JPS6067454A - ポリクロロベンゾニトリル類の製造方法 - Google Patents
ポリクロロベンゾニトリル類の製造方法Info
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- JPS6067454A JPS6067454A JP17670783A JP17670783A JPS6067454A JP S6067454 A JPS6067454 A JP S6067454A JP 17670783 A JP17670783 A JP 17670783A JP 17670783 A JP17670783 A JP 17670783A JP S6067454 A JPS6067454 A JP S6067454A
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- B01J27/198—Vanadium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
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- Materials Engineering (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２．６−位にクロル原子を持つトルエン類を
、触媒を用いてアンモニアおよび酸素を含む気体で気相
アンモ酸化して、ポリクロロベンゾニトリル類を製造す
る際に、反応系に臭素および／ま比は臭素を含む化合物
を添加することを特徴とする２、６−位をクロロ置換さ
れたポリクロロベンゾニ） Ｉ］ル損の１ａ！Ｉ：Ｐ？
嘴熔Ｗ聞す入ｉ、箇φ夷２２．６−位にクロル原子を持
つトルエン類（以下２゜／、−ＤＣ’［’類と略す。）
としては、７ヒとえば、２゜６−ジクロロトルエン、ｚ
、＋、６ ）！Ｊジクロロトルエン ２，４．６− ）
ジクロロトルエン等が挙けられ、それぞれ本発明の方・
法によって、２，６−シクロロヘンソニトリル、２．Ｓ
、６− ）リクロロペンゾニトリル％ ２１４１６−
ト！Ｊクロロベンゾニトリル等ニ変換される。
、触媒を用いてアンモニアおよび酸素を含む気体で気相
アンモ酸化して、ポリクロロベンゾニトリル類を製造す
る際に、反応系に臭素および／ま比は臭素を含む化合物
を添加することを特徴とする２、６−位をクロロ置換さ
れたポリクロロベンゾニ） Ｉ］ル損の１ａ！Ｉ：Ｐ？
嘴熔Ｗ聞す入ｉ、箇φ夷２２．６−位にクロル原子を持
つトルエン類（以下２゜／、−ＤＣ’［’類と略す。）
としては、７ヒとえば、２゜６−ジクロロトルエン、ｚ
、＋、６ ）！Ｊジクロロトルエン ２，４．６− ）
ジクロロトルエン等が挙けられ、それぞれ本発明の方・
法によって、２，６−シクロロヘンソニトリル、２．Ｓ
、６− ）リクロロペンゾニトリル％ ２１４１６−
ト！Ｊクロロベンゾニトリル等ニ変換される。
例えば２，６−ジクロロトルエンのアンモ酸化反応によ
って得られる２、６−シクロロペンゾニトリルはそれ自
体有効な除草剤であり、かつま７ヒ農娯。
って得られる２、６−シクロロペンゾニトリルはそれ自
体有効な除草剤であり、かつま７ヒ農娯。
医薬等の重要な中間体として、近年特に需要が増加して
いる化合物である。現在この化合物は大変複雑な経路を
経て合成されており、より経済的な製造方法の開発が期
待されている。従来２，６−ジクロロトルエンをアンモ
酸化して、２．６−ジクロロベンゾニトリルを製造する
方法はいくつか提案されている。しかし、２．６−ジク
ロロトルエンをアンモ酸化する場合、酸化されるべきメ
チル基はその両オルト位にバルキーなりロル基を持つｉ
ヒめに遮蔽されており、他の芳香族メチル化合物の反応
の場合に比べて、活性が低く成っている。したがって過
去の２，６−ジクロロトルエンのアンモ酸化の例に於て
は大過剰の酸素とアンモニアを使用しな・おかつ接触時
間を長くして１反応成績の向−ヒを計っている。そｉ”
Ｌにもかかわらず、最高の収率は７９％である。（特公
昭４２−７９０２）本発明者等は、２．６−ＤＣＴ類を
アンモ酸化して２・６−位にクロル基を置換基として持
つポリクロロベンゾニトリル類Ｃ以下２．６−ＤＣＢＮ
類と略す。）を製造するにさいして、その収率の向上を
目的とすると共に、反応の生産性の向上をも目ざして、
鋭意検討を重ねた結果本発明に達することが出来比。す
なわち２．６−ＤＣＴ類のアンモ酸化にきいして、その
反応系に臭素および／まンｔは臭素を含む化合物を添加
することにより、使用する触媒系にかかわらず、反応の
成績が向上しがっｔ ｙ’ｔ、大過剰の酸素やアンモニ
アの使用の必要が無く成り、反応の生産性が大幅に向上
することを見い出した。本発明の方法によると、触媒系
に関系無く、臭素化合物の無添加の場合に比べ−Ｃ１反
応の成績は向上するが、２．６−ＤＣＢＮ類製造という
目的からすると、−触媒自体の性能がよりすぐれている
ことが望“ましい。この様な条件を満ｌヒす触媒として
は、特公昭４２−７９０２に示きれているＶ −Ｆｅ系
触媒、特公昭４３−１０６２３に示されているＶ系、Ｖ
’−Ｃｒ系触媒、さらには、特開昭５５−１２１７３８
テ示すレティルｖ−Ｐ系の触媒等を例示することが出
来る。しかし本発明の適用はこれらの触媒系にかぎられ
るものではない。
いる化合物である。現在この化合物は大変複雑な経路を
経て合成されており、より経済的な製造方法の開発が期
待されている。従来２，６−ジクロロトルエンをアンモ
酸化して、２．６−ジクロロベンゾニトリルを製造する
方法はいくつか提案されている。しかし、２．６−ジク
ロロトルエンをアンモ酸化する場合、酸化されるべきメ
チル基はその両オルト位にバルキーなりロル基を持つｉ
ヒめに遮蔽されており、他の芳香族メチル化合物の反応
の場合に比べて、活性が低く成っている。したがって過
去の２，６−ジクロロトルエンのアンモ酸化の例に於て
は大過剰の酸素とアンモニアを使用しな・おかつ接触時
間を長くして１反応成績の向−ヒを計っている。そｉ”
Ｌにもかかわらず、最高の収率は７９％である。（特公
昭４２−７９０２）本発明者等は、２．６−ＤＣＴ類を
アンモ酸化して２・６−位にクロル基を置換基として持
つポリクロロベンゾニトリル類Ｃ以下２．６−ＤＣＢＮ
類と略す。）を製造するにさいして、その収率の向上を
目的とすると共に、反応の生産性の向上をも目ざして、
鋭意検討を重ねた結果本発明に達することが出来比。す
なわち２．６−ＤＣＴ類のアンモ酸化にきいして、その
反応系に臭素および／まンｔは臭素を含む化合物を添加
することにより、使用する触媒系にかかわらず、反応の
成績が向上しがっｔ ｙ’ｔ、大過剰の酸素やアンモニ
アの使用の必要が無く成り、反応の生産性が大幅に向上
することを見い出した。本発明の方法によると、触媒系
に関系無く、臭素化合物の無添加の場合に比べ−Ｃ１反
応の成績は向上するが、２．６−ＤＣＢＮ類製造という
目的からすると、−触媒自体の性能がよりすぐれている
ことが望“ましい。この様な条件を満ｌヒす触媒として
は、特公昭４２−７９０２に示きれているＶ −Ｆｅ系
触媒、特公昭４３−１０６２３に示されているＶ系、Ｖ
’−Ｃｒ系触媒、さらには、特開昭５５−１２１７３８
テ示すレティルｖ−Ｐ系の触媒等を例示することが出
来る。しかし本発明の適用はこれらの触媒系にかぎられ
るものではない。
本発明で使用される、臭素を含む化合物としては、臭素
、臭化水素、臭化メチル、ジブロモメタン、ブロモホル
ム、四臭化炭素、臭化エチル、＋、２−ジブロモエタン
、ｎ−プロピルブロマイド、１−プロピルブロマイド、
ｎ−ブチルブロマイド、１−ブチルブロマイド、ジθＣ
−ブーＦ−ルフｏ−ｒイド、ｉ−アミルブロマイド、Ｂ
ｅＣ−アミルブロマイド、し−アミルグロマイド、７ク
ロペンテルフロマイド、シクロヘキシルブロマイド、ブ
ロモベンゼン類、ブロモトルエン類、等が挙げられる。
、臭化水素、臭化メチル、ジブロモメタン、ブロモホル
ム、四臭化炭素、臭化エチル、＋、２−ジブロモエタン
、ｎ−プロピルブロマイド、１−プロピルブロマイド、
ｎ−ブチルブロマイド、１−ブチルブロマイド、ジθＣ
−ブーＦ−ルフｏ−ｒイド、ｉ−アミルブロマイド、Ｂ
ｅＣ−アミルブロマイド、し−アミルグロマイド、７ク
ロペンテルフロマイド、シクロヘキシルブロマイド、ブ
ロモベンゼン類、ブロモトルエン類、等が挙げられる。
しかしこれらの化合物にかぎらず、反応温度で気体であ
る臭素化合物は全て有効である。添加量について ′は
その量に応じての効果が期待されるが、実用的には２．
６−ＤＣＴ類の０．１〜１０重量％重量％時に０．３〜
５重量％の範囲が好ましい。本発明の実施にあたり、採
用される反応条件は、使用きれる触媒によって異なり、
いちがいに定め難いが、使用される酸素およびアンモニ
アはそれぞれ２，６−ＤＣＴ類に対して２〜５倍モル使
用すれば十分である。又反応温度は一般に、本発明の方
法を使用しない場合に対して低く設定することが出来る
。
る臭素化合物は全て有効である。添加量について ′は
その量に応じての効果が期待されるが、実用的には２．
６−ＤＣＴ類の０．１〜１０重量％重量％時に０．３〜
５重量％の範囲が好ましい。本発明の実施にあたり、採
用される反応条件は、使用きれる触媒によって異なり、
いちがいに定め難いが、使用される酸素およびアンモニ
アはそれぞれ２，６−ＤＣＴ類に対して２〜５倍モル使
用すれば十分である。又反応温度は一般に、本発明の方
法を使用しない場合に対して低く設定することが出来る
。
好ましい反応温度は３３０〜４５０℃である。本発明は
固定床ででも、流動床ででも実施することが出来る。次
に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例にかぎられるものではない。
固定床ででも、流動床ででも実施することが出来る。次
に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例にかぎられるものではない。
なお、２．６−ＤＣＴ類を基準とした、転化率、収率、
選択率の定義は下記の通りである。
選択率の定義は下記の通りである。
実施例１
メタバナジン酸アンモニウム１１７′りを１ｔの水に加
え、加熱し、完全に溶解させる。この溶液に８５％のリ
ン酸１５９・２Ｆを加え、濃かっ色情液を得る。得られ
７ヒ溶液に、４７１２のシリカを含むシリカゾル２４０
０ｉｅを加え、加熱撹拌均一な懸濁液とする。この懸濁
液をスプレードライして、未焼成触媒顆粒を得る。得ら
れンヒ顆粒を５８０℃で５時間焼成し、触媒となす。触
媒の組成は■１Ｐ１２０ｓ５（８１０２７ｏ％）である
。この触媒３００２を内径１．５インチ、高さ＋００ｃ
ｍの流動床反応装置に入れ、３６０℃に加熱した。この
触媒層に、毎時空気７５．２Ｎ、ｔ、２チの臭化エチル
を含んだ２．６−）クロロトルエン３８．２Ｆ、アンモ
ニア１５．７Ｎ、ｔを供給した。２，６−シクロロトル
エン：酸素：アンモニア＝ １ ＋ ３ ： ５である
。その結果毎時３４．７Ｆの２，６−シクロロペンゾニ
トリルを得、未反応の２，６−ジクロロトルエンは０・
８ｖであった。こねは転化率９７．９％、収率８６・７
％、選択率８８．５％に相当する。
え、加熱し、完全に溶解させる。この溶液に８５％のリ
ン酸１５９・２Ｆを加え、濃かっ色情液を得る。得られ
７ヒ溶液に、４７１２のシリカを含むシリカゾル２４０
０ｉｅを加え、加熱撹拌均一な懸濁液とする。この懸濁
液をスプレードライして、未焼成触媒顆粒を得る。得ら
れンヒ顆粒を５８０℃で５時間焼成し、触媒となす。触
媒の組成は■１Ｐ１２０ｓ５（８１０２７ｏ％）である
。この触媒３００２を内径１．５インチ、高さ＋００ｃ
ｍの流動床反応装置に入れ、３６０℃に加熱した。この
触媒層に、毎時空気７５．２Ｎ、ｔ、２チの臭化エチル
を含んだ２．６−）クロロトルエン３８．２Ｆ、アンモ
ニア１５．７Ｎ、ｔを供給した。２，６−シクロロトル
エン：酸素：アンモニア＝ １ ＋ ３ ： ５である
。その結果毎時３４．７Ｆの２，６−シクロロペンゾニ
トリルを得、未反応の２，６−ジクロロトルエンは０・
８ｖであった。こねは転化率９７．９％、収率８６・７
％、選択率８８．５％に相当する。
比較例１
実施例１に於て、２％の臭化エテルを添加した２、６−
ジクロロトルエンのかわりに無添加の２．６−ジクロロ
トルエンを使用した以外は、実施例１と同様に反応を行
った。得られた２、６−ジクロロベンゾニトリルは２’
１．８ｆであつ７ヒ。又未反応の２．６−ジクロロトル
エンは１Ｌ９ｆであった。これは転化率６８・８％、収
率５３．２％、選択率７７．５係に肖る。次に反応温度
を上昇させて３９４℃で最高の収率を得７ヒ。その時の
成績は転化率７８，７条、収率６１．５％、選択率７８
・１チであった。
ジクロロトルエンのかわりに無添加の２．６−ジクロロ
トルエンを使用した以外は、実施例１と同様に反応を行
った。得られた２、６−ジクロロベンゾニトリルは２’
１．８ｆであつ７ヒ。又未反応の２．６−ジクロロトル
エンは１Ｌ９ｆであった。これは転化率６８・８％、収
率５３．２％、選択率７７．５係に肖る。次に反応温度
を上昇させて３９４℃で最高の収率を得７ヒ。その時の
成績は転化率７８，７条、収率６１．５％、選択率７８
・１チであった。
実施例２〜４
実施例１に於て、２％の臭化エチルを添加した２、６−
ジクロロトルエンのかわりに、０．５％〜３チの臭化エ
チルを添加し７ｊ２．６−ジクロロトルエンを使用した
以外は実施例１と同様に反応を行つた。成績は表１に示
す。
ジクロロトルエンのかわりに、０．５％〜３チの臭化エ
チルを添加し７ｊ２．６−ジクロロトルエンを使用した
以外は実施例１と同様に反応を行つた。成績は表１に示
す。
表 １
実施例５〜１１
実施例１に於て２％の臭化エチルを添加した２、６−ジ
クロロトルエンのかわりに、それぞれ２１’）ｌＥ、Ａ
化水素、ブロモベンゼン、エチレンジブロマイド、イソ
プロ、ビルブロマイド、ノルマルプロピルブロマイド、
又はイソアミルブロマイドを添加し７ｊ２．６−ジクロ
ロトルエンを使用した以外は、それぞれ実施例１の場合
と同様に反応を行つアｔ０結果は表２に示す。
クロロトルエンのかわりに、それぞれ２１’）ｌＥ、Ａ
化水素、ブロモベンゼン、エチレンジブロマイド、イソ
プロ、ビルブロマイド、ノルマルプロピルブロマイド、
又はイソアミルブロマイドを添加し７ｊ２．６−ジクロ
ロトルエンを使用した以外は、それぞれ実施例１の場合
と同様に反応を行つアｔ０結果は表２に示す。
表 ２
実施例１２
アルミナゾルをスプレードライして、球状のｒ−アルミ
ナを得る。ｒ−アルミナを１０００℃で６時間焼成する
。次に五酸化バナジウム５．３７２を水３０ｄに懸濁さ
せ撹拌加熱し、液温８０〜９０℃に保って蓚酸（（Ｃ０
ＯＨ）２ ・２Ｈ２０） １９０２を徐々に加え蓚酸バ
ナジルの青色溶液を作る。
ナを得る。ｒ−アルミナを１０００℃で６時間焼成する
。次に五酸化バナジウム５．３７２を水３０ｄに懸濁さ
せ撹拌加熱し、液温８０〜９０℃に保って蓚酸（（Ｃ０
ＯＨ）２ ・２Ｈ２０） １９０２を徐々に加え蓚酸バ
ナジルの青色溶液を作る。
また硝酸第二鉄を水に溶かして１ＣＣ当すＦθ２０３換
算０・１８５２の鉄分を含む溶液５ｉｃｃを作る。
算０・１８５２の鉄分を含む溶液５ｉｃｃを作る。
２種の溶液を混合し、若干の水を加えて総液量を１０４
ｅｃとする。前記の焼成アルミナ３００ｆに前記２種の
混合溶液１０４ＣＣを含浸させ７を後、１００〜１２０
℃で％ １夜加熱乾燥する。乾燥物を空気流通下４５０
℃で２時間焼成、アルミナに担持された酸化バナジウム
−酸化鉄触媒を作る。
ｅｃとする。前記の焼成アルミナ３００ｆに前記２種の
混合溶液１０４ＣＣを含浸させ７を後、１００〜１２０
℃で％ １夜加熱乾燥する。乾燥物を空気流通下４５０
℃で２時間焼成、アルミナに担持された酸化バナジウム
−酸化鉄触媒を作る。
啓
袈られた触媒のＶ ： Ｆｅの原子比はほぼ１：２であ
る。
る。
この触媒２７０ｖを実施例１で使用したものと同じ流動
床反応装置に入れ、触媒層の温度を３９０℃に保った。
床反応装置に入れ、触媒層の温度を３９０℃に保った。
その触媒層に毎時空気を７ ’１．６ Ｎｔ、２チの臭
化エテルを含んだ２，６−ジクロロトルエンを２５．Ｏ
ｆ、アンモニアを＋７１Ｊｔ供給した。
化エテルを含んだ２，６−ジクロロトルエンを２５．Ｏ
ｆ、アンモニアを＋７１Ｊｔ供給した。
２．６−シクロロトルエン：［ｉ素：アンモニア＝１・
Ｏ：４．２：５・０である。その結果得られた２、６−
ジクロロベンゾニトリルは２１．５Ｆであり、未反応の
２．６−ジクロロトルエンは１．６Ｆであった。
Ｏ：４．２：５・０である。その結果得られた２、６−
ジクロロベンゾニトリルは２１．５Ｆであり、未反応の
２．６−ジクロロトルエンは１．６Ｆであった。
これは転化率９４．５％、収率８２．３％、選択率８７
．１％に相当する。
．１％に相当する。
比較例２
実施例１２に於て、２チの臭化エチルを含んだ２．６−
ジクロロトルエンのかわりに、臭化エチルを含まない２
，６−ジクロロトルエンを使用した以外は、実施例１２
の場合と同様に反応を行った。
ジクロロトルエンのかわりに、臭化エチルを含まない２
，６−ジクロロトルエンを使用した以外は、実施例１２
の場合と同様に反応を行った。
１時間に得られた２、６−ジク゛ロロベンゾニトリルは
１６．２９で未反応の２，６−ジクロロトルエンは６、
Ｏｆであった。これは反応率７６・ロチ、収率６０．６
％、選択率７９．７％に相当する。
１６．２９で未反応の２，６−ジクロロトルエンは６、
Ｏｆであった。これは反応率７６・ロチ、収率６０．６
％、選択率７９．７％に相当する。
実施例１６
実施例１に於て、反応温度を５５５℃とし、２チの臭化
エチルを含んだ２，６−ジクロロトルエン３Ｂ、２ｆの
かわりに２％の臭化ｎ−グロビルを含んだ２，４．６−
）ジクロロトルエンを毎時５０．５２使用した以外に実
施例１と同様に反応を行った。
エチルを含んだ２，６−ジクロロトルエン３Ｂ、２ｆの
かわりに２％の臭化ｎ−グロビルを含んだ２，４．６−
）ジクロロトルエンを毎時５０．５２使用した以外に実
施例１と同様に反応を行った。
得られた２、４．６− ）リクロロペンゾニトリルは毎
時４０．７ｆであり、未反応の２．４．６−）ジクロロ
トルエンは４・８りであった。こｔは転化率９０・３チ
、収率７７、？係、選択率８６．３％に相当する。
時４０．７ｆであり、未反応の２．４．６−）ジクロロ
トルエンは４・８りであった。こｔは転化率９０・３チ
、収率７７、？係、選択率８６．３％に相当する。
比較例３
実施例１３に於て２％の臭化ｎ−グロビルを含んだ２，
４．６−ドリクロロトルエンのかわりに、臭化ｎ−プロ
ピルを含まない２，４．６− ）ジクロロトルエンを使
用した以外は実施例１３の場合と同様に反応を行った。
４．６−ドリクロロトルエンのかわりに、臭化ｎ−プロ
ピルを含まない２，４．６− ）ジクロロトルエンを使
用した以外は実施例１３の場合と同様に反応を行った。
転化率７７．８％、収率６０・１％、選択率７７・２％
であつ−た。
であつ−た。
実施例１４
実施例１に於て、２チの臭化エテルを含んだ２．６−ジ
クロロトルエンのかわりに、３％の臭化ｎ−プロピルを
含んだ２．Ｓ、６− ）ジクロロトルエンを毎時５１．
Ｏｆ使用した以外は実施例１の場合と同様に反応を行っ
た。その結果毎時４２・２１の２．３．６− ）リクロ
ロペンゾニトリルが得られ、未反応の２．３，６− ）
ジクロロトルエンは毎時５．８Ｆであった。これは転化
率９２．３％、収率８０・７％、選択率８７．４％に相
当する。
クロロトルエンのかわりに、３％の臭化ｎ−プロピルを
含んだ２．Ｓ、６− ）ジクロロトルエンを毎時５１．
Ｏｆ使用した以外は実施例１の場合と同様に反応を行っ
た。その結果毎時４２・２１の２．３．６− ）リクロ
ロペンゾニトリルが得られ、未反応の２．３，６− ）
ジクロロトルエンは毎時５．８Ｆであった。これは転化
率９２．３％、収率８０・７％、選択率８７．４％に相
当する。
比較例４
実施例１４に於て、３チの臭化ｎ−プロピルを含んだ２
，３．６−ドリクロロトルエンのかわりに、臭化ｎ−プ
ロピルを含オない２，３．６− ）ジクロロトルエンを
使用した以外は実施例１４の場合と同様に反応を行った
。その結果、転化率７４．５％、収率５８．４％、選択
率７８・３チであった。
，３．６−ドリクロロトルエンのかわりに、臭化ｎ−プ
ロピルを含オない２，３．６− ）ジクロロトルエンを
使用した以外は実施例１４の場合と同様に反応を行った
。その結果、転化率７４．５％、収率５８．４％、選択
率７８・３チであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ２１６−位をクロル基で置換され７Ｅトル工ンＭｔ−１
気相で、触媒を用いて、アンモニアおよび酸素を含む気
体でアンモ酸化してポリクロロベンゾニトリル類を製造
するにさいして、臭素および／又は。 臭素を含む化合物を反応系に添加することを特徴とする
。２，６−位にクロル基を置換基上して持つポリクロロ
ベンゾニトリル類の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17670783A JPS6067454A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | ポリクロロベンゾニトリル類の製造方法 |
| DE8484111258T DE3468411D1 (en) | 1983-09-24 | 1984-09-21 | A process for producing polychlorobenzonitrile |
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Citations (3)
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Patent Citations (3)
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| JPS5390238A (en) * | 1977-01-14 | 1978-08-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of arom. cyano cpds. |
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Cited By (1)
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