ ）のような低級酸化物が残存することになる。
このような低級酸化物が陽極活物質中に残存していると
、容量の発現に支障をきたすだけでなく、過放電放置後
の残存容量が少なくなった９、回復充電を行なっても復
元しなかったシするという問題が生じる。このような傾
向は、陽極活物質を完全に高級酸化物（ＰｂＯ２）化す
ると弱まることが知られている。
、容量の発現に支障をきたすだけでなく、過放電放置後
の残存容量が少なくなった９、回復充電を行なっても復
元しなかったシするという問題が生じる。このような傾
向は、陽極活物質を完全に高級酸化物（ＰｂＯ２）化す
ると弱まることが知られている。
甘だ上記のように化成工程においてガスが発生して化成
終了後の陽極活物質が多孔性に富んだものとなると、電
解液が格子体と直接接触して自己放電が促進され、自己
放電性能が低下することになる。
終了後の陽極活物質が多孔性に富んだものとなると、電
解液が格子体と直接接触して自己放電が促進され、自己
放電性能が低下することになる。
発明の目的
本発明の目的は、自己放電性能及び過放電放置後の回復
性能の改善を図ることができるようにしたシール鉛蓄電
池用陽極板の製造方法を提案することにある。
性能の改善を図ることができるようにしたシール鉛蓄電
池用陽極板の製造方法を提案することにある。
発明の構成
本発明の方法においては、格子体に陽極ペーストを充電
してペースト充填板を形成した後肢充填板を化成槽中に
入れて第１の化成工程を行ない；該第１の化成工程の終
了後肢ペースト充填板を化成槽中に浸漬したまま放置す
ることによりペースト中のガスを脱気させる放置脱気工
程を行なう。
してペースト充填板を形成した後肢充填板を化成槽中に
入れて第１の化成工程を行ない；該第１の化成工程の終
了後肢ペースト充填板を化成槽中に浸漬したまま放置す
ることによりペースト中のガスを脱気させる放置脱気工
程を行なう。
次いで脱気されてペースト充填板を再度化成する第２の
化成工程を行ない、シール鉛蓄電池用陽極板を完成する
。
化成工程を行ない、シール鉛蓄電池用陽極板を完成する
。
上記の方法によれば、放置脱気工程において、陽極ペー
スト中に含まれている０２ガスが脱気されて陽極活物質
中の低級酸化物ｐｂｏＸ（Ｘ＜２ ）が硫酸鉛ｐｂｓｏ
４になシ、第２の化成工程において上記ｐｂｓｏ４を高
級酸化物ｐｂｏ２に復元するため、陽極活物質を完全に
ｐｂｏｚ化することができる。したがって本発明の方法
によシ製造した陽極板を用いてシール鉛蓄電池を構成す
ると、電池の過放電放置後 きる。また陽極活物質の層は多孔質ではなく、緻密なも
のになるため、従来のように電解液が格子体に直接触れ
て自己放電が促進されるのを抑えることができる。
スト中に含まれている０２ガスが脱気されて陽極活物質
中の低級酸化物ｐｂｏＸ（Ｘ＜２ ）が硫酸鉛ｐｂｓｏ
４になシ、第２の化成工程において上記ｐｂｓｏ４を高
級酸化物ｐｂｏ２に復元するため、陽極活物質を完全に
ｐｂｏｚ化することができる。したがって本発明の方法
によシ製造した陽極板を用いてシール鉛蓄電池を構成す
ると、電池の過放電放置後 きる。また陽極活物質の層は多孔質ではなく、緻密なも
のになるため、従来のように電解液が格子体に直接触れ
て自己放電が促進されるのを抑えることができる。
実施例
実施例では、各セルを陽極板１枚と陰極板２枚とによ多
構成する容量２ＡＨのシール鉛蓄電池を製作した。本実
施例では陽極板の幅寸法を５０ｆｉ。
構成する容量２ＡＨのシール鉛蓄電池を製作した。本実
施例では陽極板の幅寸法を５０ｆｉ。
高さを４０ｍ、厚さを３．５ ｗｎとした。陽極板を製
造スルに当り、先ずアンチモンフリー鉛系金属からなる
格子体に陽極ペーストを充填してイースト充填板を形成
するペースト充填工程を行なった。
造スルに当り、先ずアンチモンフリー鉛系金属からなる
格子体に陽極ペーストを充填してイースト充填板を形成
するペースト充填工程を行なった。
次いで該イースト充填板を十分に乾燥させた後陰極用の
ペースト充填板とともに比重１．１００の希硫酸を入れ
た化成槽中に浸漬して、４０℃の温度で電流密度０．３
Ａ／σ２の電流を流して４０時間第１の化成工程を行
なった。この第１０化成工程においては、陽極板の多孔
質のペースト内はガスが充満した状態になり、ガスの気
泡に接する活物質表面はＰｂＯｘ （ｘ ＜ ２ ）か
らなる低級酸化物を含んでいる。
ペースト充填板とともに比重１．１００の希硫酸を入れ
た化成槽中に浸漬して、４０℃の温度で電流密度０．３
Ａ／σ２の電流を流して４０時間第１の化成工程を行
なった。この第１０化成工程においては、陽極板の多孔
質のペースト内はガスが充満した状態になり、ガスの気
泡に接する活物質表面はＰｂＯｘ （ｘ ＜ ２ ）か
らなる低級酸化物を含んでいる。
上記第１の化成工程後、極板を化成槽中に配置したまま
の状態で４８時間放置することによシ、陽極活物質中に
含まれているガスを脱気させる放置脱気工程を行なった
。この工程においては、化成液の温度が高い程、また放
置時間が長い程鋭気の完全を期することができるので、
製造上杵される限度内で、できるだけ高い温度で長時間
放置するのが好ましい。この放置脱気工程においては、
ＰｂＯｘが希硫酸と接し、放置中にＰｂＳＯ４となる。
の状態で４８時間放置することによシ、陽極活物質中に
含まれているガスを脱気させる放置脱気工程を行なった
。この工程においては、化成液の温度が高い程、また放
置時間が長い程鋭気の完全を期することができるので、
製造上杵される限度内で、できるだけ高い温度で長時間
放置するのが好ましい。この放置脱気工程においては、
ＰｂＯｘが希硫酸と接し、放置中にＰｂＳＯ４となる。
上記放置脱気工程を行なった後、０．１５ Ａ／ｃｍ２
の電流密度で、０．５時間第２の化成工程を行なった◇
この第２０化成工程において、ｐｂｓｏ４は、完全にｐ
ｂｏ２に復元する。したがってこの第２０化成工程が終
了した時点においては、陽極活物質が完全にｐｂｏｚ化
される。このように、陽極活物質を二度完全にｐｂｏｚ
化しておくと、この陽極板を用いて組み立てたシール鉛
蓄電池を過放電後放置してその後回復充電を行なった際
の回復性能は良好である。また陽極活物質は緻密なもの
となるので、電解液が陽極格子体に直接接触して自己放
電を促進する傾向になるのを防ぐことができる。
の電流密度で、０．５時間第２の化成工程を行なった◇
この第２０化成工程において、ｐｂｓｏ４は、完全にｐ
ｂｏ２に復元する。したがってこの第２０化成工程が終
了した時点においては、陽極活物質が完全にｐｂｏｚ化
される。このように、陽極活物質を二度完全にｐｂｏｚ
化しておくと、この陽極板を用いて組み立てたシール鉛
蓄電池を過放電後放置してその後回復充電を行なった際
の回復性能は良好である。また陽極活物質は緻密なもの
となるので、電解液が陽極格子体に直接接触して自己放
電を促進する傾向になるのを防ぐことができる。
上記第２の化成工程が終了した後、化成槽からた後に乾
燥してシール鉛蓄電池を組立てる。この場合、電解液は
ケ゛ル状とするか、または適宜のリテーナ中に含有させ
ておく。
燥してシール鉛蓄電池を組立てる。この場合、電解液は
ケ゛ル状とするか、または適宜のリテーナ中に含有させ
ておく。
上記の方法により製造した陽極板を用いて組立てたシー
ル鉛蓄電池の自己放電特性の一例を従来の方法によシ製
造し、た陽極板を用いた場合と比較して第１図に示した
。第１図において横軸は放置日数をまた縦軸は、１．２
５ Ａ放電持続時間をそれぞれ示しておシ、曲線Ａは本
発明の方法によシ製造した陽極板を用いた場合を、棟た
曲線Ｂは従来の方法による陽極板を用いた場合を示して
いる。
ル鉛蓄電池の自己放電特性の一例を従来の方法によシ製
造し、た陽極板を用いた場合と比較して第１図に示した
。第１図において横軸は放置日数をまた縦軸は、１．２
５ Ａ放電持続時間をそれぞれ示しておシ、曲線Ａは本
発明の方法によシ製造した陽極板を用いた場合を、棟た
曲線Ｂは従来の方法による陽極板を用いた場合を示して
いる。
次に、第２図は過放電後放置した場合の回少性能を測定
した実験結果を示したもので、この実験においては、完
成後、過放電させ、そのまま室温で１０日間放置した後
１４．７Ｖで定電圧充電を行なったときの充電時間と充
電電流との関係を示したものである。同図において曲線
Ａは本発明の方法によシ製造した陽極板を用いた場合を
、また曲線Ｂは従来の方法による陽極板を用いた場合を
示している。
した実験結果を示したもので、この実験においては、完
成後、過放電させ、そのまま室温で１０日間放置した後
１４．７Ｖで定電圧充電を行なったときの充電時間と充
電電流との関係を示したものである。同図において曲線
Ａは本発明の方法によシ製造した陽極板を用いた場合を
、また曲線Ｂは従来の方法による陽極板を用いた場合を
示している。
発明の効果
以上のように本発明によれば、ペース、ト充填板に第１
の化成を施し、そのまま放置して更に第２の化成を施す
ようにしたので、第１の化成工程で生じる低級酸化物ｐ
ｂｏｘ（ｘ＜２）を放置脱気工程でＰｂＳＯ４にし、と
のＰｂ５Ｏａを第２の化成工程でｐｂｏ２にして陽極活
物質全体をＰｂＯ２とすることができ、過放電後放置し
てその後回復充電を行なった際の回復性能の向上を図る
ことができる。また陽極活物質を緻密なものにすること
ができるので、自己放電を抑制することができる。
の化成を施し、そのまま放置して更に第２の化成を施す
ようにしたので、第１の化成工程で生じる低級酸化物ｐ
ｂｏｘ（ｘ＜２）を放置脱気工程でＰｂＳＯ４にし、と
のＰｂ５Ｏａを第２の化成工程でｐｂｏ２にして陽極活
物質全体をＰｂＯ２とすることができ、過放電後放置し
てその後回復充電を行なった際の回復性能の向上を図る
ことができる。また陽極活物質を緻密なものにすること
ができるので、自己放電を抑制することができる。
第１図は従来の方法による陽極板を用いたものと本発明
の方法による陽極板を用いたものとの自己放電特性の一
例を示したグラフ、第２図は従来の方法による陽極板を
用いたものと本発明の方法による陽極板を用いたものと
の過放電後１０日間放置してその後回復充電、を行なっ
た際の回復性能を示すグラフである。 ０ １０ ２０ ３０ ＡＯ５０ ２ｉ久直 日！＃ダ、（日） 毘電特間（＃〕
の方法による陽極板を用いたものとの自己放電特性の一
例を示したグラフ、第２図は従来の方法による陽極板を
用いたものと本発明の方法による陽極板を用いたものと
の過放電後１０日間放置してその後回復充電、を行なっ
た際の回復性能を示すグラフである。 ０ １０ ２０ ３０ ＡＯ５０ ２ｉ久直 日！＃ダ、（日） 毘電特間（＃〕
Claims (1)
- 格子体に陽極ペーストを充填してペースト充填板を形成
するペースト充填工程と、前記に一スト充填板を化成槽
中に浸漬して化成を行なう第１０化成工程と、前記第１
の化成工程の終了後ペースト充填板を化成槽中に浸漬し
たまま放置することによシ脱気させる放置脱気工程と、
前記放置脱気工程によシ脱気されたペースト充填板を再
度化成する第２０化成工程とを行なうことを特徴とする
シール鉛蓄電池用陽極板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114039A JPS607059A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池用陽極板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114039A JPS607059A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池用陽極板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS607059A true JPS607059A (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14627497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58114039A Pending JPS607059A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池用陽極板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607059A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6489265A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-03 | Shin Kobe Electric Machinery | Sealed lead-acid battery |
-
1983
- 1983-06-24 JP JP58114039A patent/JPS607059A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6489265A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-03 | Shin Kobe Electric Machinery | Sealed lead-acid battery |
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