JPS6068051A - 有害ガス吸着剤 - Google Patents
有害ガス吸着剤Info
- Publication number
- JPS6068051A JPS6068051A JP58176092A JP17609283A JPS6068051A JP S6068051 A JPS6068051 A JP S6068051A JP 58176092 A JP58176092 A JP 58176092A JP 17609283 A JP17609283 A JP 17609283A JP S6068051 A JPS6068051 A JP S6068051A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- activated carbon
- component
- gas
- compd
- adsorbent
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲンおよび/またはハロゲン化水素を除去
するための咬着剤および該水素化合物を含有する気体を
処理する方法に関する。
するための咬着剤および該水素化合物を含有する気体を
処理する方法に関する。
石油化学工場、化学工場の737党スガス、iM鉄所な
どの副生ガス、電解水素、改質用水蒸気、その他各種の
排ガスなどにはハロゲン、ハロゲン化水素が含まれてお
シ、このハロゲン、ハロゲン化水素は微量でも人体に極
めて有害であシ、装置などの金属面に対して腐食作用が
あシまた触媒毒作用も呈するので、化学反応などの工程
で問題となることが多い。
どの副生ガス、電解水素、改質用水蒸気、その他各種の
排ガスなどにはハロゲン、ハロゲン化水素が含まれてお
シ、このハロゲン、ハロゲン化水素は微量でも人体に極
めて有害であシ、装置などの金属面に対して腐食作用が
あシまた触媒毒作用も呈するので、化学反応などの工程
で問題となることが多い。
ガス中のハロゲン、ハロゲン化水素を除去する方法とし
て、アルカリ性溶液などによる薬液洗浄法ζるいは活性
炭などを用いる吸着法などが提案されているが、除去効
果が悪く、効率のよい吸着剤が望まれていた。
て、アルカリ性溶液などによる薬液洗浄法ζるいは活性
炭などを用いる吸着法などが提案されているが、除去効
果が悪く、効率のよい吸着剤が望まれていた。
本発明者らは、このような実情に鑑み、鋭意検討した結
果、活性炭に銅化合物とアルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物+ AI + Tl + V +Cr+
Mn+ Fen Con Hit Zn+ Can
Pbの金属化合物を含有せしめることによって、ガス中
のハロゲン、ハロゲン化水素を非常に効率よく除去でき
ることを見出し、本発明を完成した。
果、活性炭に銅化合物とアルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物+ AI + Tl + V +Cr+
Mn+ Fen Con Hit Zn+ Can
Pbの金属化合物を含有せしめることによって、ガス中
のハロゲン、ハロゲン化水素を非常に効率よく除去でき
ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、
t (1)銅化合物と
(2)(a)アルカリ金属化合物の一種以上。
(b)アルカリ土類金属化合物の一種以上および
(a)A1−+ Tit V+ Cr+ Mn+ Fe
n Goo Ni+ZZ+ caおよびpbの化合物の
一種以上からなる群から選ばれた(a) 、 (→、(
C)の一種以上 とを活性炭に含有せしめてなるハロゲンおよび/または
ハロゲン化水素を除去するための吸着剤2、ハロゲンお
よび/またはハロゲン化水素金含有する気体を、 (1)銅化合物(以下第一成分ということもある入(2
)(a)アルカリ金属化合物の一種以上。
n Goo Ni+ZZ+ caおよびpbの化合物の
一種以上からなる群から選ばれた(a) 、 (→、(
C)の一種以上 とを活性炭に含有せしめてなるハロゲンおよび/または
ハロゲン化水素を除去するための吸着剤2、ハロゲンお
よび/またはハロゲン化水素金含有する気体を、 (1)銅化合物(以下第一成分ということもある入(2
)(a)アルカリ金属化合物の一種以上。
(ト)アルカリ土類金属化合物の一種以上および
(c)A1. Ti、 v、 Cr、 Mn+ Fe、
Con NxrZn+ caおよびPbの化合物の一種
以上からなる群から選ばれた(aJ 、 (b) 、
(c)の一種以上 (以下第二成分ということもある) とを活性炭に含有せしめてなる吸着剤に接触させること
を特徴とする該気体からハロゲンおよび/またはハロゲ
ン化水素を除去する方法 である。
Con NxrZn+ caおよびPbの化合物の一種
以上からなる群から選ばれた(aJ 、 (b) 、
(c)の一種以上 (以下第二成分ということもある) とを活性炭に含有せしめてなる吸着剤に接触させること
を特徴とする該気体からハロゲンおよび/またはハロゲ
ン化水素を除去する方法 である。
本発明の吸着剤は活性炭に前記第一成分および第二成分
を含有せしめることによって製造することができる。
を含有せしめることによって製造することができる。
この場合に用いられる活性炭は、石炭、コークヌ、木灰
、ヤシガラ、樹脂などを原料として公知の方法によ#)
製造されたもので、その比表面積が200−2000z
a” /fのもノテあれば、いかなるものでもよく、そ
の形状はたとえば球状9円柱状、破砕状、粉末状、a雄
状などガスの処理方法に応じて適当なものが使用される
。
、ヤシガラ、樹脂などを原料として公知の方法によ#)
製造されたもので、その比表面積が200−2000z
a” /fのもノテあれば、いかなるものでもよく、そ
の形状はたとえば球状9円柱状、破砕状、粉末状、a雄
状などガスの処理方法に応じて適当なものが使用される
。
本発明において第一成分として用いられる銅化合物とし
ては、たとえば炭酸塩、塩基性炭酸塩。
ては、たとえば炭酸塩、塩基性炭酸塩。
硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物、酸化物、水
酸化物などの無Rm塩または無機化合物。
酸化物などの無Rm塩または無機化合物。
ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩などが挙げ
られる。
られる。
第二成分の一つであるアルカリ金属化合物としては、L
it Na5K、 R’b+ Csのたとえば戻酸水素
塩、炭酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、ケイV塩、硫酸塩、ハ
ロゲン化物、水酸化物などの無根化合物。
it Na5K、 R’b+ Csのたとえば戻酸水素
塩、炭酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、ケイV塩、硫酸塩、ハ
ロゲン化物、水酸化物などの無根化合物。
ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩、フェノ−/
L’類の塩、スルホン酸類の塩などの有機酸塩などが挙
げられる。
L’類の塩、スルホン酸類の塩などの有機酸塩などが挙
げられる。
またもう一つの第二成分でおるアルカリ土類金属化合物
としては、Be+ Mg+ Can Sr およびBa
のたとえば炭酸塩、硝酸塩、硫e塩、リン酸塩、ハロゲ
ン化物、酸化物、水酸化物などの無機酸塩または無機化
合物、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩など
があげられる。
としては、Be+ Mg+ Can Sr およびBa
のたとえば炭酸塩、硝酸塩、硫e塩、リン酸塩、ハロゲ
ン化物、酸化物、水酸化物などの無機酸塩または無機化
合物、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩など
があげられる。
他の第二酸物であるAI+ Tit ’L Cr+ M
n+ Fe。
n+ Fe。
Cot Hit Zn、 CanPbの化合物としては
これらの金属の次酸塩1次酸水素塩、硝酸塩、ホウ酸塩
。
これらの金属の次酸塩1次酸水素塩、硝酸塩、ホウ酸塩
。
グイ酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物、水酸化物
2アンモニウム塩、酸化物などの無機酸塩または無機化
合物、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩。
2アンモニウム塩、酸化物などの無機酸塩または無機化
合物、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩。
安息香酸塩、フェノ−/L/頚の塩、スルホン酸類の塩
などの有機酸塩などが挙げられる。
などの有機酸塩などが挙げられる。
本発明の吸着剤は活性炭に第一成分および第二成分の双
方を含有せしめたものであるが、この場合、第二成分と
して、アルカリ金属化合物〔以下成分(a)ということ
もある〕単独、アルカリ土類金属化合物〔以下成分(b
)ということもある〕単独またはAh Cr+ ’rL
V+ Mn+ Fe、Goo Hit Zn+Cd、
Pbの化合物〔以下成分(c)ということもある〕単独
を含有せしめたものであってもよいが、これらのうち成
分(a)と成分(b)、成分ら)と成分(c)、また三
種の成分を同時に含有せしめたものでもよい。
方を含有せしめたものであるが、この場合、第二成分と
して、アルカリ金属化合物〔以下成分(a)ということ
もある〕単独、アルカリ土類金属化合物〔以下成分(b
)ということもある〕単独またはAh Cr+ ’rL
V+ Mn+ Fe、Goo Hit Zn+Cd、
Pbの化合物〔以下成分(c)ということもある〕単独
を含有せしめたものであってもよいが、これらのうち成
分(a)と成分(b)、成分ら)と成分(c)、また三
種の成分を同時に含有せしめたものでもよい。
また第一成分として二種以上の化合物を含有せしめたも
のでもよく、第二成分として、たとえば成分G〕内の二
種の異なった成分を含有せしめるというように同種の成
分内の二種以上の異なった成分を含有せしめたものでも
よい。
のでもよく、第二成分として、たとえば成分G〕内の二
種の異なった成分を含有せしめるというように同種の成
分内の二種以上の異なった成分を含有せしめたものでも
よい。
金属化合物含有活性炭中の第一成分の含量は活性炭1y
当り金属として0.1M&一原子〜3.0ダー原子、好
ましくは0.2Z?一原子〜2 、01111一原子で
あり、第二成分の含量は活性R11当り金属として0.
1q−原子〜5 、015g−原子、好ましく1d:0
、2Iダー原子〜4.Oq−原子である。
当り金属として0.1M&一原子〜3.0ダー原子、好
ましくは0.2Z?一原子〜2 、01111一原子で
あり、第二成分の含量は活性R11当り金属として0.
1q−原子〜5 、015g−原子、好ましく1d:0
、2Iダー原子〜4.Oq−原子である。
本発明の吸着剤は活性炭に各成分を担持もしくは添着せ
しめたものでもよく、また活性炭原料に各成分全添加し
たのち、これを賦活して得られるものでもよい。また第
一成分、第二成分の一部を活性炭原料に添加してこれを
賦活し、これに残シの成分を添着せしめたものでもよい
。各成分を活性炭に添着する場合は、添着後乾燥または
焼成するのがよい。
しめたものでもよく、また活性炭原料に各成分全添加し
たのち、これを賦活して得られるものでもよい。また第
一成分、第二成分の一部を活性炭原料に添加してこれを
賦活し、これに残シの成分を添着せしめたものでもよい
。各成分を活性炭に添着する場合は、添着後乾燥または
焼成するのがよい。
活性炭に各成分を添着する方法としては、各成分を水(
酸またはアルカリ水溶液を含む)、各種の溶媒などに溶
解ま念は懸重させた液を活性炭に含浸または散布する方
法が考えられる。また、前記の調製法において、乾燥は
、約130℃以下の温度で、添着活性炭中の水または溶
媒を蒸発させる工程をいい、また焼成は、約130°C
以上の温度で乾燥した添着活性炭を不活性ガス、炭酸ガ
ス・水蒸気、燃焼排ガスなどの雰囲気で加熱し、金属化
合物の一部または全部を熱分解させる工程をいう。
酸またはアルカリ水溶液を含む)、各種の溶媒などに溶
解ま念は懸重させた液を活性炭に含浸または散布する方
法が考えられる。また、前記の調製法において、乾燥は
、約130℃以下の温度で、添着活性炭中の水または溶
媒を蒸発させる工程をいい、また焼成は、約130°C
以上の温度で乾燥した添着活性炭を不活性ガス、炭酸ガ
ス・水蒸気、燃焼排ガスなどの雰囲気で加熱し、金属化
合物の一部または全部を熱分解させる工程をいう。
上記方法において、第一成分、第二成分(ただしアルカ
リ金属化合物を除く)として酸化物以外のものを活性炭
に添着した場合は、添着後乾燥または焼成など熱処理す
るのがよく、また第一成分。
リ金属化合物を除く)として酸化物以外のものを活性炭
に添着した場合は、添着後乾燥または焼成など熱処理す
るのがよく、また第一成分。
第二成分(ただしアルカリ金属化合物を除く)を活性炭
に添着して熱処理をしないときは、第一成分、第二成分
(ただしアルカリ金属化合物を除く)は酸化物を用いる
のがよい。第二成分としてアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩9型状酸塩以外のアルカリ金属化合物を活性炭に添
着した場合には添着後乾燥または焼成などの熱処理をす
るのがよく、アルカリ金属化合物を危殆したのち熱処理
をしない場合にはアルカリ金属化合物として水酸化物。
に添着して熱処理をしないときは、第一成分、第二成分
(ただしアルカリ金属化合物を除く)は酸化物を用いる
のがよい。第二成分としてアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩9型状酸塩以外のアルカリ金属化合物を活性炭に添
着した場合には添着後乾燥または焼成などの熱処理をす
るのがよく、アルカリ金属化合物を危殆したのち熱処理
をしない場合にはアルカリ金属化合物として水酸化物。
炭酸塩1重度酸塩を用いるのがよい。
本発明において、ハロゲンとはF2. C12,Br2
および工、であシ、ハロゲン化水素とはHF、 HCI
。
および工、であシ、ハロゲン化水素とはHF、 HCI
。
HBrおよびT(Iである。
本発明を用いてガス中のハロゲン、ハロゲン化水素を除
去するには、ハロゲン、ハロゲン化水素を含有するガス
と吸着剤とを接触させればよい。
去するには、ハロゲン、ハロゲン化水素を含有するガス
と吸着剤とを接触させればよい。
接触方法としては、たとえば固定層、移動層。
流動層などの公知の手段が用いられる。この場合の接触
温度は、600°C以下、好ましくはO〜300°C′
″Cあり、圧力は300#/cIjt 以下、好ましく
け0.1〜250#/cM2である。まな接触時間は2
5°C、1k47cm”換算で1/10〜100秒、好
ましくは115〜80秒である。
温度は、600°C以下、好ましくはO〜300°C′
″Cあり、圧力は300#/cIjt 以下、好ましく
け0.1〜250#/cM2である。まな接触時間は2
5°C、1k47cm”換算で1/10〜100秒、好
ましくは115〜80秒である。
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例1
BE’[’比表面積1150m2/Iilの16〜24
rne shの活性HA□ に所定量の第一成分(硝酸
鋼)と第二成分(アルカリ金属の硝酸塩、アルカリ土類
金属の硝酸塩、およびAI+ Tin L Cr+ M
n+Fe+ Co+ Hl、 Zn+ Cd+ Pbの
硝酸塩(Vのみは硫酸塩))とを溶解した水溶液を均一
に散布した。
rne shの活性HA□ に所定量の第一成分(硝酸
鋼)と第二成分(アルカリ金属の硝酸塩、アルカリ土類
金属の硝酸塩、およびAI+ Tin L Cr+ M
n+Fe+ Co+ Hl、 Zn+ Cd+ Pbの
硝酸塩(Vのみは硫酸塩))とを溶解した水溶液を均一
に散布した。
得られた添着物50m/を4txt≠の石英ガラス製カ
ラムに充填し、窒素ガス全線流速10017冠で流通し
なから昇温速度5℃/minで加熱し、300℃で30
分間焼成した。
ラムに充填し、窒素ガス全線流速10017冠で流通し
なから昇温速度5℃/minで加熱し、300℃で30
分間焼成した。
得られた吸着剤中の各金属化合物の含量は、第1表に示
すように、活性炭11当多それぞれ金属として0,2〜
2.0’d9一原子であった。
すように、活性炭11当多それぞれ金属として0,2〜
2.0’d9一原子であった。
なお、対照として、前述と同様の方法で活性灰AQ に
各金属の硝酸塩を単独で添着し、さらに窒素ガス中、3
00℃で30分間焼成した吸着剤を調製した。
各金属の硝酸塩を単独で添着し、さらに窒素ガス中、3
00℃で30分間焼成した吸着剤を調製した。
このようにして得られた吸着剤の各15tlを1.61
φのガラス製カラムに充填し、HHCl−20ppおよ
びC12−10ppm含有のガス(N2−97.5vo
1%、H2o−2,5vo1%)全線流速40CM/5
ec(30℃換算)、温度200°Cで流通し、HCl
−Cl2(全C1換算)の除去率の経時変化を調べ結果
を第1表に示した。
φのガラス製カラムに充填し、HHCl−20ppおよ
びC12−10ppm含有のガス(N2−97.5vo
1%、H2o−2,5vo1%)全線流速40CM/5
ec(30℃換算)、温度200°Cで流通し、HCl
−Cl2(全C1換算)の除去率の経時変化を調べ結果
を第1表に示した。
実施例2
実施例1の吸着剤AQ 、AI 、A3 、A9 、B
2゜B3 104 1c6 、C9、D2 、D3 1
D81Dl○。
2゜B3 104 1c6 、C9、D2 、D3 1
D81Dl○。
D12 、 D13 、 D14およびD15の各15
vtlを1.6α−のガラス製カラムに充填し、)IC
I−20ppmおよびC12−10ppm含有の30℃
のガス(N2−8v o 1%。
vtlを1.6α−のガラス製カラムに充填し、)IC
I−20ppmおよびC12−10ppm含有の30℃
のガス(N2−8v o 1%。
N2−92vo1%)を線流速4QcM/seeで流通
し、MCl−Cl2(全CI換算)の除去率の経時変化
を調べ結果を第2表に示した。
し、MCl−Cl2(全CI換算)の除去率の経時変化
を調べ結果を第2表に示した。
第2表
実施例3
実施例1の吸着剤AO’ A1 ’ A3 ’ B21
041C9”3 +DB 1D13およびB15の各1
5tslを1.6cIlφのガラヌ製カラムに充填し、
H’CI−20ppm 、 C12−10ppm含有の
ガス(N2−97.5vo1%’ H2O2,5vo1
%)+ HHBr−20pp+B r2 10 ppm
含有のガス(N2−97 、5vo1%。
041C9”3 +DB 1D13およびB15の各1
5tslを1.6cIlφのガラヌ製カラムに充填し、
H’CI−20ppm 、 C12−10ppm含有の
ガス(N2−97.5vo1%’ H2O2,5vo1
%)+ HHBr−20pp+B r2 10 ppm
含有のガス(N2−97 、5vo1%。
H2O−2,5vo1%)、およびuI−20ppm
、■、−10ppm含有のガス(N2−97.5vo1
%、H2O−2 + 5vo1%)をそれぞれ線流速4
0cm/5eC(30°C換算)、温度250°Cで流
通し、HCl−Cl2(全01換算) HBr−Br2
(全Br換算)およびHニーI、(全工換葬)がカラ
ムからリークするまでの時間(それぞれの除去率が95
%に達するまでの時間)をめ、結果を第3表にまとめた
。
、■、−10ppm含有のガス(N2−97.5vo1
%、H2O−2 + 5vo1%)をそれぞれ線流速4
0cm/5eC(30°C換算)、温度250°Cで流
通し、HCl−Cl2(全01換算) HBr−Br2
(全Br換算)およびHニーI、(全工換葬)がカラ
ムからリークするまでの時間(それぞれの除去率が95
%に達するまでの時間)をめ、結果を第3表にまとめた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)銅化合物と (2)(a)アルカリ金属化合物の一種以上。 (b)アルカリ土類金属化合物の一種以上および (c)A:L、 Tit Vt Cr+ Mnl F8
+ Go+ Ni1Zn+ cdおよびpbの化合物の
一種以上からなる群から選ばれた(a) 、 (b)
、 (c)の一種以上 と全活性度に含有せしめてなるハロゲンおよびまたはハ
ロゲン化水素を除去するための吸着剤2、ハロゲンおよ
び/またはハロゲン化水素を含有する気体を、 (1)銅化合物と (2)(a)アルカリ金属化合物の一種以上。 (blアルカリ土類金属化合物の一種以上および (c)Al、’rL vt Cr+ Mnl Fe+
Cow Ni rZn+ caおよびpbの化合物の一
種以上からなる群から選ばれた(a) 、 (b) 、
(c)の一種以上 と全活性度に含有せしめてなる吸着剤に接触させること
を特徴とする・該気体からハロゲンおよび/またはハロ
ゲン化水素を除去する方法
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58176092A JPS6068051A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 有害ガス吸着剤 |
US06/653,091 US4594231A (en) | 1983-09-22 | 1984-09-21 | Method for removal of poisonous gases |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58176092A JPS6068051A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 有害ガス吸着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6068051A true JPS6068051A (ja) | 1985-04-18 |
JPH0464734B2 JPH0464734B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=16007561
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58176092A Granted JPS6068051A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 有害ガス吸着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6068051A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4702749A (en) * | 1986-06-24 | 1987-10-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Technique for surface oxidation of activated carbon |
EP0792681A1 (en) | 1996-02-29 | 1997-09-03 | Japan Pionics Co., Ltd. | Process for cleaning a halogen containing gas |
JP2000157836A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-06-13 | Japan Pionics Co Ltd | ハロゲン系排ガスの浄化剤及び浄化方法 |
JP2014502208A (ja) * | 2010-11-08 | 2014-01-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 酸化亜鉛を含有する濾材及びその形成方法 |
CN111617739A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-04 | 齐鲁工业大学 | 一种Al-Mn改性生物质炭及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55104633A (en) * | 1979-02-05 | 1980-08-11 | Bergwerksverband Gmbh | Method of separating hydrogen chloride in combustion gas |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP58176092A patent/JPS6068051A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55104633A (en) * | 1979-02-05 | 1980-08-11 | Bergwerksverband Gmbh | Method of separating hydrogen chloride in combustion gas |
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CN111617739A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-04 | 齐鲁工业大学 | 一种Al-Mn改性生物质炭及其制备方法和应用 |
CN111617739B (zh) * | 2020-05-09 | 2022-06-28 | 齐鲁工业大学 | 一种Al-Mn改性生物质炭及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0464734B2 (ja) | 1992-10-15 |
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