JPS6067479A - 新規なビラゾリル‐およびイソキゾリルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤および植物生長調整剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 除草性または植物生長調整性を示す複素環置換フェニル
スルホニル尿素は、例えばオランダ特許第１２１．７８
８号、ドイツ特許出願公開第２、７１５．７８６号およ
び欧州特許第１．４８５号各明細書から知られている。

しかしながら、これらは、例えば使用に際して、高い持
続性または不充分な選択性を示す。

この度、伺加的な複素環成分としてビ１７　ミジンまた
はトリアジンを含有する新規なピラゾール−４−イル−
スルホニル尿素およびインキサゾ尿素−４−イル−スル
ホニル尿素カ見出すｉｔた。これらの化合物は、有利な
除草性および植物生長調整性を有する。

従って、本発明の対象は、 １、式■ （上式中、 又は酸素またはＮＲ，を意味し、 ＹはＯＲまたは鷺素ｆｔ意味し、 只、およびＲ２は互いに無関係に水素、ハロゲン、（Ｃ
Ｉｔ−ＣＩｓ）アルキル、（０２−０６）アルケニル、
（０２−Ｏｓ　）アルキニル（これらは場合によっては
１ないし６個のハロゲン原子、（ＣＩ１−ＣＩ４）アル
コキン、（Ｃ□−Ｃ４）アルキルスルフェニル、（Ｃ１
−０４）アルキルスルフィニル、（ＣＩ−０４）アルキ
ルスルホニルｔ　タｌｔｉ、　（Ｃｔ−０４）アルコキ
シカルボニルオキシ％　ＣＣｚ−Ｃａ）アルキニルオキ
シ、−ｏｓｏ２（０重−〇＜’）アルキル、−００□（
０！−０４’）アルキル、−ｏｃｏＪ（Ｏｘ−０４’）
アルキル〕２、−００ＯＮＨ（ＯＢ−０４）アルキル、
−０ＳＯ２−０６Ｈ４−（４）−０Ｈ３−１−Ｏ８０２
Ｎ　（０Ｈ３）２、−　ｏ　ｃ　ｏ　−Ｃ６ｕ５、（Ｃ
１−０４）アルキルスルフエ＝ｐｖ、（（４−Ｃ７０）
フルキルスルフィニル、（Ｃｘ−０４’）アルキルスル
ホニル、−ｆ９０２ＮＨ（０１−０４’）アルキル、−
５ｏ２Ｎ［（Ｏｘ−Ｏｔ）アルキル〕２、フェニル基（
これは場合によってはハロゲン、ＣＦ３、（０！−０４
）アルキル、（０１−０４）アルコキシ、（ｃｌ−Ｒ４
）アルコキシカルボニル、（ｃ、−ｃ、）アルキルスル
フェニル、（Ｃ１−０４）フルキルスルフィニルｉりｌ
ｒｆ：、　（Ｏｔ−Ｃ７０）フルキルスルホニルによっ
て置換されている）、ベンジル、（Ｏｔ−Ｃ！ｎ）アル
コキシカルボニル、（０２−Ｃ＜’）アルケニルオキシ
カルボニル、（０２−０４）アルキニルオキシカルボニ
ル、アミノカルボニル％　（０１−０４’）アルキルア
ミノカルボニルまたはジ（Ｃ’ｌ−０４）アルキル）ア
ミノカルボニルを意味し、 Ｒ３は水素または（Ｏｌ−０４）アルギルを意味し、 Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素、（ｃｌ−０４）
アルキルまたは（Ｏｔ−０４）アルコキシ基（これらは
場合によってはハロゲンによってモノないしトリ置換さ
れまたは（０１−０２）アルコキシまたは（ｃ、−Ｃ２
）　７　ルキルテオによってモノまたはジ置換さね。

ていてもよい）、ハロゲン、（ａ、−Ｃ，）アルキルチ
オ、（ＣＩ−０４）アルキルアミノ丑たけ（Ｃｔ−０４
）ジアルキルアミノを意味し、そして Ｘ＝ムＲ６である場合には、 Ｒ６は水素、（Ｃ！ｔ−０６）アルキル、（Ｃ！２−０
４’）アルケニル、（Ｃ２−０４）アルキニル、フェニ
ル基（これＩ′Ｊ、場合によってはハロケン、（Ｃｔ−
０４）アルキル、ＣＦ３、（Ｏｘ−０４）アルコキシカ
ルボニルまたは１１０２によって置換されている）、−
ｃｏ　（ａｌ−Ｃ４）ア／Ｉ／　キ／ｌ／、（−ｃｏｏ
　（ｃｌ−Ｃ６）　７　＃キル、−０ＯＮＨ（Ｏｆ　−
Ｃ６）アルギル、−ｃｏｎ［（ｃｔ−Ｏｎ）アルキル〕
２、−〇　〇　−Ｃ！６Ｈ５、−ＣＨ２−Ｃｏｏ（０１
−Ｏｎ　３アルキル、−ｓｏｗ（ｃｌ−ｃａ　’）アル
キルマたは一５ｏ２−０６Ｈ４−（４’）　ＯＨ３を意
味する）で表わされる化合物およびそれらの植物彷性の
ない塩である。

一般式ｌで辰わされる新規な化合物は、それ自体公知で
あるかまたは公知の方法で製造された出発物質から合成
されうる。

上記の製造方法は、 ａ）式（■） 上式中、 Ｒ，およびＲ８は互いに無関係に水素、（Ｏｔ−Ｏｓ）
アルキル、（０３−０７’）シクロアルキル、フェニル
（これは場合によってはハロゲン、（ｃｌ−Ｃ４）アル
キル、（Ｃ１−Ｏａ　）アルコ昨ン、（Ｏｌ−、Ｃ４）
アルキルチオ、（Ｏｆ−Ｃ！４’）アルコキシカルボニ
ル、ＣＦ３、Ｎｏ２　捷たは（！　Ｊ（３Ｓ　０２によ
ってモノまたはポリ置換されていてもよい）を意味する
かあるいは残基Ｒ７およびＲ８は共通の窒素原子と一酩
で５−ないし７員の脂肪族ｉｔ影形成、その際１個のＯ
Ｈ２基は場合によっては酸素、ＮＨ才たはＮ　（Ｏｆ−
０４）アルキルによって置換さオしていてもよく、 Ｒ９は水素、（Ｏｘ　−Ｏｓ　）アルキル、（Ｏｓ−０
７）シクロアルキルまたはフェニル（これは場合によっ
てはハロゲン、（０１−’０４　’）アルキル、（Ｏｆ
−０４）アルコキシ、（ＣＩ−０４）アルキルチオ、Ｏ
Ｆ３、Ｎｏ２または（’０ｔ−Ｏｎ）アルコキシカルボ
ニルによってモノ−またはポリＩＩ￥、挾されていても
よい’ｌｆ！：意味し、そしてＲ２、ｌＩ′（３、Ｒ４
、現およびＸは式（１）と同じ意味を有する） で表わされる化合物を式（Ｉｎ） Ｈ−Ｘ−ｉＨ２（ＩＩＩ） （上式中、Ｘは式１と同じ意味を有する）と反応せしめ
るかまたは場合によっては、ｂ）式ｌにお喰てＸ−１１
，ＨまたはＲり＝ＯＨである化合物２式ｌで表わさｎる
他の化合物に誘導体化することによって変換することｋ
　’４；ｆ　９とする。

式■においてＸ　＝　Ｎｕである化合物は、例えば公知
の方法でピラゾール環のＩＩＨ基のアルキル化またはア
シル化によって式Ｉで表わされる他の化合物に変換せし
め、一方式１においてＲ２−＝−ＯＨである化合物は、
複素環のＯＨ基をアルキル化、アシル化またはハロゲン
することによって式Ｉで表わされる他の化合物に変換す
ることができる。

ａ）に関して：化合物（ｎ）および（Ｉｎ）の反応欽、
好オしくは、不活性溶媒、例えば脂肪族づ・たけ芳香族
の炭化水素、例えば、キシレン寸たはトルエン、酸ニト
リル、例えば、アセトニトリル、ハロゲン化才た何、ニ
トロ化脂肪族炭化水素、例えばジクロルメタン、クロロ
ホルム、ニトロメタン、酸アミド、例えばジノチルホル
ムアミド、脂肪族アルコール、例えばメタノールまたは
エタノール、複素η１式化合物、例えばテトラヒドロフ
ランまたはこれらの溶剤と水との混合物であって場合に
よっては塩基性化合物、例え１１Ｊ：アルカリ金属の酢
酸塩または炭酸塩、例えば酢「ψナトリウムまたは炭酸
カリウムまだは有機第三アミン、例えばトリエチルアミ
ンまたはピリジン、中で行なわれる。反応は、０℃と溶
媒の沸点との間の温度において行なわれる。式（ＩＩＩ
）で表わされる化合物は、場合によっては、（Ｉ）に関
して２倍ないし３倍のモル過剰量で使用される。

ｂ）に関して：アルキル化またはアシル化は、好マしく
は、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、炭化水素、例えばキシレンまたは水のよう
な不活性溶媒中で、−２０℃と溶媒の沸点との間の温度
において行なわれる。場合によっては、反応は、アルカ
リ金属の水酸化物または炭酸塩のような塩基性化合物、
例えば水「シ化す）　ＩＪウムまたは炭酸カリウムある
いは有機第三アミン、例えばトリエチルアミンの添加の
下に行なわれる。アルキル化剤としては、硫酸ジメチル
、臭化エチルまたは臭化プロパルギルのような通常の剤
が用いられ、アシル化剤としては無水酢酸、クロルギ酸
エチル、ジメチルカルバミン酸クロライドまたはメチル
インシアネートのような通常の化合物が使用される。

式（１）で表わされる化合物は、スルホンアミドの水素
原子が適当な陽イオンによって置換されている塩を形成
しうる。これらの塩は、一般に、金属塩、場合によって
は置換されたアンモニウム塩または無機アミン塩である
。これらは、好ましくは、例えば水、メタノールまたは
ア七トンのような不活性溶媒中で２０〜１００℃の温度
において製造される。本発明による塩を製造するための
適当な塩基は、例えば、炭酸カリウムのようなアルカリ
金属炭酸塩、アンモニアまたはエタノールアミンのよう
な有機第三アミンである。

式■で表わされる出発物質は、公知であるがまたは原則
的に公知方法に従って製造される。

出発物質として使用される式…で衣ゎされる化合物は、
ドイツ特許出願Ｐ３３３０６０５［の対象である。

本発明による複素環式スルホニル尿素誘導体は、卓越し
た除草作用ならびに重要な大規模作物において極めてす
ぐれた選択性を示す。従って、それらは、特に、農業上
重要な作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、イネ
、トウモロコシ、テンザイおよびダイズの栽培における
双子葉類および禾本科に属する一年生および多年生の雑
草の選択的防除に姓適である。その際有効物質が播種前
、発芽前あるいは発芽後噴霧法によって施用されるか否
かというけ重要なことではない。本発明による化合物が
、播種前または発芽前処理法によって、雑草植物の発芽
前次いで生長をやめ、最終的には３〜５週間後に完全に
枯死する。有効物質を発芽後処理法によって植物の緑色
部分に適用された場合には、生長の急ａな停止が上記の
処理の後に極めて急速に起シ、そして雑草植物は、施用
の時点において達していた生長段階で停止するか、ある
いは一定の期間の後に全く枯死するので、栽培植物にと
って有害な共生は、このようにして、極めて初期からそ
して永続的に抑制される。

更に、本発明による物質は、栽培植物においてすぐれた
生長調整作用を示す。それらは植物の固有の同化作用に
調整作用を示し、従って植物中に含有された物質を調節
された仕方で影響を与え、そして例えば乾燥を開始させ
るかまたは生長を抑制することによって収穫を容易にす
るために使用されうる。更に、それらは望ましくない植
物の生長の一般的調節および抑制のために使用されうる
。植物の生長の抑制は、多数の単子葉および双子葉の作
物において極めて重要である。何故ならば、それによっ
て堆積物が減少せしめられるかまたは完全に防止される
。

特に強調すべき％徴は、禾穀類、トウモロコシ、ダイズ
、ワタおよび芝生における生長抑制剤としてのこれらの
化合物の生長調整作用および栽培植物における炭水化物
および蛋白質のような所望の成分の含有量を増加せしめ
るこれらの化合物の能力である。最後に、こｉｌ−らの
化合物は、果実の脱離、特に柑橘類におけるそれにおけ
る極めてすぐれた改善を示すかまたは果実の保持労金低
下せしめる。

従って、本発明の対象は、通常の調合助剤および不活性
物質と組合せて式Ｉで表わされる化合物を含有すること
を特徴とする除草剤および／または植物生長調整剤なら
びにｈ’に園芸においてそれらケ使用することである。

本発明による剤は、式Ｉで表わされる有効物質を一般に
２〜９５　ｔｆｆｉ　％　１で含有する。それら１は、
水利剤、乳剤、噴霧用溶液、粉剤または粒剤として通常
の製剤形態で使用されうる。

水利剤は、水中で均一に分散されうる製剤であシ、有効
物質と共に希釈刺咬たは不活性物質のほかになお湿潤剤
、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリ
オキシエテル化脂肪アルコール、アルキル−４タｔｒｉ
　フルキルフェニルスルホネート、および分散剤、例え
ばリグニンスルホン酸ナトリウム、２．２′−ジナフチ
ルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチ
ルナフタリンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチ
ルタウリン酸ナトリウム？含有する。

乳剤は、有機溶剤、例えばブタノール、シクロヘキサノ
ン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは高沸点の芳
香族化合物または炭化水素中に１ｍまたはそれ以上の乳
化剤の添加の下に有効物質を溶解することによって製造
される。

乳化剤としては、例えば下記のものが使用されうるニ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキ
ルアリールスルホン酸カルシウム塩、またけ非イオン乳
化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキル
アリールホリクリコールエーテル、脂肪アルコールホリ
クリコールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオ
キシド−組合生成物、脂肪アルコール−プロピレンオキ
シド−エチレンオキシド−縮合生成物、アルキルポリエ
ーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビット−脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレ
ン−ソルビットエステル。

粉剤は、微細に分割された固体物質、例えばメルク、天
然産粘土、例えばカオリン、ベントナイト、ロウ葉面ま
たはケインウ土と一緒に有動物質を粉砕することによっ
て得られる。

粒剤は、吸着性の粒状不活性物質上に有効物質を噴霧す
るかまたは砂、カオリナイトのようｉ担体物質せたは粒
状の不活性物質の表面上に、付着剤、例えばポリビニル
アルコール、ポリアクリル戯ナトＩＪウムまたは鉱油を
用いて、有効物質の濃縮物？塗布することによって製造
されうる。適轟す有効物質を粒状肥料の製造に通例の方
法で一所望によっては肥料と混合して一製則することも
できる。

除草剤においては、市販される製剤における有効物質の
９度は、種々でありうる。

水利剤においては、有効物質の濃度は、例えば約１０φ
ないし８０チの間で変動し、残部は、前記の処方添加剤
からなる。乳剤の場合には、有効物質の両度は、同様に
、約１０係ないし８０％でよい。粉剤は、約２〜２０チ
を含有する。粒剤の場合には、有効物質の含量は、成る
程度まで有効物質が液体であるかまたは固体であるかそ
していかなる造粒助剤、充填剤その他が使用されている
かということに左右さｆする。

除草剤として使用するためには、市販の濃縮物は、場合
によっては通常の方法で、例えば水利剤および乳剤の場
合には水で希釈される。粉剤および粒剤ならびに噴霧用
溶液は、使用前にもはや他の不活性物質で希釈されると
と０、ない。

必要な使用量は、温度、湿度その他のような他の諸条件
に従って変動する。それは、一般に有効物質［１Ｌ０１
ないし１０ｋｇ／ｈａ、好１しくは約０：　１７１１．
いし５．０　ｋｇ／ｈａである。

若干の用途においては、これらの新規な除草剤を１種ま
たはそれ以上の除草剤と一緒に、例えばタンク混合物と
してまたは更に有利な効果を達成するために直ちに使用
できる製剤の形態で使用することが合目的的である。

本発明による有効物質は、他の除草剤、殺虫剤および殺
菌剤と組合せることができる。

植物生長調整剤として使用するためには、００１ないし
１．２５に９７ｈａの濃度が好適でおる。

水利剤の水性分散液または乳剤の希釈剤とじて使用する
ことが好ましい。施用は、発芽後処理法で行なわれる。

好ましい作物は、トウモロコシおよびタバコである。

製造例 例１ １−　（３，５−ジメチル−イソキサゾール−４−イル
−スルホニル）−１−（４−メトキシ−６−メチル−１
，３，５−トリアジン−２−イル）−尿素 Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノカルボニル］−’ｌ−１ｆル
カルボニル−２−メチルアミノ−７’　ｏ　７’　−１
−イル−スルホンアミ）”　１４．３９（０，０４モル
）を６０℃においてメタノール１５０　ｍｌ中にｕ　８
１し、そして酢酸ナトリウム７２り（’０．０８８モル
）およびヒドロキシルアミンヒドロクロリド６．１６　
ｆ　（０，Ｑ　８８モル）を相次いで添加した。混合物
を室温において１８時間撹拌し、６０℃において５分間
加熱しに吸収した！、２ｎのＴＩＬＬ　（ｐＨ２〜３　
）で酸性化した後、所望の生成物９．８１　（理論量の
７１．７％）を得た。融点１７３℃（分解を伴なう）。

例２ １−　（１，５，５−）ツメチル−ピラゾール−４−イ
ル−スルホニル）　−３−（４，６−ジメチル−ピリミ
ジンー２−イル）−尿素 Ｎ　−（（４，６−ジメチル−ピリミジンー２−イル）
−アミノカルボニル］−１−メチルカルボニル−２−メ
チルアミノ−プロブ−１−エン−１−イル−スルホンア
ミド１７１ｆ、（０，０５モル）をメタノール１５０　
ｍｌ中にｋｌｊ　？ｌｊしそして０℃においてメチルヒ
ドラジン５．０６　ｆ　（０，１１モル）を添加した。

混合物を室温において１８時間撹拌を続け、そして例１
と同様に精製した。

１−　（１，３，５−トリメチル−ピラゾール−４−イ
ル−スルホニル）−３−（４，６−ジメチル−ピリミジ
ンー２−イル）−尿素１４．　”、　？　（理論量の８
５％）が得られた。融点２１／、−２２０℃（分′Ｍ、
を伴なう） 例３ １−　＜　１．３−ジメチル−５−ヒドロキシ−ピラゾ
ール−４−イル−スルホニル）　−３−（４，６−シメ
チルビリミジンー２−イル）尿素エチル−２−（３−（
４，６−シメチルー２−ヒリミシニル）−ウレイドスル
ホニル］−、５−メチルアミノ−２−ブテノエート１８
．５５　ｆ（Ｏ，ＯＳモル）？メタノール１５０　ｍｅ
中に懸濁しそして０℃においてメチルヒドラジン５０６
ｆ　（０，１１モル）ｔ−添加した。室温において１８
時間攪拌した後、混合物を例１と同様に精製した。１−
　（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ−ピラゾール−
４−イル−スルホニル）−３−（４，６−ジメチル−ピ
リミジンー２−イル）−尿素１４．７　ｙ　（理論量の
８６４％）が得られた。融点１７５〜１７９℃（分解を
伴なう）。

例１〜３と同様にして、下記の第１表および第２表に記
載された化合物を製造することができる。

生物試験例 ■　除草効果 本発明による化合物は、広範囲にわたる経済的に重要な
単子葉類および双子葉類の有害植物に対して卓越した除
草作用？示す。これらの有効物質は、また防除すること
が困難な多年生の根のはびこる雑草に効果がある。その
際、これらの有効物質が播種前、発芽前または発芽後噴
霧法で施用されるか否かということは重要なことではな
い。一本発明による化合物が雑草植物の発芽前に播種前
または発芽前処理法によって土段階まで成育するが、そ
こで生長を停止し、最終的には３〜５週間後には完全に
枯死する。

有効物質を発芽後処理法によって植物の緑色部分に適用
した場合には、処理の後極めて急速に生長の劇的な停止
が再び起り、雑草植物は、施用の時点で達していた生長
の段階で生長を停止するかあるいは一定の期間の後に完
全に枯死するので、従って、栽培植物にとって有害な雑
草の共生は、本発明による新規な薬剤を使用することに
よって極く初期においてしかも永続的に抑制することが
できる。

本発明による化合物は、却子葉類お・よび双子葉類の雑
草に対して卓越した除草作用を有するが、例えばコムギ
、オオムギ、ライムギ、イネ、トウモロコシ、テンサイ
、ワタおよびダイブのような経済的に重要な栽培植物は
、僅かしか薬害全受けないかまたはほとんど薬害を受け
ない。

これらの理由で、本発明による化合物は、農作物におけ
る望ましくない植物の生長を防除するのに極めて好適で
ある。

雑草植物に対する損傷度および栽培植物に対する許容度
を０〜５の評価点によって１７価した。

この評点衣において、数値は、次の意味を有する： ０−効果（損傷）なし １＝０〜２０％の効果 ２＝２０〜４０％の効果 ３−４０〜６０飴の効果 ４＝６０〜８０％の効果 ５−８０〜１００チの効果 １、　発芽前処理法 単子葉類および双子葉類の雑草の種子または根茎の１９
１片をプラスチックの鉢（直径９ｍ）に入れたローム質
の土の中に植付けそして土でのった。水和刺咬たは乳剤
として処方させた本発明による化合物は、水性懸濁液ま
たは乳濁液の形で土の表面に１１７！ｉ用された。１鉢
当り使用された水の量は、換算すると６００〜ａ　ｏ　
ｏ　ｔ／ｈａに相当Ｌ７た。処理後、試験用鉢を温室内
に入れ、供試植物を成育に適した条件（温度＝２３±１
℃；相対湿度６０〜８０％）下で栽培した。ろ連間後に
、植物の損傷度全視覚的に評価した。

比較のために未処理の対照植物を使用した。

第６表の数値から明らかなように、本発明による化合物
は、発芽前処理法で使用した場合、経済的に重要な単子
葉類および双子葉類の有害植物に対してすぐれた除草作
用を示す。

２、　発芽後処理法 単子葉類および双子葉類の雑草の種子を鉢に播種しそし
て温室内で成育に適したφ件下で栽培した。播種の３週
間後に、供試植物産三莫期の段階において処理した。水
利剤首たｆ（１：乳剤として製剤された本発明によるｊ
！’３合剤５　ｆ４々の使用量で植物の緑色部分に噴霧
し、そしてこれらの植物ケ温室内において最適の成育条
件（塩１１票２３±１℃：相対空気湿度６０〜８０％）
に約３週装置いた後に、調合剤の効果ケ未処」４１！の
夕・」照植物と比較して視覚的に評価した。本発明によ
る薬剤は、広範にわたる経済的に重要な広葉碩および禾
本科の雑草に幻してずぐれた除！ｉＬ仔用を示した（第
４表参照）。

第３表　発芽前処理法における本発明による化合物の除
草効果 １　２．５　４　５　４　３ ２　２．５　５　５　５　５ ３　２．５　１　２　２　１ ４　２．５　５　４　４　５ ５　２．５　５　５　５　５ ２１　２．５　３　５　１　− ３７　２．５　１　２　１　２ ５６　２．５　５　５　５　５ ５７　２．５　４　４　４　１ ５８　２．５　２　１　２　２ ５９　２．５　５　５　５　５ ６１　２．５　５　５　５　５ ６２　２．５　５　５　５　５ ６３　２．５　４　１　４　４ ６４　２．５　５　５　５　５ ６５２．５　５　５　５　５ ７１　２．５　５　５　５　５ ７３　２．５　５　５　５　５ ９１　２．５　５　４　４　３ １２４　２．５　５　５　４　５ １２５　２．５　５　３　４　３ １６１　２．５　５　５　５　５ ｆ４”、　４表　発芽後処理法における本発明による化
合物の除草効果 １　２．５　４　４　１　２ ２　２．５　５　５　５　５ ３　２．５　３　２　２　１ ４　２．５　５　４　３　４ ５　２．５　５　５　４　３ ２１　２．５　５　４　２　３ ３７　２．５　１　２　１　０ ５６　２．５　５　５　５　Ａ ５７　２．５　３　３　４　２ ５８　２．５　３　３　３　１ ５９　２．５　５　５　５　５ ６１　２．５　４　３　４　２ ６２　２．５　５　５　５　４ ６３　２．５　４　３　４　２ ６４　２．５　４　３　３　３ ６５　２．５　５　２　３　４ ７１　２．５　５　５　５　５ ７３　２．５　５　５　４　５ ９１　２−５　３　３　３　１ １２４　２．５　４　３　５　４ １２５　２．５　４　３　５　３ １６１　２．５　５　５　５　５ 略語：第３表参照 Ｈ，ａ＝景ｊＬ弘子す且− カラマンディンオレンジの実を有効物質２．０００　ｐ
ｐｍ　ｆ含有する溶液中に２分間浸した。

次に、この果実によシ生成さ力、たエチレン全ガスクロ
マトグラフィーによ９５日以上に亘って毎日測定した。

第５堀の結果は、全部で３回行った実験の平均値を示す
。

第５表 対　照　２．０ グリオキシム　４．１ １４６ ６２　１６．２ 第１表から明からかなように、本発明による化合物は、
比較薬剤グリオキシムによって示されるそれに比較して
、エチレンの遊離に関する実質的に、より高い開始作用
および持続作用ケ示す。生成されるエチレンの全量もま
た比較檗剤を用いて得られる量を著しく超えている。４
Ｍ（物によってもまた生成されるエチレンは、成熟およ
び脱離の過程における決定因子である故に、この実験は
、離層組織の促進されたまた包括的な生成および、従っ
て本発明による化合物によってもたらされる脱離過程の
導入を立証するものである。

２、　柑橘類植物における脱離作用 少くとも２０個の果実を付けたオレンジの木の枝の断片
に、収穫の直前に廟効物儂のｌニーｒ　ｅ、を噴霧した
。

７日後に果実の保持力を測定するこ七によって結果を評
価した。

第６表 対　照　１６ 比較薬剤 ５−クロル−３−メチル −４−、＝＝）・ピラゾール　１０°０３′５４　１０
００　１．９ ６２　１０００　２、ｉ 代工ＩＩ！人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　ｇ１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式Ｉ （上式中、 又は酸素またはｌｌＲ６を意味し、 Ｙはａｎ−または窒素を意味し、 Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に水素、ハロゲン、（Ｏ
   ｔ−Ｃｉｓ）アルキル、（０２−０６）アルケニル、（
   Ｃ２−Ｃ６）アルキニル（これらは場合によっては１な
   いし３個のハロゲン原す、（Ｃ！ｌ−０４）アルコキシ
   、（Ｃ＋−０４）アルキルスルフエニル、（ｃｔ−０４
   ）アルキルスルフィニル、（０＋−０４）アルキルスル
   ホニルｉ　タＩ／ｉ（Ｃｉ１−Ｃ４）アルコキシカルボ
   ニルによって置換されている）、ＯＨ。 （０１−（３ｄアルコキシ、（０＊−０４）アルケニル
   オキシ、（Ｃ２−０４）アルキニルオキシ、−ｏａｏ２
   　（Ｏｆ−０４，）アルキル、−ｏａｏ　（ｃｌ−Ｃ４
   ）アルキル、−００ＯＮ（：　（０ｆ−０４）アルキル
   ］２、−０ＯＯＮＨ（０ｌ−０４）アルキル、−ｏａｏ
   ２−Ｃ６Ｈ４−（４）−０Ｈ３−１−Ｏ８０２Ｎ　（Ｃ
   Ｈ３）２、−　ＯＣＯ−Ｃ６Ｈ５、（Ｃ１−０４）アル
   キルスルフェニル、（ＣＩ−０４）アルキルスルフィニ
   ル、（Ｃ１−０４）アルキルスルホニル、−５Ｏ２？Ｊ
   Ｈ（Ｏｆ−０４）アルキル、−５ｏ２Ｎ［（Ｏｔ−Ｃｉ
   ４）アルキル〕２、フェニル基（これは場合によっては
   ハ０ゲン、ＯＦ３、（Ｏｔ−０４）アルキル、（ＣＩ−
   （！４）アルコキシ、（ｃｌ−Ｃ４）アルコキシカルボ
   ニル、（ｃｔ−０４）アルキルスルフェニル、（Ｃｉ　
   −０４）アルキルスルフィ＝　＃　ｉ　タｉｊ　（０１
   −０４）　フルキルスルホニルによって置換されている
   ）、ベンジル、（ｃｌ−０４）アルコキシカルボニル、
   （Ｏｘ−ＣＩ４）アルケニルオキシカルボニル、（Ｏｘ
   −Ｏｓ）アルキニルオキ７カルボニル、アミノカルボニ
   ル、（Ｃ’ｘ−０４）アルキルアミノカルボニルまたは
   ジ（Ｏｆ−０４）アルキル）アミノカルボニルを意味し
   、 Ｒ３は水素または（Ｏｔ−０４）アルキルを意味し、 Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素、（ＣＩ−Ｃ４）
   アルキルまたは（０１−ＣＩ４　）アルコキシ基（これ
   らは場合によってはハロゲンによってモノないしトリ置
   換されまたは（（１１−Ｃｚ’）アルコキシまたは（０
   ，−０，）アルキルチオによってモノまたはジ置換され
   ていてもよい）、ハロゲン、（Ｃえ−０４）アルキルチ
   オ、（Ｃ１−０４）アルキルアミノまたは（０１−０４
   ）ジアルキルアミノを意味し、そして Ｘ＝ＮＲ６である場合には、 Ｒ６は水素、（Ｏｘ−Ｃｓ）アルキル、（（！２−０４
   ）アルケニル、（Ｏｘ−Ｃ４）アルキニル、フェニル基
   （これは場合によっては）・ロゲン、（ａｔ−Ｃ４’）
   アルキル、ＣＦ５、（Ｏｔ−Ｇｉ）アルコキシカルボニ
   ルまたはＮ０２によって置換されている）、−ｃｏ　（
   ｃｌ−ｃ、　）アルキル、−ＣＩ００（ＣＩ１−０６　
   ’）アルキル、−０ＯＮ工１（Ｏｌ−Ｏｓ’）アルキル
   、−ＣＯＮ〔（０１−ＣＩ４）アルキル〕２、−　ＯＯ
   −ｃ６Ｈｓ、−ｃｕｔ−ｃｏｏ（ｃ、−ｃ、　）アルキ
   ル、−８Ｏ２（Ｏｔ−０４）アルキルまたは−５０２−
   （３６Ｈ４”　（４’）　ＯＨｇ　を意味する〕で表わ
   される化合物およびそｔＬらの稙物再性のない塩。 ２、式ｌ （上式中、 又は酸素またはｌｌＲ６を意味し、 ＹはＯＨまたは窒素を意味し、 Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に水素、ハロゲン、（ａ
   ｔ−ｃａ）アルキル、（０１ｌ−ＣＩｓ　）アルケニル
   、（Ｃ２−０６）アルキニル（これらは場合によっては
   １ないし３個のハロゲン原子、（Ｃｔ−０４）アルコキ
   シ、（Ｏｌ−ａ、　）アルキルスルフェニル、（ｃｔ−
   ０４）フルギルスルフィニル、（Ｏｆ−０４）アルキル
   スルホニルｔ　ｆｃｕ　（Ｃ１−０４）アルコキシカル
   ボニルによって置換されている）、０Ｈ１ （Ｏｌ−（！４）　−ｆ　／ｌ／　ニア　＊　シ、（Ｃ
   Ｉ２−ＣＩ４）アルケニルオキシ、（０２−０４）アル
   キニルオキシ、−ｏｓｏ、　（ｃｌ−Ｃ４’）アルキル
   、−ｏｃｏ（ａ、−ａｎ）アルキル、−００ＯＮ［（Ｃ
   ｉｔ−０４）アルキル〕２、−〇〇〇ＮＨ（０１−ＣＩ
   ４）アルキル、−０Ｓ　Ｏ，−０６Ｈ４−（４）−０Ｈ
   ３−１−Ｏ８０２Ｎ　（０Ｈ３）２、−ｏｃ。 −０６Ｈ５、（ＣＩ−ＣＩ４）アルキルスルフェニル、
   （Ｃｔ−０４）アルキルスルフィニル、（ｃ＋−０４’
   ）アルキルスルホニル、−ＢＯ，ＮＨ（Ｃ１−Ｃ４）ア
   ルキル、−ｓｏ、ｎ［（ｃ、−Ｃ４）アルキル〕！、フ
   ェニル基（これｔよ場合によってはハロゲン、ＣＦ３、
   （ＣＩ１−０４）アルギル、（ｃｌ−Ｃ４’）アルコキ
   シ、（ｃｌ−０４）アルコキシカルボニル、（ｃｌ−Ｃ
   ４）アルキルスルフェニル、（ＯＨ−０４）フルキルス
   ルホニルマｆｔ：、　ｕ　（Ｃｉｔ−Ｏ＜）フルキルス
   ルホニルによって置換されている）、ベンジル、（ｃｌ
   −０４’）　７ｈコキシカルボニル、（Ｏｘ−０４’）
   アルケニルオキシカルボニル、（”２−０４　）アルキ
   ニルオキシカルボニル、アミノカルボニル、（０１−０
   ４）アルキルアミノカルボニルまたはジ（ｃｔ−０４）
   アルキル）アミノカルボニルを意味し、 Ｒ３は水素または（Ｏｔ−０４）アルキルを意味し、 Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水素、（ｃｌ−０４）
   アルキルまたは（Ｏｆ−０４）アルコキシ基（これらＦ
   ｉ場合によってはハロゲンによってモノないしトリ置換
   されまたは（０１−Ｏｗ）アルコキシまたは（０１−０
   ２）アルキルチオによってモノまたはジ置換されていて
   もよい）、ハロゲン、Ｃ’０ｘ−Ｃａ）アルキルチオ、
   （０１−０４）アルキルアミノまたは（Ｏｘ−０４’）
   ジアルキルアミノを意味し、そして Ｘ＝ＤＩＲ，である場合には、 Ｒ６は水素、（０１−Ｏｓ）アルキル、（０２−Ｃ！４
   ）アルケニル、（Ｃ２−０４）アルキニル、フェニル基
   （これＦｉ場合によってはハロゲン、（Ｏｔ−Ｃ！４）
   アルキル、ＣＦ３、（Ｏｔ−０４）アルコキシカルボニ
   ルまたはＮＯ２によって置換されている）、−ｃｏ（ｃ
   ｌ−Ｃ４）アルキル、−ｃｏｏ（ａｌ−Ｏ６）アルキル
   、−０ＯＮＨ（０１−Ｏｇ）アルキル、−ｃｏ１＋［（
   Ｏ□−０４）アルキル］　！　、−Ｃ！０−０６Ｈ５、
   −ＯＨ，−Ｃｏｏ　（０１−０４’）アルキル、−８０
   ２（Ｃ＋−Ｏａ　）アルキルまたは一８ｏ、−Ｃ！６Ｈ
   ４−（４）　ＯＨ，を意味する）で表わされる化合物お
   よびそれらの植物毒性のない塩を製造すべく、 ａ）式（■） （上式中、 Ｒ７および六８は互いに無関係に水素、（ｃｌ−０ｍ）
   アルキル、（Ｏｓ−Ｏｒ’）シクロアルキル、フェニル
   （これは場合によってはハロゲン、（ＣＩ−０４）アル
   キ少、（Ｃ！１−０４）アルコキシ、（Ｃｔ−０４）ア
   ルキルチオ、（ａｔ−０４）アルコキシカルボニル、Ｃ
   Ｆ３、ｂｏ！またｆ′１ｃＨ３ＢＯ，によってモノまた
   はポリ置換されていてもよい）を意味するがあるいは残
   基Ｒ７およびＲ８は共通の輩素原子と一緒で５−ないし
   ７員の脂肪族環を形成し、その際１個のＯＨ２基は場合
   によっては酸素、ＮＨまたはＮ（０１−Ｃ！４）アルキ
   ルによって置換されていてもよく、 Ｒ９は水素、（Ｏｘ−Ｏｓ）アルキル、ＣＣｓ−０ｔ’
   ）シクロアルキルまたはフェニル（これは場合によって
   はハロゲン、（０１−０４）アルキル、（Ｃ！１−Ｏａ
   ’）アルコキシ、（ａｌ−Ｏ４）アルキルチオ、Ｏｔ３
   、Ｎｏ２または（（３１−０４）アルコキシカルボニル
   によってモノ−またはポリ置換されていてもよい）を意
   味し、そして Ｒ２’＋　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは式（１）と同じ
   意味を有する） で表わされる化合物を式（ＩＩＩ） Ｈ−Ｘ−ＮＨ２（［［） （上式中、Ｘは式■と同じ意味を有する）と反応せしめ
   るかまたは ｂ）式ＩにおいてＸ　＝　ＮＲ６およびＲ６＝Ｈである
   化合物をピラゾール楓のＮＨ基のアルキル化またはアシ
   ル化によって式Ｉで表わされる他の化合物に変換せしめ
   るか、またはＣ）式ＩにおいてＲ２＝　ＯＨである化合
   物を複素環のＯＨ基をアルキル化、アシル化またはハロ
   ゲヂＹることによって式ｌで表わされる他の化合物に変
   換することを特徴とする前記例■で表わされる化合物の
   製造方法。 五　式Ｉ （上式中、 ｘＦｉ酸素またはＮＲ，ｆｔ意味し、 ＹはＣＨまたは窒素を意味し、 Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に水素、ハロゲン、（Ｏ
   ｆ−０６）アルキル、（０２−Ｏ８）アルケニル、（Ｃ
   ２−０６）アルキニル（これらは場合によっては１ない
   し３個のハロゲン原子、（ｃｌ−Ｏ４）アルコキ７、（
   ｃｌ−０４）アルキルスルフェニル、（ｃｔ−０４’）
   アルギルスルフィニル、（Ｃｔ−０４’）アルキルスル
   ホニルｉ　タロ１　（Ｃ１−Ｃａ　）アルコキンカルボ
   ニルによって置換されている）、ｏｎ。 （Ｏｌ−０４）アルコキシ、（０２−０４）アルヶニル
   オキシ、（Ｃ２−０４）アルキニルオキシ、−ｏｓｏ２
   （Ｏｔ−０４）アルキル、−ｏｃｏ（ｃｌ−ｃ、）アル
   キル、−００ＯＮ［（’ａ、−ｃ４’）アルキル〕２、
   −ＱＣ！ＯＮＨ’（０１−０４）アルキル、−０Ｂ　ｏ
   、　−０６Ｈ４−（４）−０Ｈ３−１−Ｏ８０２Ｎ（Ｏ
   Ｈｓ）ｚ、−〇Ｃ〇−ｃ６Ｈ５、（０１−０４）アルキ
   ルスルフェニル、（０１−０４）アルキルスルフィニル
   、（Ｏｘ−０４）アルキルスルホニル、−８ｏｚＮＵ（
   ０Ｈ−０４）アルキル、−ＳＯ□Ｎ［（Ｏｔ−０４）ア
   ルキル］２、フェニル基にｉ″Ｌは場合によってはハロ
   ゲン、ＯＦ３、（０１−０４）アルキル、（Ｃ，−０４
   ）アルコキシ、（Ｏｌ−０４）アルコキシカルボニル、
   （Ｃ１−０４）アルキルスルフェニル、（Ｃ１−Ｃ４）
   アルキルスルフィニルマタ１（ｃｌ−Ｃ４）アルキルス
   ルホニルによって置換されている）、ベンジル、（Ｃｔ
   −０４）アルコキンカルボニル、（Ｏｘ−Ｏａ）アルケ
   ニルオキシカルボニル１．　（０２−Ｏｎ）アルキニル
   オキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｏｉ−０４）
   アルキルアミノカルボニルまたはジ（Ｏｘ　−ＣＩ４　
   ）アルキル）アミノカルボニルを意味し、 Ｒ３￥ｉ水素または（０１−０４）アルキルを意味し、 Ｒ４およびＲ５は互いに無関係に水捌、（ａ。 −０４）アルキルまたは（ＣＩ−０４’）アルコキシ基
   （これらは場合によってはハロゲンによってモノないし
   トリ置換されまたは（ａｔ−Ｃ２）アルコキシまたは（
   Ｏｔ−０２）アルキルチオによってモノまたはジ置換さ
   ｉｌ−ていてもよい）、ハロゲン、（ＣＩ−０４）アル
   キルチオ、（ｃｌ−０４）アルキルアミノまたは（Ｏｘ
   −０４）ジアルキルアミノを意す（ζし、そして Ｘ＝ＮＲ，である場合には、 Ｒ６は水素、（ａ、−ｃ、）アルキル、（Ｃ２−０４）
   アルケニル、（Ｏｚ−０＜）アルキニル、フェニル基に
   ｔ″Ｌは場合によってはハロゲン、（ＯＨ−０４）アル
   キル、ＯＦ３、（ａｔ−Ｃ４）アルコキシカルボニルま
   たはＮＯｇ［よって１墳換されている）、−ｃｏ（ｃｌ
   −Ｃ４）アルキル、−Ｃｏｏ　（０ｔ−Ｃｓ　’）アル
   キル、−００１１Ｈ（ｃｌ−ａｓ）アルキル、−ｃｏＮ
   （（ａｌ−ｃ、）アルキル〕２、−Ｃｏ−Ｃ，Ｒ５、−
   ａｓ２−ｃｏｏ（ａｌ−Ｃ４）アルキル、−ＳＯ□（Ｃ
   ｔ−Ｏｎ’）アルキルまたは−５０２−０６Ｈ４−（４
   ）　ＯＨ３を意味する）で表わされる化合物およびそれ
   らの植物前件のない塩を含有することｆ！：特徴とする
   除草剤また（ｌ−１：植物生長調整剤。 ４、　処理すべき植物または栽培地面上に有効量を施用
   する特許請求の範囲第３項記載の除草刺咬た（は植物生
   長調整剤。