JPS606651A - １−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩 - Google Patents
１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩Info
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- JPS606651A JPS606651A JP11426483A JP11426483A JPS606651A JP S606651 A JPS606651 A JP S606651A JP 11426483 A JP11426483 A JP 11426483A JP 11426483 A JP11426483 A JP 11426483A JP S606651 A JPS606651 A JP S606651A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な有機化合物に関するものである。さら
に詳しくいえば本発明は、下記の構造式（Ｉ）で示され
るｌ−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシ
ジルプロパン及びその塩に関するものである。
に詳しくいえば本発明は、下記の構造式（Ｉ）で示され
るｌ−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシ
ジルプロパン及びその塩に関するものである。
ただし上式中のＲは、水素原子、ナトリウム原子、カリ
ウム原子あるいはアンモニウム基を意味する。
ウム原子あるいはアンモニウム基を意味する。
本発明にかかる（Ｉ）式の化合物は、微生物を利用して
製造することができるほか、公知の化合物から出発して
全合成もできるもので・あって、リンゴの腐らん病を防
除するために利用することができるものである。
製造することができるほか、公知の化合物から出発して
全合成もできるもので・あって、リンゴの腐らん病を防
除するために利用することができるものである。
技術的背景
リンゴの腐らん病は、糸状菌つ゛アルサ セラトスペル
マ（Ｖａｌｓａ ｃｅｒａｔｏｓｐｅｒｍａ）の感染に
よってリンゴの樹皮および木質部が腐敗するためにリン
ゴ樹が枯死するにいたるものであって、防除することが
困難な植物病のひとつとして知られている。
マ（Ｖａｌｓａ ｃｅｒａｔｏｓｐｅｒｍａ）の感染に
よってリンゴの樹皮および木質部が腐敗するためにリン
ゴ樹が枯死するにいたるものであって、防除することが
困難な植物病のひとつとして知られている。
従来技術
リンゴ腐らん病菌に対して有効な抗生物質としては、シ
クロヘキシミド、シクロスポリンなどが知られているが
、それらの効果はまだまだ十分ではない。
クロヘキシミド、シクロスポリンなどが知られているが
、それらの効果はまだまだ十分ではない。
発明の目的
本発明者らは、リンゴ腐らん病の防除に有効な新規な農
薬を開発することを目的として研究を重ね、その結果と
して本発明を完成した。
薬を開発することを目的として研究を重ね、その結果と
して本発明を完成した。
発明の構成
本発明にかかるリンゴ腐らん病の防除に有効な物質は、
下記の構造式（１）で示される１−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩で
ある。
下記の構造式（１）で示される１−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩で
ある。
ただし上式中のＲは、水素原子、ナトリウム原子、カリ
ウム原子あるいはアンモニウム基を意味する。
ウム原子あるいはアンモニウム基を意味する。
本発明にかかる構造式（Ｉ）の化合物について、以下に
詳しく説明する。
詳しく説明する。
く微生物の培養による製造方法〉
構造式（Ｉ）の化合物は、初めには本発明者らが発見し
た新菌株ミクロモノスポラ・チャルシイ６７１−ＡＶ
（Ｍｉｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａｃｈａｌｃｅａ ６７
１−ＡＶ ）（本書では便宜上この菌株をに一７６菌株
・と略記する。）の菌体から分離された。
た新菌株ミクロモノスポラ・チャルシイ６７１−ＡＶ
（Ｍｉｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａｃｈａｌｃｅａ ６７
１−ＡＶ ）（本書では便宜上この菌株をに一７６菌株
・と略記する。）の菌体から分離された。
Ｋ−７６菌株は、北海道帯広布の郊外の野菜畑で採取し
た土壌資料から分離された放線菌である。発明者らはＩ
ＳＰとワックスマン氏の方法に準じて２７℃で２〜４週
間にわたって本菌株を培養して、その特徴を調査した。
た土壌資料から分離された放線菌である。発明者らはＩ
ＳＰとワックスマン氏の方法に準じて２７℃で２〜４週
間にわたって本菌株を培養して、その特徴を調査した。
Ｋ−７６菌株は空中菌糸を形成せず、分枝しながら長く
伸びる栄養菌糸に胞子を着生する。胞子は種々の長さの
胞子柄の先端に一個ずつ形成され、球形または非球形で
、径０．７〜Ｌ 、 ０７Ｌｍ、平滑またはわずかに凹
凸のある表面を示す。
伸びる栄養菌糸に胞子を着生する。胞子は種々の長さの
胞子柄の先端に一個ずつ形成され、球形または非球形で
、径０．７〜Ｌ 、 ０７Ｌｍ、平滑またはわずかに凹
凸のある表面を示す。
菌糸の分断および特別のふくらみや球状体または連鎖胞
子、胞子のう、運動性胞子などは観察されない。
子、胞子のう、運動性胞子などは観察されない。
本菌株の培養性状は、後記の第１表に示すように、集落
の色は初期には淡黄橙色から橙色であるが、胞子の形成
にともなって渋茶色から黄茶色を経て暗茶味灰色または
黒色になる。メラノイド色素は生成されないが、他の可
溶性色素は生成されないか、またはわずかに黄味色素を
生成する。
の色は初期には淡黄橙色から橙色であるが、胞子の形成
にともなって渋茶色から黄茶色を経て暗茶味灰色または
黒色になる。メラノイド色素は生成されないが、他の可
溶性色素は生成されないか、またはわずかに黄味色素を
生成する。
本菌株の生理生化学的性状は、後記の第２表に示す。本
菌株は中温性で、メラノイド色素を生成せず、アミラー
ゼとプロテアーゼの活性および硝ｍ墳の還元能が陽性で
ある０本菌株は、α−ガラクトシグーゼとβ−キンロシ
ダーゼの活性が陽性で、α−マンノシダーゼ活性が陰性
である。本菌株の炭素源の利用能はα−メリビオース、
ラフィノースが陽性、Ｌ−ラムノース、マンニトールが
陰性である。本菌株の細胞壁成分であるジアミノピメリ
ン酸はメゾ型が主要で、エル型がわずかに含まれ、３−
ハイドロキシ型を含まない。
菌株は中温性で、メラノイド色素を生成せず、アミラー
ゼとプロテアーゼの活性および硝ｍ墳の還元能が陽性で
ある０本菌株は、α−ガラクトシグーゼとβ−キンロシ
ダーゼの活性が陽性で、α−マンノシダーゼ活性が陰性
である。本菌株の炭素源の利用能はα−メリビオース、
ラフィノースが陽性、Ｌ−ラムノース、マンニトールが
陰性である。本菌株の細胞壁成分であるジアミノピメリ
ン酸はメゾ型が主要で、エル型がわずかに含まれ、３−
ハイドロキシ型を含まない。
第２表 Ｋ−７６菌株の生理争生
化学的性状
第２表 Ｋ−７６菌株の生理・生
化学的性状（つづき）
上述の性状を基準にしてバージ−氏細胞同定便覧の検索
表によって検索すると、Ｋ−７６菌株はミクロモノスポ
ラ属に所属し、ミクロモノスポラ・Ｌ１互タコ（Ｍ ｉ
ｃ ｒ ｏ ｍ ｏ ｎ ｏ 、ｓ ｐ ｏ ｒ ａ
ｃｈａｌｃｅａ）とミクロモノスポラ＊ｑＬ工Ｊ（Ｍｉ
ｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ ｈａｌｏｐｈｙｔｉｃａ）
の二種に近縁である０Ｍ・チャルシイとＭ・ハロフィテ
ィ力は胞子の大きさにわずかな差異が認められるが、他
の諸性状はよく似ており、区別が困難である。化学分類
学的研究によれば、分類に重要なジアミノピメリン酸の
異性体の組成は、両種ともに主要成分としてメゾ型を含
む点で類似するが、僅少成分として前者はエル型を含み
、後者は３−ハイドロキシ型を含む点で異なる。本菌株
は僅少成分としてエル型を含み、３−へイドロキシ型を
含まないこと、また胞子の大きさが１．０Ｂｍ以下であ
ることから￥・ユ王Ｚ工土工」と種を異にする。￥−立
ヱ互之ゴはシュークロース−硝酸塩寒天培地での生育が
乏しい点と炭酸カルシウム無添加のポテト切片上の生育
が良好である点で本菌株と異なるが、これは種を異にす
るほどの差異ではないと判断される。
表によって検索すると、Ｋ−７６菌株はミクロモノスポ
ラ属に所属し、ミクロモノスポラ・Ｌ１互タコ（Ｍ ｉ
ｃ ｒ ｏ ｍ ｏ ｎ ｏ 、ｓ ｐ ｏ ｒ ａ
ｃｈａｌｃｅａ）とミクロモノスポラ＊ｑＬ工Ｊ（Ｍｉ
ｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ ｈａｌｏｐｈｙｔｉｃａ）
の二種に近縁である０Ｍ・チャルシイとＭ・ハロフィテ
ィ力は胞子の大きさにわずかな差異が認められるが、他
の諸性状はよく似ており、区別が困難である。化学分類
学的研究によれば、分類に重要なジアミノピメリン酸の
異性体の組成は、両種ともに主要成分としてメゾ型を含
む点で類似するが、僅少成分として前者はエル型を含み
、後者は３−ハイドロキシ型を含む点で異なる。本菌株
は僅少成分としてエル型を含み、３−へイドロキシ型を
含まないこと、また胞子の大きさが１．０Ｂｍ以下であ
ることから￥・ユ王Ｚ工土工」と種を異にする。￥−立
ヱ互之ゴはシュークロース−硝酸塩寒天培地での生育が
乏しい点と炭酸カルシウム無添加のポテト切片上の生育
が良好である点で本菌株と異なるが、これは種を異にす
るほどの差異ではないと判断される。
よって本菌株はＭ・Ｌ工互土］に所属させ、主！ロモノ
スボラ・九ヱ互之（（Ｍｆｃｒｏｍｏｎ。
スボラ・九ヱ互之（（Ｍｆｃｒｏｍｏｎ。
互−Ｌ」シＪ」ｃｈａ ｌ ｃｅ ａ） ６７１−ＡＶ
株と呼称する。そしてこの菌株は、通商産業省工業技術
院微生物工業技術研究所に昭和５８年６月１５日に微工
研菌寄第７１１８号をもって寄託され、ＦＥＲＭ Ｐ−
７１１８という登録番号が与えられた。
株と呼称する。そしてこの菌株は、通商産業省工業技術
院微生物工業技術研究所に昭和５８年６月１５日に微工
研菌寄第７１１８号をもって寄託され、ＦＥＲＭ Ｐ−
７１１８という登録番号が与えられた。
Ｋ−７６菌株の培養に適する培地の一例は、大豆粉１．
５％、乾燥酵母０．２％、デキストリン２．５％を含有
し、ＰＨが７．０である。そして好適な培養方法は、２
７℃における振とう培養である。この条件においてに一
７６ｖＪ株を培養した時の培養経過を第１図に示す。第
１図において横軸は培養時間を示し、左側の縦軸はＰＨ
を示し、右側の縦軸は培養液中の構造式（１）の化合物
の濃度を示す。第１図中の曲線ｌはｐＨを示し、曲線２
は活性物質の濃度を示す。
５％、乾燥酵母０．２％、デキストリン２．５％を含有
し、ＰＨが７．０である。そして好適な培養方法は、２
７℃における振とう培養である。この条件においてに一
７６ｖＪ株を培養した時の培養経過を第１図に示す。第
１図において横軸は培養時間を示し、左側の縦軸はＰＨ
を示し、右側の縦軸は培養液中の構造式（１）の化合物
の濃度を示す。第１図中の曲線ｌはｐＨを示し、曲線２
は活性物質の濃度を示す。
このようにして培養した培養液から構造式（Ｉ）の化合
物を単離および精製する方法の一例を下記に述べる。
物を単離および精製する方法の一例を下記に述べる。
（第１工程） ｍ体の分離除去
培養液をケイソウ上濾過および遠心分離操作にかけて菌
体を分離除去する。
体を分離除去する。
（第２工程） 陰イオン交換樹脂処理
前工程によって得た溶液１０ＫＬを陰イオン交換樹脂た
とえば米国のローム・アンドΦハース会社製のアムバー
ライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲＡ−４１０と接触さ
せ１次にじゅうぶんに水洗し、さらに０．５Ｎの塩酸を
使用して溶出し、その溶出液を水酸化ナトリウムの水溶
液で中和する。 − （第３工程） 脱塩処理 前工程で得た中性液を多孔性非イオン性吸着剤たとえば
三菱化成工業■製のダイヤイオン（Ｄｉａｉｏｎ）ＨＰ
−２０のカラムに通し１次に木で処理して脱塩する。
とえば米国のローム・アンドΦハース会社製のアムバー
ライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲＡ−４１０と接触さ
せ１次にじゅうぶんに水洗し、さらに０．５Ｎの塩酸を
使用して溶出し、その溶出液を水酸化ナトリウムの水溶
液で中和する。 − （第３工程） 脱塩処理 前工程で得た中性液を多孔性非イオン性吸着剤たとえば
三菱化成工業■製のダイヤイオン（Ｄｉａｉｏｎ）ＨＰ
−２０のカラムに通し１次に木で処理して脱塩する。
（第４工程） クロマトグラフィー
前工程で脱塩処理された水溶液を減圧濃縮して水を除去
した後に少量のクロロホルム・メタノールゆアンモニア
水の混合液（容量比２ ： ３ ： ｌ）に溶解し、そ
の溶液をシリカゲルのカラム上に載置し、次いでクロロ
ホルムΦメタノール・アンモニア水の混合液（容量比２
：３：ｌ）で展開する。各フラクシ厘ンについてリンゴ
腐らん病菌に対する活性を試験して活性フラクションを
選択する。
した後に少量のクロロホルム・メタノールゆアンモニア
水の混合液（容量比２ ： ３ ： ｌ）に溶解し、そ
の溶液をシリカゲルのカラム上に載置し、次いでクロロ
ホルムΦメタノール・アンモニア水の混合液（容量比２
：３：ｌ）で展開する。各フラクシ厘ンについてリンゴ
腐らん病菌に対する活性を試験して活性フラクションを
選択する。
（第５工程） ゲル濾過
前工程で得た活性フラクションを集め、それを減圧濃縮
して溶媒を除去した後に水に溶解してゲル濾過剤たとえ
ばスエーデンのファルマシア・ファイン嗜ケミカルズ会
社製のセファデックス（Ｓｅｐｈａｄｅｘ）Ｇ−１０を
使用して、ゲルー過する。
して溶媒を除去した後に水に溶解してゲル濾過剤たとえ
ばスエーデンのファルマシア・ファイン嗜ケミカルズ会
社製のセファデックス（Ｓｅｐｈａｄｅｘ）Ｇ−１０を
使用して、ゲルー過する。
このようにして得た活性フラクションをさらにゲル濾過
するのであるが、第２回目のゲル濾過に使用する濾過剤
は、東洋曹達■製のトヨパール（Ｔｏｙｏｐｅａｒ １
）ＨＷ−４０Ｆが適当である。第２回目のゲル濾過はメ
タノールを使用して行ない、そのメタノール溶液中に構
造式（Ｉ）の化合物が含まれている。
するのであるが、第２回目のゲル濾過に使用する濾過剤
は、東洋曹達■製のトヨパール（Ｔｏｙｏｐｅａｒ １
）ＨＷ−４０Ｆが適当である。第２回目のゲル濾過はメ
タノールを使用して行ない、そのメタノール溶液中に構
造式（Ｉ）の化合物が含まれている。
（第６エ程） 結晶化
前工程において得られた活性フラクションを集めて減圧
濃縮した後に少量の水に溶解する。次にこの水溶液を振
りまぜながらｔセトンを静かに添加していくと少し白濁
を生ずる。この状態で静置させておいたところ、無色針
状の結晶すなわち構造式（■）の化合物４５ｍｇを得た
。ただし、この場合は構造式（Ｉ）中のＲはナトリウム
原子である。
濃縮した後に少量の水に溶解する。次にこの水溶液を振
りまぜながらｔセトンを静かに添加していくと少し白濁
を生ずる。この状態で静置させておいたところ、無色針
状の結晶すなわち構造式（■）の化合物４５ｍｇを得た
。ただし、この場合は構造式（Ｉ）中のＲはナトリウム
原子である。
く物理化学的性状〉
上記によって得られた構造式（Ｉ）の化合物の物理化学
的性状を第３表に示す。
的性状を第３表に示す。
第３表 構造式（Ｉ）の化合物の物理
化学的性状
第３表に示した化合物の核磁気共鳴のデータを第４表に
示す。
示す。
デカ・ンプリング実験によって、ヒトロキシルス（はメ
チレン基に結合し、メチン基はメチル基およびメチレン
基と結合していることが明らかになった。
チレン基に結合し、メチン基はメチル基およびメチレン
基と結合していることが明らかになった。
上記の核磁気共鳴、赤外線吸収スペクトル、紫外線吸収
スペクトルおよび元素分析の結果からに一７６菌株の培
養によって得られた化合物の構造を構造式（Ｉ）のとお
りと推定した。すなわちに−７６菌株の培養によって得
られた化合物は、遊離の状態においてはヒドロキシジア
ゼニウムオキサイド構造を右筆る化合物であると推定し
た。そこで発明者らは、上記の構造が真正であることを
立証するために合成実験を実施した。
スペクトルおよび元素分析の結果からに一７６菌株の培
養によって得られた化合物の構造を構造式（Ｉ）のとお
りと推定した。すなわちに−７６菌株の培養によって得
られた化合物は、遊離の状態においてはヒドロキシジア
ゼニウムオキサイド構造を右筆る化合物であると推定し
た。そこで発明者らは、上記の構造が真正であることを
立証するために合成実験を実施した。
く合成方法〉′
ヒドロキシアセトンオキシム（別名をアセトールオキシ
ムとも゛いう。その構造は下記の（ＩＩ ）式のとおり
である。）２．４ｇをメタノール３０ミリリツトルに溶
解し、これをかきまぜながら水素化シアノホウ素ナトリ
ウム １．２ｇを少しづつ加えた。
ムとも゛いう。その構造は下記の（ＩＩ ）式のとおり
である。）２．４ｇをメタノール３０ミリリツトルに溶
解し、これをかきまぜながら水素化シアノホウ素ナトリ
ウム １．２ｇを少しづつ加えた。
次にこの混合物に２Ｎ塩酸−メタノール溶液を加えてｐ
Ｈを４以下にして、かきまぜながら３時間にわたって反
応させた。３時間を経過した後に減圧濃縮してメタノー
ルを除去した。得られた残留物を約１００ｍ５Ｌの水に
溶解して、米国のダウ・ケミカル会社製のイオン交換樹
脂ダウエックス５０Ｗｘ４（Ｈ）のカラム（直径３ｃｍ
、高さ１１ｃｍ）に通した。前記の水溶液の全量が通過
した後に樹脂カラムを十分に水洗してから濃度１％のア
ンモニア水で溶出した。その溶出液を減圧濃縮してアン
モニア臭が消滅するまで濃縮した。
Ｈを４以下にして、かきまぜながら３時間にわたって反
応させた。３時間を経過した後に減圧濃縮してメタノー
ルを除去した。得られた残留物を約１００ｍ５Ｌの水に
溶解して、米国のダウ・ケミカル会社製のイオン交換樹
脂ダウエックス５０Ｗｘ４（Ｈ）のカラム（直径３ｃｍ
、高さ１１ｃｍ）に通した。前記の水溶液の全量が通過
した後に樹脂カラムを十分に水洗してから濃度１％のア
ンモニア水で溶出した。その溶出液を減圧濃縮してアン
モニア臭が消滅するまで濃縮した。
このようにして下記の構造式（ｍ）の化合物が得られた
。
。
１−ＩＮすｈ
つぎに化合物（ｍ）の約１ｇを２Ｎ−塩酸の１０ｍＭに
溶解して水浴中でかきまぜた。別に調製した亜硝酸ナト
リウムの水溶液（濃度１ｇ／１０ｍｕ）を前記の塩酸溶
液に徐々に加えてニトロソ化反応を行なった。ヨード會
ヨー化カリウム・デュ／プン紙が青く着色した時に亜硝
酸ナトリウム液の添加を終了した。次にこの液をＩＮ−
水酸化ナトリウム水溶液で中和し、Ｓ縮した。その濃縮
液を三菱化成工業■製の多孔性非イオン性吸着剤タイヤ
イオン ＨＰ−２０で処理して脱塩し、さらにクロロホ
ルム・メタノール・アンモニア水の混合液（ｉ合比は容
量で２ ： ３ ： ｌ）を使用してシリカゲルクロマ
トグラフィーを実施して精製を行なって純粋な化合物を
得た。
溶解して水浴中でかきまぜた。別に調製した亜硝酸ナト
リウムの水溶液（濃度１ｇ／１０ｍｕ）を前記の塩酸溶
液に徐々に加えてニトロソ化反応を行なった。ヨード會
ヨー化カリウム・デュ／プン紙が青く着色した時に亜硝
酸ナトリウム液の添加を終了した。次にこの液をＩＮ−
水酸化ナトリウム水溶液で中和し、Ｓ縮した。その濃縮
液を三菱化成工業■製の多孔性非イオン性吸着剤タイヤ
イオン ＨＰ−２０で処理して脱塩し、さらにクロロホ
ルム・メタノール・アンモニア水の混合液（ｉ合比は容
量で２ ： ３ ： ｌ）を使用してシリカゲルクロマ
トグラフィーを実施して精製を行なって純粋な化合物を
得た。
こうして得られた合成品の核磁気共鳴、紫外線吸収スペ
クトルおよびその他のスペクトルデータと、Ｋ−７６菌
株の培養によって得られた化合物のデータとを比較した
ところ、両者は完全に一致し、また合成品がつ゛アルサ
セラトスペルマ（■ａｌｓａ ｃｅｒａｔｏｓｐｅｒ
ｍａ）に対して培養品と同様の胞子発芽阻害活性を有す
ることなどによって、合成品と培養品が完全に同一の構
造式を有することを認めた。
クトルおよびその他のスペクトルデータと、Ｋ−７６菌
株の培養によって得られた化合物のデータとを比較した
ところ、両者は完全に一致し、また合成品がつ゛アルサ
セラトスペルマ（■ａｌｓａ ｃｅｒａｔｏｓｐｅｒ
ｍａ）に対して培養品と同様の胞子発芽阻害活性を有す
ることなどによって、合成品と培養品が完全に同一の構
造式を有することを認めた。
構造式（Ｉ）を有する化合物のようにヒドロキシジアゼ
ニウムオキサイド構造を有する天然の化合物としては、
アラノシン（Ａｌａｎｏｓｉｎｅ）、フラジｙ（Ｆｒａ
ｇｉｎ）、ドパスチン（Ｄｏｐａｓｔｉｎ）などが知ら
れているだけであって、構造式（Ｉ）を有する化合物は
、まったく新規な化合物である。
ニウムオキサイド構造を有する天然の化合物としては、
アラノシン（Ａｌａｎｏｓｉｎｅ）、フラジｙ（Ｆｒａ
ｇｉｎ）、ドパスチン（Ｄｏｐａｓｔｉｎ）などが知ら
れているだけであって、構造式（Ｉ）を有する化合物は
、まったく新規な化合物である。
Ｌ記のようにして得られた構造式（Ｉ）を有する化合物
（ただし、この場合はＲがナトリウム原子−である。）
は、酸で処理することによって構造式（１）中のＲを水
素原子に変換することができる。構造式（Ｉ）中のＲが
水素原子である化合物（これを構造式（Ｉ）の遊離化合
物という、）に対して水酸化カリウムあるいはアンモニ
ア水を作° 川させれば、構造式（Ｉ）中のＲをカリウ
ム原子あるいはアンモニウム基に変換することができる
。このようにして得られた構造式（Ｉ）の遊離化合物、
カリウム塩およびアンモニウム塩は、すべてリンゴ腐ら
ん病の防除のために使用することができる。
（ただし、この場合はＲがナトリウム原子−である。）
は、酸で処理することによって構造式（１）中のＲを水
素原子に変換することができる。構造式（Ｉ）中のＲが
水素原子である化合物（これを構造式（Ｉ）の遊離化合
物という、）に対して水酸化カリウムあるいはアンモニ
ア水を作° 川させれば、構造式（Ｉ）中のＲをカリウ
ム原子あるいはアンモニウム基に変換することができる
。このようにして得られた構造式（Ｉ）の遊離化合物、
カリウム塩およびアンモニウム塩は、すべてリンゴ腐ら
ん病の防除のために使用することができる。
発明の効果（抗菌性）
構造式（Ｉ）を有する化合物（ただしＲはナトリウム原
子である。）の各種微生物に対する生育最小阻止濃度（
ＭＩＣ）の値を第５表に示す、第５表から分るように構
造式ＣＩ）を有する化合物は、多くの細菌、酵母、カビ
などに対してほとんど活性をもたないが、ヴアルサ セ
ラ、トスペルマに対して選択的に有効な化合物である。
子である。）の各種微生物に対する生育最小阻止濃度（
ＭＩＣ）の値を第５表に示す、第５表から分るように構
造式ＣＩ）を有する化合物は、多くの細菌、酵母、カビ
などに対してほとんど活性をもたないが、ヴアルサ セ
ラ、トスペルマに対して選択的に有効な化合物である。
すでに発表されているシクロヘキシミドおよびシクロス
ポリンのリンゴ腐らん病菌に対するＭＩＣは、ぞれぞれ
５ ｇ ｇ ／ ｍ ｌおよびｉ ｐ−ｇ／ｍｌである
から、構造式（Ｉ）を有する化合物はリンゴ腐らん病菌
に対する活性においてシクロヘキシミドより強く、また
シクロスポリンと同等の強い効果を有するものである。
ポリンのリンゴ腐らん病菌に対するＭＩＣは、ぞれぞれ
５ ｇ ｇ ／ ｍ ｌおよびｉ ｐ−ｇ／ｍｌである
から、構造式（Ｉ）を有する化合物はリンゴ腐らん病菌
に対する活性においてシクロヘキシミドより強く、また
シクロスポリンと同等の強い効果を有するものである。
そして構造式（Ｉ）を有する化合物は、リンゴ腐らん病
菌に対して選択特異的に活性を示すので、シクロヘキシ
ミドやシクロスポリンと異なり、他の生物に対する悪影
響を考慮する必要がないから、極めて有用なリンゴ腐ら
ん病防除剤である。
菌に対して選択特異的に活性を示すので、シクロヘキシ
ミドやシクロスポリンと異なり、他の生物に対する悪影
響を考慮する必要がないから、極めて有用なリンゴ腐ら
ん病防除剤である。
く農薬としての使用方法〉
構造式（Ｉ）で表される化合物は、１．ＯＪＬｇ ／
ｍ ｌという低濃度においてもリンゴ腐らん病菌の胞子
発芽、菌糸の生育などを強く阻害するから、リンゴ腐ら
ん病の農薬、特に予防薬としてすぐれた効果を奏するも
のである。この化合物を農薬として使用する時には、こ
の化合物を１＃Ｌｇ／ｍｌの濃度になるように水に溶解
してリンゴ樹に噴霧するという簡単な方、法によって、
リンゴ樹が正常な場合には予防効果が得られ、またリン
ゴ樹がリンゴ腐らん病に若干感染している場合には、そ
の感染の程度を最小限に抑止することができる。
ｍ ｌという低濃度においてもリンゴ腐らん病菌の胞子
発芽、菌糸の生育などを強く阻害するから、リンゴ腐ら
ん病の農薬、特に予防薬としてすぐれた効果を奏するも
のである。この化合物を農薬として使用する時には、こ
の化合物を１＃Ｌｇ／ｍｌの濃度になるように水に溶解
してリンゴ樹に噴霧するという簡単な方、法によって、
リンゴ樹が正常な場合には予防効果が得られ、またリン
ゴ樹がリンゴ腐らん病に若干感染している場合には、そ
の感染の程度を最小限に抑止することができる。
第１図は、本発明によってに一７６菌株を培養した経過
を示すグラフである。 出願人 王子コーンスターチ株式会社 はか１名 代理人 弁理士 弁板 實夫 第１頁の続き ０発 明 者 門倉純− 取手市井野２０１９ ０出 願 人 東京大学長 ３９７−
を示すグラフである。 出願人 王子コーンスターチ株式会社 はか１名 代理人 弁理士 弁板 實夫 第１頁の続き ０発 明 者 門倉純− 取手市井野２０１９ ０出 願 人 東京大学長 ３９７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の構造式（１）で示されるｌ−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩。 ただし上式中のＲは、水素原子、ナトリウム原子、カリ
ウム原子あるいはアンモニウム基を意味する。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426483A JPS606651A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | １−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426483A JPS606651A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | １−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606651A true JPS606651A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH0445506B2 JPH0445506B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=14633439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11426483A Granted JPS606651A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | １−ヒドロキシ−２−ヒドロキシジアゼニウムオキシジルプロパン及びその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606651A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999001427A3 (en) * | 1997-07-03 | 1999-03-25 | Us Health | Novel nitric oxide-releasing amidine- and enamine-derived diazeniumdiolates, compositions and uses thereof and method of making same |
-
1983
- 1983-06-27 JP JP11426483A patent/JPS606651A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999001427A3 (en) * | 1997-07-03 | 1999-03-25 | Us Health | Novel nitric oxide-releasing amidine- and enamine-derived diazeniumdiolates, compositions and uses thereof and method of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0445506B2 (ja) | 1992-07-27 |
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