JPS606699B2 - 触媒担体 - Google Patents
触媒担体Info
- Publication number
- JPS606699B2 JPS606699B2 JP52081608A JP8160877A JPS606699B2 JP S606699 B2 JPS606699 B2 JP S606699B2 JP 52081608 A JP52081608 A JP 52081608A JP 8160877 A JP8160877 A JP 8160877A JP S606699 B2 JPS606699 B2 JP S606699B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier
- weight
- activated alumina
- catalyst carrier
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒担体「詳しくは耐熱性に優れ、高温にお
いても触媒性能の劣化が少く、かつ耐熱衝撃性も大きい
セラミック質触媒担体に関する。
いても触媒性能の劣化が少く、かつ耐熱衝撃性も大きい
セラミック質触媒担体に関する。
更に詳しくは、先に本発明者らの発明に関し出願された
特開昭５３一９３１９１号触媒担体を改良したものに関
する。一般にセラミック質担体担持触媒はコージライト
、ムラィト、窒化珪素などの高強度セラミック質担体本
体の表面に通常数重量％（対担体本体）の活性アルミナ
コーティングを施し、その上に触媒有効成分を担持させ
て使用する。
特開昭５３一９３１９１号触媒担体を改良したものに関
する。一般にセラミック質担体担持触媒はコージライト
、ムラィト、窒化珪素などの高強度セラミック質担体本
体の表面に通常数重量％（対担体本体）の活性アルミナ
コーティングを施し、その上に触媒有効成分を担持させ
て使用する。
触媒担体に要求される性質は種々あるが、高温で、使用
される０触媒の担体としては、耐熱性が優れていること
が重要な条件の一つで、それぞれの使用温度に応じて、
その温度に耐える耐熱性を有する各種セラミックスが触
媒担体本体として、用いられている。然しながら、例え
ば自動車排出ガス浄化触媒は、タ自動車の走行条件、エ
ンジンの不調等により、高濃度の一酸化炭素（ＣＯ）、
炭化水素（ＨＣ）が排出され、触媒温度が１２００００
以上になることも希なことではないが、この様な高温に
曝された場合、担体本体は耐熱性はあっても、表面の活
性アルミ０ナコーテイング相の暁結および再結晶化が起
こり比表面積の馨るしい減少を来し、また触媒有効成分
は通常使用される程度の少量の活性アルミナコーティン
グの場合には特に活性アルミナコーティング相から内部
の挺体本体への拡散現象が起こり活性劣化の原因となる
ことがいまいまである。本発明は上記の欠点を改善する
目的で、さきに発明され出願された特開昭５３−９３１
９１号の触媒燈体を更に改良したもので、内蔵される気
孔のうち２科以下の直径を有する気孔が５拍容量％以上
を占めるセラミック質の触媒担体本体の表面に活性アル
ミナコーティング相を有する触媒担体であってｍ 活性
アルミナコーティング相の重量が担体本体の重量の１０
〜２５％であり、｛２） 担体全体の吸水率が１２重量
％以上であり「｛３｝ 担体全体に対して金属量換算で
０．１重量％以上のＭｇ，山，Ｆｅ，Ｍｏ，ＷおよびＴ
ｈの化合物または金属（これらを総称して以後焼結防止
剤という）の１種または２種以上が、少くとも活性アル
ミナコーティング相内では実質的に均一に含有されてい
ることを特徴とする触媒担体である。
される０触媒の担体としては、耐熱性が優れていること
が重要な条件の一つで、それぞれの使用温度に応じて、
その温度に耐える耐熱性を有する各種セラミックスが触
媒担体本体として、用いられている。然しながら、例え
ば自動車排出ガス浄化触媒は、タ自動車の走行条件、エ
ンジンの不調等により、高濃度の一酸化炭素（ＣＯ）、
炭化水素（ＨＣ）が排出され、触媒温度が１２００００
以上になることも希なことではないが、この様な高温に
曝された場合、担体本体は耐熱性はあっても、表面の活
性アルミ０ナコーテイング相の暁結および再結晶化が起
こり比表面積の馨るしい減少を来し、また触媒有効成分
は通常使用される程度の少量の活性アルミナコーティン
グの場合には特に活性アルミナコーティング相から内部
の挺体本体への拡散現象が起こり活性劣化の原因となる
ことがいまいまである。本発明は上記の欠点を改善する
目的で、さきに発明され出願された特開昭５３−９３１
９１号の触媒燈体を更に改良したもので、内蔵される気
孔のうち２科以下の直径を有する気孔が５拍容量％以上
を占めるセラミック質の触媒担体本体の表面に活性アル
ミナコーティング相を有する触媒担体であってｍ 活性
アルミナコーティング相の重量が担体本体の重量の１０
〜２５％であり、｛２） 担体全体の吸水率が１２重量
％以上であり「｛３｝ 担体全体に対して金属量換算で
０．１重量％以上のＭｇ，山，Ｆｅ，Ｍｏ，ＷおよびＴ
ｈの化合物または金属（これらを総称して以後焼結防止
剤という）の１種または２種以上が、少くとも活性アル
ミナコーティング相内では実質的に均一に含有されてい
ることを特徴とする触媒担体である。
ここで活性アルミナコーテイング量を１０〜２５重量％
としたのは、ｉｏ重量％禾満では活性アルミナ分が少い
ため触媒有効成分の担持力が不充分で坦持層が担体本体
にまで拡がり、従って表面濃度が低くなって充分な触媒
活性が出ないからであり、更に高温下で長時間使用する
と触媒有効成分が担体本体の内部へと拡散現象を起こし
、一層触媒成分の担体表面における濃度の低下がおこり
、活性低下が進行することになるからである。
としたのは、ｉｏ重量％禾満では活性アルミナ分が少い
ため触媒有効成分の担持力が不充分で坦持層が担体本体
にまで拡がり、従って表面濃度が低くなって充分な触媒
活性が出ないからであり、更に高温下で長時間使用する
と触媒有効成分が担体本体の内部へと拡散現象を起こし
、一層触媒成分の担体表面における濃度の低下がおこり
、活性低下が進行することになるからである。
活性アルミナ分は多くなれば触媒有効成分は活性アルミ
ナ相の表面部に強固に担持されることになる結果、担体
表面における触媒成分濃度が高くなって初期の高性能を
発揮し得ることは勿論、繊密な活性アルミナ相によって
、触媒有効成分の高温時における内部への拡散が防止出
来て長時間高性能を維持できるなど好都合である。然し
活性アルミナコーティング量が２５重量％を超えても活
性が更に向上することはなく、却って製造工程が煩雑に
なるのみならず耐熱衝撃性の悪化も来すので上限は２５
重量％に抑えるべきである。また活性アルミナコーティ
ング後の担体全体の吸水率（ＪＩＳＲ２２０５に定めら
れた測定法による）を１２重量％以上としたのはそれ未
満だと担体自体の気孔率が低すぎて、急熱急袷の際の耐
熱衝撃性が悪くなり笹体にクラックが発生し易くなるか
らである。
ナ相の表面部に強固に担持されることになる結果、担体
表面における触媒成分濃度が高くなって初期の高性能を
発揮し得ることは勿論、繊密な活性アルミナ相によって
、触媒有効成分の高温時における内部への拡散が防止出
来て長時間高性能を維持できるなど好都合である。然し
活性アルミナコーティング量が２５重量％を超えても活
性が更に向上することはなく、却って製造工程が煩雑に
なるのみならず耐熱衝撃性の悪化も来すので上限は２５
重量％に抑えるべきである。また活性アルミナコーティ
ング後の担体全体の吸水率（ＪＩＳＲ２２０５に定めら
れた測定法による）を１２重量％以上としたのはそれ未
満だと担体自体の気孔率が低すぎて、急熱急袷の際の耐
熱衝撃性が悪くなり笹体にクラックが発生し易くなるか
らである。
また焼結防止剤の存在量は「それが少くとも活性ァルミ
ナ相内では略々均一に含有されていれば、担体全体の重
量に対し金属量換算で０．１重量％から効果が認められ
るが一方２重量％を越えても効果の増大は特に認められ
ない。本発明における改良は上記の活性アルミナ相の繊
密性という点に着眼して、担体本体の気孔軽分布面より
特関昭５３−９３１９１号の箱虫煤担体の改良を０行つ
たものであって、内蔵される気孔のうち２仏以下の直径
を有する気孔が５の重量％以上好ましくは７皮容量％以
上を有するセラミック質触媒担体本体を用いることによ
り、控体本体に一段と繊密な活性ァルミナ相が形成され
ることを見出してなされたもので、一段と耐熱性に優れ
、高温においても触媒性能の劣化が少く且つ耐熱衝撃性
も大きいセラミック質轍嬢坦体を開発するに至ったもの
である。
ナ相内では略々均一に含有されていれば、担体全体の重
量に対し金属量換算で０．１重量％から効果が認められ
るが一方２重量％を越えても効果の増大は特に認められ
ない。本発明における改良は上記の活性アルミナ相の繊
密性という点に着眼して、担体本体の気孔軽分布面より
特関昭５３−９３１９１号の箱虫煤担体の改良を０行つ
たものであって、内蔵される気孔のうち２仏以下の直径
を有する気孔が５の重量％以上好ましくは７皮容量％以
上を有するセラミック質触媒担体本体を用いることによ
り、控体本体に一段と繊密な活性ァルミナ相が形成され
ることを見出してなされたもので、一段と耐熱性に優れ
、高温においても触媒性能の劣化が少く且つ耐熱衝撃性
も大きいセラミック質轍嬢坦体を開発するに至ったもの
である。
なお、上記の気孔径分布の数値はポロシメーターによる
測定によって得られる数値である。なお、通常に用いう
れる坦体の全気孔容積は蟹体全体に対して０．１〜０４
４ｃ雄夕であるが、本発明においては、この範囲に含ま
れるものであれば、全気孔容積の値に拘わらず、２仏以
下の直径を有する気孔が５筋容量％以上好ましくは７９
容量％以上含まれれば担体本体に一段と繊密な活性アル
ミナが形成されるという本発明の効果が得られる。次に
本発明の触媒坦体を製造する方法の一例を挙げれば次の
通りである。内蔵される気孔のうち２仏以下の直径を有
する気孔が５の重量％以上を占めるコージラィト、ムラ
ィト、窒化珪素等のセラミック質の担体本体を活性アル
ミナまたはその前駆物質を含む液状組成物（以下これを
アルミナゾルと称する）、例えば特開昭５１−６６２９
４号「液状組成物」に記載されたアルミナゾルに減圧下
で浸債する。
測定によって得られる数値である。なお、通常に用いう
れる坦体の全気孔容積は蟹体全体に対して０．１〜０４
４ｃ雄夕であるが、本発明においては、この範囲に含ま
れるものであれば、全気孔容積の値に拘わらず、２仏以
下の直径を有する気孔が５筋容量％以上好ましくは７９
容量％以上含まれれば担体本体に一段と繊密な活性アル
ミナが形成されるという本発明の効果が得られる。次に
本発明の触媒坦体を製造する方法の一例を挙げれば次の
通りである。内蔵される気孔のうち２仏以下の直径を有
する気孔が５の重量％以上を占めるコージラィト、ムラ
ィト、窒化珪素等のセラミック質の担体本体を活性アル
ミナまたはその前駆物質を含む液状組成物（以下これを
アルミナゾルと称する）、例えば特開昭５１−６６２９
４号「液状組成物」に記載されたアルミナゾルに減圧下
で浸債する。
次いでアルミナゾルの含浸された担体本体をアルミナゾ
ルより取り出し、空気を吹き付けて余剰のゾルを除去し
、１００〜１５０ｑｏで乾燥した後５００〜９００ｑｏ
で５〜１時間焼成する。この操作を所要回数くり返し、
活性アルミナコーティング後の担体全体の吸水率を１２
重量％以上、活性アルミナコーティング量を担体本体重
量の１０〜２５重量％となるようにする。焼結防止剤の
含有のさせ方は、少くとも活性アルミナコーティング相
内に略々均｝に含有させることが容易な点、処理が簡単
な点、費用が低廉である点などから焼結防止剤の水溶’
性化合物の水溶液を活性アルミナコーティング相を有す
る坦体に含浸する方法が推奨される。
ルより取り出し、空気を吹き付けて余剰のゾルを除去し
、１００〜１５０ｑｏで乾燥した後５００〜９００ｑｏ
で５〜１時間焼成する。この操作を所要回数くり返し、
活性アルミナコーティング後の担体全体の吸水率を１２
重量％以上、活性アルミナコーティング量を担体本体重
量の１０〜２５重量％となるようにする。焼結防止剤の
含有のさせ方は、少くとも活性アルミナコーティング相
内に略々均｝に含有させることが容易な点、処理が簡単
な点、費用が低廉である点などから焼結防止剤の水溶’
性化合物の水溶液を活性アルミナコーティング相を有す
る坦体に含浸する方法が推奨される。
即ちこれら嘘結防止剤を適当量含む溶液に前記活性アル
ミナコーティング相を有する担体を浸潰し取り出した担
体に空気を吹き付けて余剰の溶液を除去し、１００〜１
５０００で乾燥後、５００〜９００００で５〜１時間焼
成を行う。なお、このほかに、前記アルミナゾルに適当
量の焼結防止剤を溶液あるいは徴粉の形で加えておく方
法などもある。上記の如き本発明の鮫煤担体がより高い
耐熱性を有するのは適量の活性アルミナコーティングを
適度の気孔雀分布を有するセラミック質担体本体に施す
ことにより、極めて繊密な活性アルミナ相が形成される
ため、触媒有効成分が担体の表面部近くに強固に担持さ
れ、高温下での担体内部への拡散が防止される共に、活
性アルミナ粒子の粒界に存在する焼結防止剤の微細粒子
が活性ァルミナの焼結および再結晶を防止するためと考
えられる。
ミナコーティング相を有する担体を浸潰し取り出した担
体に空気を吹き付けて余剰の溶液を除去し、１００〜１
５０００で乾燥後、５００〜９００００で５〜１時間焼
成を行う。なお、このほかに、前記アルミナゾルに適当
量の焼結防止剤を溶液あるいは徴粉の形で加えておく方
法などもある。上記の如き本発明の鮫煤担体がより高い
耐熱性を有するのは適量の活性アルミナコーティングを
適度の気孔雀分布を有するセラミック質担体本体に施す
ことにより、極めて繊密な活性アルミナ相が形成される
ため、触媒有効成分が担体の表面部近くに強固に担持さ
れ、高温下での担体内部への拡散が防止される共に、活
性アルミナ粒子の粒界に存在する焼結防止剤の微細粒子
が活性ァルミナの焼結および再結晶を防止するためと考
えられる。
次に実施例を示す。
実施例 １
市販の表１に示す気孔径分布を有するＡ〜Ｇの７種のコ
ージラィト質ハニカム坦体本体より２び×２０Ｗ×３び
の試験片を各々３個ずつ計２１個切出しこれらをアルミ
ナゾルに減圧下濠潰した。
ージラィト質ハニカム坦体本体より２び×２０Ｗ×３び
の試験片を各々３個ずつ計２１個切出しこれらをアルミ
ナゾルに減圧下濠潰した。
尚「アルミナゾルについては特開昭５３一９３１９１号
明細書のＰ，７、下４行〜Ｐ，８，８行参照。次に該ア
ルミナゾル中から取り出した担体に空気を吹き付けて余
剰のゾルを除去し、１５０００で乾燥した後、７０００
０で３時間焼成する。
明細書のＰ，７、下４行〜Ｐ，８，８行参照。次に該ア
ルミナゾル中から取り出した担体に空気を吹き付けて余
剰のゾルを除去し、１５０００で乾燥した後、７０００
０で３時間焼成する。
この操作を所要回くり返すことにより活性アルミナコー
ティング相が１８〜１９重量％（対担体本体）のハニカ
ム坦体各３個ずつを得た。
ティング相が１８〜１９重量％（対担体本体）のハニカ
ム坦体各３個ずつを得た。
次いでこれら担体をそれぞれ、適当に濃度を調製した塩
化マグネシウム水溶液（Ｍ数１２；細２０として１０５
０多′と）に浸潰し、取り出した笹体に空気を吹き付け
て余剰の溶液を除去し、１５００○で乾燥後７００００
で３時間焼成してそれぞれＭｇ換算量で約２重量％含有
させた。次いでこれら狸体にＰｄ３．４夕／そ、アゾジ
カルボンアミド１３．６夕／ク含有の塩化パラジウム塩
酸酸性水溶液のＰｄ含浸液（特開昭４９一９７７９２号
「ガス転化用触媒の製造に用いられる含浸液」に開示し
た含浸液）を用いてＰｄを含浸した後、６０〜７０００
の３重量％の蟻酸ソーダ水溶液に３職１間浸潰して湿式
還元を行い、水洗して１５０℃で乾燥後７００℃で３時
間焼成して、それぞれのハニカム担体に対し、金属量と
して３タ′そのＰｄが担持されたハニカム触媒Ａ〜Ｇ、
各３個ずつを得た。これらの触媒をそれぞれ７００００
、１０００ＣＣ、１２００００で４斑時間熱処理したも
のを試料として一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）
の酸化率を測定した。結果を表２に示す。なおこれらの
酸化率の測定条件は次の通りである。供試ガス組成ＣＯ
：２．５〜３．０％ ＨＣ：４５０〜５０桝風 ０２：５〜６％ ずれも容量 空間速度 ３００００Ｈｒ−１表 １ 表 ２ 実施例 ２ 実施例１で使用した担体本体Ｃと同じ種類「大きさのコ
ージラィト費ハニカム担体本体の試験片（２び×２０Ｗ
×３び）１８個を実施例１に示したと同じ方法で活性ア
ルミナを１９重量％コーティングし、次いでそれぞれ３
個ずつ６群に分け、その中の５群につきそれぞれ適当な
濃度に調製した５種の塩化マグネシウム溶液（Ｍ数１２
１組２０として５３タ′＊〆，２６３タ′ぞ，５２５多
′夕，１０５０タ′夕および１５７５多′そ）に浸潰し
、実施例１に示したと全く同じ方法で、Ｍｇ換算量で０
，０．１，０．５，１．０，２．０，３．の重量％含浸
させたハニカム担体をつくった。
化マグネシウム水溶液（Ｍ数１２；細２０として１０５
０多′と）に浸潰し、取り出した笹体に空気を吹き付け
て余剰の溶液を除去し、１５００○で乾燥後７００００
で３時間焼成してそれぞれＭｇ換算量で約２重量％含有
させた。次いでこれら狸体にＰｄ３．４夕／そ、アゾジ
カルボンアミド１３．６夕／ク含有の塩化パラジウム塩
酸酸性水溶液のＰｄ含浸液（特開昭４９一９７７９２号
「ガス転化用触媒の製造に用いられる含浸液」に開示し
た含浸液）を用いてＰｄを含浸した後、６０〜７０００
の３重量％の蟻酸ソーダ水溶液に３職１間浸潰して湿式
還元を行い、水洗して１５０℃で乾燥後７００℃で３時
間焼成して、それぞれのハニカム担体に対し、金属量と
して３タ′そのＰｄが担持されたハニカム触媒Ａ〜Ｇ、
各３個ずつを得た。これらの触媒をそれぞれ７００００
、１０００ＣＣ、１２００００で４斑時間熱処理したも
のを試料として一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）
の酸化率を測定した。結果を表２に示す。なおこれらの
酸化率の測定条件は次の通りである。供試ガス組成ＣＯ
：２．５〜３．０％ ＨＣ：４５０〜５０桝風 ０２：５〜６％ ずれも容量 空間速度 ３００００Ｈｒ−１表 １ 表 ２ 実施例 ２ 実施例１で使用した担体本体Ｃと同じ種類「大きさのコ
ージラィト費ハニカム担体本体の試験片（２び×２０Ｗ
×３び）１８個を実施例１に示したと同じ方法で活性ア
ルミナを１９重量％コーティングし、次いでそれぞれ３
個ずつ６群に分け、その中の５群につきそれぞれ適当な
濃度に調製した５種の塩化マグネシウム溶液（Ｍ数１２
１組２０として５３タ′＊〆，２６３タ′ぞ，５２５多
′夕，１０５０タ′夕および１５７５多′そ）に浸潰し
、実施例１に示したと全く同じ方法で、Ｍｇ換算量で０
，０．１，０．５，１．０，２．０，３．の重量％含浸
させたハニカム担体をつくった。
以後のＰｄ損持操作は実施例１と全く同じ方法で３９′
そのＰｄが挺持されたハニカム触媒をつくり、実施例１
に示したと同じ方法でＣ０，ＨＣの酸化率を測定した。
その結果を表３に示す。表 ３ 実施例 ３ 実施例２の塩化マグネシウム水溶液の代わり‘こ塩化第
一鉄、塩化アルミニウム、モリブデン酸ァンモン、タン
グステン酸アンモン「硝酸トリウムの水溶液を用い〜そ
れぞれの金属換算量で２重量タ％担持させた以外は実施
例２と全く同じ方法で本発明のハニカム担体担侍Ｐ協虫
煤をつくり、ＣＯ，ＨＣ酸化率を測定した。
そのＰｄが挺持されたハニカム触媒をつくり、実施例１
に示したと同じ方法でＣ０，ＨＣの酸化率を測定した。
その結果を表３に示す。表 ３ 実施例 ３ 実施例２の塩化マグネシウム水溶液の代わり‘こ塩化第
一鉄、塩化アルミニウム、モリブデン酸ァンモン、タン
グステン酸アンモン「硝酸トリウムの水溶液を用い〜そ
れぞれの金属換算量で２重量タ％担持させた以外は実施
例２と全く同じ方法で本発明のハニカム担体担侍Ｐ協虫
煤をつくり、ＣＯ，ＨＣ酸化率を測定した。
その結果を表４に示す。表 ４実施例 ４
実施例１の表１に示したＣおよびＧの市販のコジラィト
質ハニカム担体本体７６少×７５Ｌのサイズのものを７
６４×３７に２分し、実施例１に示したと全く同様な方
法で活性アルミナコーティングを施し、コーティング後
の吸水率が表５の如き担体をそれぞれ製造した。
質ハニカム担体本体７６少×７５Ｌのサイズのものを７
６４×３７に２分し、実施例１に示したと全く同様な方
法で活性アルミナコーティングを施し、コーティング後
の吸水率が表５の如き担体をそれぞれ製造した。
これらの活性アルミナコ−ティング相を有するハニカム
担体を７００℃のマッフル炉中に１粉ご間保持した後、
直ちに炉外に取出し室内で放冷した。放冷約１５分後再
び７００００の炉内に入れ、このサーマルサイクルを５
回くり返した。これらのテスト結果は表５の如くで二種
の気孔律分布の異なる担体ＣおよびＧに関して特に耐熱
衝撃性の顕著な差はみられず、活性アルミナコーティン
グ後の担体の吸水率がＩＺ重量％以上であればいずれも
耐熱衝撃性が優れていることがわかる。
担体を７００℃のマッフル炉中に１粉ご間保持した後、
直ちに炉外に取出し室内で放冷した。放冷約１５分後再
び７００００の炉内に入れ、このサーマルサイクルを５
回くり返した。これらのテスト結果は表５の如くで二種
の気孔律分布の異なる担体ＣおよびＧに関して特に耐熱
衝撃性の顕著な差はみられず、活性アルミナコーティン
グ後の担体の吸水率がＩＺ重量％以上であればいずれも
耐熱衝撃性が優れていることがわかる。
表 ５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 内蔵される気孔のうち、２μ以下の直径を有する気
孔が５０容量％以上を占めるセラミツク質の触媒担体本
体の表面に活性アルミナコーテイング相を有する触媒担
体であって（１）活性アルミナコーテイング相の重量が
担体本体の重量の１０〜２５％であり、（２）担体全体
の吸水率が１２重量％以上であり、（３）担体全体に対
して金属量換算で０．１重量％以上のＭｇ，Ａｌ，Ｆｅ
，Ｍｏ，ＷおよびＴｈの化合物または金属の１種または
２種以上が、少くとも活性アルミナコーテイング相内で
は実質的に均一に含有されていることを特徴とする触媒
担体。 ２ 前記セラミツク質の触媒担体がハニカム型の形状を
有する、前記特許請求の範囲第１項記載の触媒担体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52081608A JPS606699B2 (ja) | 1977-07-08 | 1977-07-08 | 触媒担体 |
| US06/155,034 US4284675A (en) | 1977-01-26 | 1980-05-30 | Carriers for catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52081608A JPS606699B2 (ja) | 1977-07-08 | 1977-07-08 | 触媒担体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5417388A JPS5417388A (en) | 1979-02-08 |
| JPS606699B2 true JPS606699B2 (ja) | 1985-02-20 |
Family
ID=13751023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52081608A Expired JPS606699B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-07-08 | 触媒担体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606699B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2105500A1 (de) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Pharmazell GmbH | Neue 12alpha-Hydroxysteroiddehydrogenasen, deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP2333100A1 (de) | 2009-12-11 | 2011-06-15 | PharmaZell GmbH | NAD(P)+-Cofaktorregenerierungssystem und dessen Anwendungen |
| WO2011147957A1 (de) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Pharmazell Gmbh | NEUARTIGE 7α-HYDROXYSTEROID DEHYDROGENASE-KNOCKOUT-MUTANTEN UND DEREN VERWENDUNG |
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1977
- 1977-07-08 JP JP52081608A patent/JPS606699B2/ja not_active Expired
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