JPS6063258A - アゾ染料 - Google Patents
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- JPS6063258A JPS6063258A JP59139228A JP13922884A JPS6063258A JP S6063258 A JPS6063258 A JP S6063258A JP 59139228 A JP59139228 A JP 59139228A JP 13922884 A JP13922884 A JP 13922884A JP S6063258 A JPS6063258 A JP S6063258A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式Ｉ
〔式中ｎはＤ又は１を表わし、Ｒ１及ｏｖａ２は水素、
場合によりＩＩｔｍされたアルキル、シクロアルキル、
アルアルキル、アリール、アシル、アルコキシカルボニ
ル又はアルオキ−ジカルボニル、又は両方でアルキレン
又は場合によりｕ挨されたベンゼンｒスを表わし、Ｙは
一般式 （式中 Ｒ３及びＲ４は水素又は場合により１置換され
たアルキル、アルアルキル又はシクロアルキル、又は両
方で窒素とともにピペリジノ、ピロリジノ又はモルホリ
ノを表わし Ｒ５は水素、場合により誼埃されたアルキ
ル、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、アシル
、アルコキシカルボニル又はアルオキシカルボニル、又
はアルキルスルホニル又はアリールスルホニルを表わし
Ｒ６は水話、アルキル又はシクロヘキシルを表わす）
で表わされる残基を表わし、上記各式中環ｈ 、 Ｂ及
びＣはさらに１ｑ換されていてもよく、またベンゼン環
で縮合環化されていてもよい〕で表わされる化合物に関
する。
場合によりＩＩｔｍされたアルキル、シクロアルキル、
アルアルキル、アリール、アシル、アルコキシカルボニ
ル又はアルオキ−ジカルボニル、又は両方でアルキレン
又は場合によりｕ挨されたベンゼンｒスを表わし、Ｙは
一般式 （式中 Ｒ３及びＲ４は水素又は場合により１置換され
たアルキル、アルアルキル又はシクロアルキル、又は両
方で窒素とともにピペリジノ、ピロリジノ又はモルホリ
ノを表わし Ｒ５は水素、場合により誼埃されたアルキ
ル、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、アシル
、アルコキシカルボニル又はアルオキシカルボニル、又
はアルキルスルホニル又はアリールスルホニルを表わし
Ｒ６は水話、アルキル又はシクロヘキシルを表わす）
で表わされる残基を表わし、上記各式中環ｈ 、 Ｂ及
びＣはさらに１ｑ換されていてもよく、またベンゼン環
で縮合環化されていてもよい〕で表わされる化合物に関
する。
−Ａは例えば塩素、臭素、シアン、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ又はヒドロキシで更に置換されていて
もよい。
トキシ、エトキシ又はヒドロキシで更に置換されていて
もよい。
環Ｂに関しては置換基として例えば塩素、臭素、メチル
、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、グロ
ビオニルアミ７又は縮合環化されたベンゼン環が考慮さ
れる。
、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、グロ
ビオニルアミ７又は縮合環化されたベンゼン環が考慮さ
れる。
環Ｃは置換基として例えば塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、グロビオニル
アミノ又は縮合環化されたベンビン環を有する。
、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、グロビオニル
アミノ又は縮合環化されたベンビン環を有する。
残基Ｒ１及びＲ２は水素の他に例えばＯエルＣ４アルキ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、２−
フェニルエチル、４−メチルベンジル、フェニル、又は
メチル、エチル基、プロピル県又はブチル基で置換した
フェニル、又はアセチル、ベンゾイル、０１〜０１２
アルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わ
し、またＲ１及びＲ２の両方で例えばトリメチレン又は
テトラメチレン又は （式中Ｒは水素、０１〜０１□ アルキル、シクロペン
チル、シクロヘキシル又はシクロヘゲチル、ニトロ、シ
アン、塩素、臭素、ヒドロキシ、０１〜０１２アルコキ
シ、ベンジルオキシ、アミノ、０１〜Ｃ４ジアルキルア
ミノ又は０□〜０１２ アルコキシカルボニルを表わし
、ｍは１又は２を表わ−ｉ）を表わす。
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、２−
フェニルエチル、４−メチルベンジル、フェニル、又は
メチル、エチル基、プロピル県又はブチル基で置換した
フェニル、又はアセチル、ベンゾイル、０１〜０１２
アルコキシカルボニル又はフェノキシカルボニルを表わ
し、またＲ１及びＲ２の両方で例えばトリメチレン又は
テトラメチレン又は （式中Ｒは水素、０１〜０１□ アルキル、シクロペン
チル、シクロヘキシル又はシクロヘゲチル、ニトロ、シ
アン、塩素、臭素、ヒドロキシ、０１〜０１２アルコキ
シ、ベンジルオキシ、アミノ、０１〜Ｃ４ジアルキルア
ミノ又は０□〜０１２ アルコキシカルボニルを表わし
、ｍは１又は２を表わ−ｉ）を表わす。
個々の残基Ｒは既述したものの他例えばメチル、エチル
、グロビル、エチル、ノニル、メトキシ、エトキシ、シ
トキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルア
ミノ、メトキシカルがニル、エトキシカルボニル又はブ
トキシカルボニルを表わす。
、グロビル、エチル、ノニル、メトキシ、エトキシ、シ
トキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルア
ミノ、メトキシカルがニル、エトキシカルボニル又はブ
トキシカルボニルを表わす。
残基Ｒ３及びＲ４は水素の他に例えばメチル、エチル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シクロヘキシ
ル、２−フェニルエチル、２−シアン化エチル、２−オ
キセチル、２−アセトキセチル、アリル、ベンジル、４
−ブチルベンジルを表わす。
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シクロヘキシ
ル、２−フェニルエチル、２−シアン化エチル、２−オ
キセチル、２−アセトキセチル、アリル、ベンジル、４
−ブチルベンジルを表わす。
Ｒ５に関しては例えば個々に次の基が挙げられる。水素
、メチル、エチル、グロビル、ブチル、ヘキシル、ヘゲ
チル、ノニル、シクロヘキシル、ベンジル、４−シクロ
ヘキシルベンジル、４−（４Ｉ−ブチルシクロヘキシル
〕ベンジル、４−プチルペンジル、フェニル、４−ブチ
ルフェニル、アセチル、グロピオニル、ブチリル、ベン
ゾイル、４−シクロヘキシルベンゾイル、４−（４’−
ブチルシクロヘキシル）ベンゾイル、４−ブチルベンゾ
イル、エトキシカルがニル、フェノキシカルボニル、ブ
チルスルホニル、フェニルスルホニル、４−メチルフェ
ニルスルホニル。
、メチル、エチル、グロビル、ブチル、ヘキシル、ヘゲ
チル、ノニル、シクロヘキシル、ベンジル、４−シクロ
ヘキシルベンジル、４−（４Ｉ−ブチルシクロヘキシル
〕ベンジル、４−プチルペンジル、フェニル、４−ブチ
ルフェニル、アセチル、グロピオニル、ブチリル、ベン
ゾイル、４−シクロヘキシルベンゾイル、４−（４’−
ブチルシクロヘキシル）ベンゾイル、４−ブチルベンゾ
イル、エトキシカルがニル、フェノキシカルボニル、ブ
チルスルホニル、フェニルスルホニル、４−メチルフェ
ニルスルホニル。
アルキル残基Ｒ６は例えば水素、メチル、エチル、エチ
ル、シクロヘキシルを表ワス。
ル、シクロヘキシルを表ワス。
一般式Ｉで表わされる化合物はゲスト−ホスト型式の電
気光学的な液晶表示器における多色性の染料として特に
好適である。
気光学的な液晶表示器における多色性の染料として特に
好適である。
多色性の染料を含む液晶物質はディスグレイにおいて使
用される。本発明に基づく用途の基礎は公知であり、例
えばＨｏＫｅｘｋｅｒ 及びＲｏＨａｔｚ 著Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｏｒｙｓｔａｌｇ（１
９８０）第６１１頁以降、Ｒ，Ｊ、 ＯＯＸ著Ｍｏ１．
０ｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 ０ｒｙｓｔ。
用される。本発明に基づく用途の基礎は公知であり、例
えばＨｏＫｅｘｋｅｒ 及びＲｏＨａｔｚ 著Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｏｒｙｓｔａｌｇ（１
９８０）第６１１頁以降、Ｒ，Ｊ、 ＯＯＸ著Ｍｏ１．
０ｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 ０ｒｙｓｔ。
ＶＯｌ、 ５５ （１９７９）第５１頁以降、Ｌ、Ｐａ
ｕｌｇ及びＧ、Ｓｃｈｗａｒｚ ＭＦ！１ｅｋｔｒｏｎ
ｉｋ １４ （１９８２）第６６頁以降に述べられてい
る。本発明に基づく用途について詳述した他の文献は上
記刊行物中に記載されている。
ｕｌｇ及びＧ、Ｓｃｈｗａｒｚ ＭＦ！１ｅｋｔｒｏｎ
ｉｋ １４ （１９８２）第６６頁以降に述べられてい
る。本発明に基づく用途について詳述した他の文献は上
記刊行物中に記載されている。
液晶混合物のための染料は多くの必要条件を満たさねば
ならない。これについては例えはＪ。
ならない。これについては例えはＪ。
０ｏｎｓｔａｎｔ 他著Ｊ、Ｐｈｙｇ、 Ｄ：Ａｐｐｌ
、Ｐｈｙｓ、Ｖｏ’１．１１（１９７８）−１０４７９
頁以降、ｐ、Ｊｏｎｅｓ及びＴ、Ｊ、Ｒｅｅｖｅ ｉ
Ｍｏｌ、 ０ｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 ０ｒｙｅｔ、Ｖｏ
ｗ、６Ｑ（１９８０）第９９頁以降、欧州特許第４３９
０４号明細書、欧州特許第５５８５８号明細書、欧州特
許第６５８６９号明細書を参照。この染料は電場におい
てイオン化してはならず、できるだけ高い分子吸光係峨
εを有し、また使用した液晶マトリックスにおいて良好
な溶解度を有しなりればならず、化学的、殊に光化学的
に安定であって、ケ゛・スト−ホスト式ディスグレイの
コントラストｅ［くするためそれぞれのネマチックな相
において０．７５よりできるだけ評い配列度Ｓを有しｔ
Ｃければならない。
、Ｐｈｙｓ、Ｖｏ’１．１１（１９７８）−１０４７９
頁以降、ｐ、Ｊｏｎｅｓ及びＴ、Ｊ、Ｒｅｅｖｅ ｉ
Ｍｏｌ、 ０ｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 ０ｒｙｅｔ、Ｖｏ
ｗ、６Ｑ（１９８０）第９９頁以降、欧州特許第４３９
０４号明細書、欧州特許第５５８５８号明細書、欧州特
許第６５８６９号明細書を参照。この染料は電場におい
てイオン化してはならず、できるだけ高い分子吸光係峨
εを有し、また使用した液晶マトリックスにおいて良好
な溶解度を有しなりればならず、化学的、殊に光化学的
に安定であって、ケ゛・スト−ホスト式ディスグレイの
コントラストｅ［くするためそれぞれのネマチックな相
において０．７５よりできるだけ評い配列度Ｓを有しｔ
Ｃければならない。
これらの必要条件に適う染料は主にアントラキノン系染
料に見ら出される。これについては欧州特許第５６４９
２号明細書、欧州特許第４４８９３号明細書、欧州特許
第５９０３６号明細書、欧州特許第５４２１７号明細書
参照。
料に見ら出される。これについては欧州特許第５６４９
２号明細書、欧州特許第４４８９３号明細書、欧州特許
第５９０３６号明細書、欧州特許第５４２１７号明細書
参照。
アゾ染料は従来特に、γｄ解度が不十分であるかさもな
くば光安定性が不十分であるという短所を有していた。
くば光安定性が不十分であるという短所を有していた。
本発明染料が良好な配列度においてなおかつそれぞれの
液晶マ） ＩＪツクス内で高い溶解度と良好な安定定性
とを有することは（ろくべきことである。
液晶マ） ＩＪツクス内で高い溶解度と良好な安定定性
とを有することは（ろくべきことである。
相当する２−（４’−アミノフェニル）トリアゾールの
製造法は公知であり、例えば「ｐ−二）ロアニリンのア
セ）＋６酸エステルへのカップリング」（０，’Ｋｊｅ
ｌｌｉｎ ＭＯｈｅｍ、 Ｂｅｒ、 ５０ 、１９６５
（１８９７） ］、［塩塩化アンモニラの存在下で塩化
Ｍ （ＩＩ）を用いて行う酸化環形成Ｊ （Ｔ、Ｌ、Ｇ
１１ｃｈｒｉｓｔ他著Ａｄｖ 、 ｉ ｎＨｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ Ｏｈｅｍ、 １６ ＊ ６０ （１９７
４） ）、［ニトロ基の逮元Ｊ （Ｈ，ｖ、Ｐｅａｈｍ
ａｎｎ池著Ｏｈｅｍ、 Ｂｅｒ。
製造法は公知であり、例えば「ｐ−二）ロアニリンのア
セ）＋６酸エステルへのカップリング」（０，’Ｋｊｅ
ｌｌｉｎ ＭＯｈｅｍ、 Ｂｅｒ、 ５０ 、１９６５
（１８９７） ］、［塩塩化アンモニラの存在下で塩化
Ｍ （ＩＩ）を用いて行う酸化環形成Ｊ （Ｔ、Ｌ、Ｇ
１１ｃｈｒｉｓｔ他著Ａｄｖ 、 ｉ ｎＨｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ Ｏｈｅｍ、 １６ ＊ ６０ （１９７
４） ）、［ニトロ基の逮元Ｊ （Ｈ，ｖ、Ｐｅａｈｍ
ａｎｎ池著Ｏｈｅｍ、 Ｂｅｒ。
４２．６５９（１９０９））に示されている。
０−アミン化合物又はニトロアゾ化合物の酸化環形成乃
至還元環形成による相当するベンゾ） ＩＪアゾールの
製造法は次の文献に述べられている。
至還元環形成による相当するベンゾ） ＩＪアゾールの
製造法は次の文献に述べられている。
米国特許第２５０１１８８号明細書又はＪ、０ｅｐｃｉ
ａｎｓｋｉ及びＪ、Ｍａｊｅｒ著０ｏ１１ｅｃｔ、Ｃｚ
ｅｃｈ。
ａｎｓｋｉ及びＪ、Ｍａｊｅｒ著０ｏ１１ｅｃｔ、Ｃｚ
ｅｃｈ。
Ｏｈｅｍ、Ｏｏｍｍｕｎ、 ６４ 、７２ （１９６９
）。
）。
例１及び２の化合物の製造は氷酢酸／ｆロビオン酸中で
ニトロシル硫酸を用いて２−（４’−アミノフェニル）
−１，２，５−）リアゾールをジアゾ化し、続いてこれ
を相当するアニリンにカッ７゜リングすることによって
行われる。これと類似して、例６〜１７の場合は遊１准
基ＮＨ２を用いてまずそれぞれのアニリンへのカンフ０
リングが行われ、次に氷酢酸／ゾロピオンｒｒβ中でニ
トロシル硫酸を用いて更にジアゾ化が行われ、これに続
いて例６〜１５及び１９〜６２の場合は相当する置換さ
れたアニリンへのカップリングが、また例１６．１７及
び１８の場合はｍ−クレゾールへのカップリングが行わ
れる。例１６．１７及び１８の染料の製造はフェノール
００…基を臭化ブチル乃至相当する具化ベンジルを用い
てカリウムカルボネートを有するＤＭ下中で１００℃で
アルキル化することによって行われる。
ニトロシル硫酸を用いて２−（４’−アミノフェニル）
−１，２，５−）リアゾールをジアゾ化し、続いてこれ
を相当するアニリンにカッ７゜リングすることによって
行われる。これと類似して、例６〜１７の場合は遊１准
基ＮＨ２を用いてまずそれぞれのアニリンへのカンフ０
リングが行われ、次に氷酢酸／ゾロピオンｒｒβ中でニ
トロシル硫酸を用いて更にジアゾ化が行われ、これに続
いて例６〜１５及び１９〜６２の場合は相当する置換さ
れたアニリンへのカップリングが、また例１６．１７及
び１８の場合はｍ−クレゾールへのカップリングが行わ
れる。例１６．１７及び１８の染料の製造はフェノール
００…基を臭化ブチル乃至相当する具化ベンジルを用い
てカリウムカルボネートを有するＤＭ下中で１００℃で
アルキル化することによって行われる。
染料の精製は展開液としてドルオール／＋！ｌ＝酸エス
テル混合物を用いてシリカゲルヲ萌シてクロマトグラフ
ィーを施すことによって行われる。続いて染料は再結晶
させてドルオールがら分離される。
テル混合物を用いてシリカゲルヲ萌シてクロマトグラフ
ィーを施すことによって行われる。続いて染料は再結晶
させてドルオールがら分離される。
純度の調整は薄層クロマトグラフィー及び元７ぢ分ｖ丁
によって行われる。
によって行われる。
代表的な製造方法は下記の例１及び１ｏに述べられてい
る。部及びパーセントに関する表示は別の注記がなされ
ていない限り重量に関する。
る。部及びパーセントに関する表示は別の注記がなされ
ていない限り重量に関する。
一般式ｉａ
（式中、Ｂは水素、ａ１〜ｃ４−アルキル、シクロヘキ
シル、０１ ””−Ｏｇ−アルコキシカルボニル、ニト
ロ又はシアノを表わし、残基Ｂ１及びＢ２は相互に独立
して水素又はメチルを表わし Ｂ３及びＢ４は相互に独
立して水素、０１〜ｏ４−アルキル、ベンジル又はシク
ロヘキシル、又は両方で望素とともにピロリジノ、ピペ
リジノ又はモルホリノを表わす） 一般的な製造方法 ！」 ２−（４’−アミノフェニル）−４，５−ジメチル−１
，２，３−）リアゾール６７．６部、木酢ａ２００部及
びプ°ロビオン酸２００１１からなる混合物に５℃で約
１７％のニトロシル吐酸１６０部を滴下し、添加終了後
更に１時間５℃で攪拌した。冷却しつつ、氷酢酸１００
部中でこの混合物にＮ−フェニルモルホリン６２．６部
からなる溶液を加え、その後酢酸す） ＩＪウムの飽和
水溶液を添加してＰＨを５〜６に調整した。続いてこの
混合物を室温で一晩ｉ拌し、生じた沈殿物を濾過吸引し
、水で洗い、乾燥した。ドルオールから２回再結晶させ
て精製した染料５２部を得た。
シル、０１ ””−Ｏｇ−アルコキシカルボニル、ニト
ロ又はシアノを表わし、残基Ｂ１及びＢ２は相互に独立
して水素又はメチルを表わし Ｂ３及びＢ４は相互に独
立して水素、０１〜ｏ４−アルキル、ベンジル又はシク
ロヘキシル、又は両方で望素とともにピロリジノ、ピペ
リジノ又はモルホリノを表わす） 一般的な製造方法 ！」 ２−（４’−アミノフェニル）−４，５−ジメチル−１
，２，３−）リアゾール６７．６部、木酢ａ２００部及
びプ°ロビオン酸２００１１からなる混合物に５℃で約
１７％のニトロシル吐酸１６０部を滴下し、添加終了後
更に１時間５℃で攪拌した。冷却しつつ、氷酢酸１００
部中でこの混合物にＮ−フェニルモルホリン６２．６部
からなる溶液を加え、その後酢酸す） ＩＪウムの飽和
水溶液を添加してＰＨを５〜６に調整した。続いてこの
混合物を室温で一晩ｉ拌し、生じた沈殿物を濾過吸引し
、水で洗い、乾燥した。ドルオールから２回再結晶させ
て精製した染料５２部を得た。
融点：２８９°Ｃ
例１０
２− （４’−アミノフェニル）−５−メチル−１゜２
．６−ベンゾトリアゾール２０部を氷酢酸１ｏ。
．６−ベンゾトリアゾール２０部を氷酢酸１ｏ。
部及びグロピオン酸１ｏＯ部中で晋濁し、５℃で約１７
％のニトロシル＠嗜７１部を用いてジアゾ化した。５℃
で２時間］４拌した後ジアゾニウム塩溶液を水１０００
部に加え、過剰な亜硝酸塩をアミドスルホン酸を添加し
て分解し、続いてこの混合物を濾過した。濾液を氷で冷
却しっつ２，５−ジメチルアニリン１１部、肩塩醪１ｏ
部、水２００部及び氷２００部からなる溶液に加え、溶
液のＰＨを酢酸ナトリウムの飽和水溶液で１〜１．５に
調祷し、続いて室温で一晩攪拌した。生じた染料を濾過
吸引し、まず水で、次に酢酸ナトリウムの晦和溶液で洗
浄し、次いで更に水で洗った。よく乾・操吸引した濾過
物を氷酢酸４００部中で攪拌し、これに５℃で初めは２
６％の亜硝酸す） ＩＪウム溶液３０部を、次に濃塩酸
４Ｄ部を加えた。５℃で３時間攪拌した後過剰な亜硝酸
塩をアミドスルホン１酸で分解し、ジアゾニウム塩懸濁
液にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン１１部からなる溶液を、
を帛塩酸１０部、水２００部及び氷２００部中で加え、
続いて室温で一晩攪拌した。赤い染料をｄ電過吸引し、
水で洗い、乾燥した。
％のニトロシル＠嗜７１部を用いてジアゾ化した。５℃
で２時間］４拌した後ジアゾニウム塩溶液を水１０００
部に加え、過剰な亜硝酸塩をアミドスルホン酸を添加し
て分解し、続いてこの混合物を濾過した。濾液を氷で冷
却しっつ２，５−ジメチルアニリン１１部、肩塩醪１ｏ
部、水２００部及び氷２００部からなる溶液に加え、溶
液のＰＨを酢酸ナトリウムの飽和水溶液で１〜１．５に
調祷し、続いて室温で一晩攪拌した。生じた染料を濾過
吸引し、まず水で、次に酢酸ナトリウムの晦和溶液で洗
浄し、次いで更に水で洗った。よく乾・操吸引した濾過
物を氷酢酸４００部中で攪拌し、これに５℃で初めは２
６％の亜硝酸す） ＩＪウム溶液３０部を、次に濃塩酸
４Ｄ部を加えた。５℃で３時間攪拌した後過剰な亜硝酸
塩をアミドスルホン１酸で分解し、ジアゾニウム塩懸濁
液にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン１１部からなる溶液を、
を帛塩酸１０部、水２００部及び氷２００部中で加え、
続いて室温で一晩攪拌した。赤い染料をｄ電過吸引し、
水で洗い、乾燥した。
収態：２９部
染料の精製はシリカゲル（ＭＮ−シリカゲル６０゜０．
０６５〜０．２ ｎｍ ） を頑して、また展開液とし
てドルオール／酢酸エステル混合物（１０：１）を用い
てクロマトグラフィーを施すことによって行った。クロ
マトグラフィーによる精製の後染料をドルオールから再
結晶させて分離した。
０６５〜０．２ ｎｍ ） を頑して、また展開液とし
てドルオール／酢酸エステル混合物（１０：１）を用い
てクロマトグラフィーを施すことによって行った。クロ
マトグラフィーによる精製の後染料をドルオールから再
結晶させて分離した。
融点：２１４°Ｃ
表１は例１〜１８の染料に関して、Ｍｅｒｃｋ社の広範
囲な混合物ＺＬＩ１８４０ 中で室温で計測した配列度
Ｓと室ｌ晶で同じ（ＺＬ工１８４０ 中で測定した溶解
度りとを含んでいる。表６はＭｅｒｃｋ社の上記液晶混
合物中で室温で計測した例１９〜ろ２の染料の配列度日
と溶解度りとを含んでいる。
囲な混合物ＺＬＩ１８４０ 中で室温で計測した配列度
Ｓと室ｌ晶で同じ（ＺＬ工１８４０ 中で測定した溶解
度りとを含んでいる。表６はＭｅｒｃｋ社の上記液晶混
合物中で室温で計測した例１９〜ろ２の染料の配列度日
と溶解度りとを含んでいる。
配列度Ｓは周′用の方程式
％式％）
の均一度により市藪の測定容器内で測定した。二色性の
比ＯＲは吸光度Ｅ１１ の計ＩｌＩ！ｌ（ネマチックな
相の鏝位方向に対して平行に偏光する光による計測と吸
光度Ｅ１ の６Ｆ測（ネマチックな相の優位方向に対し
て垂直に偏光する光による計測）とにより関係式 ＯＲ””４に従って算定踵その際ＥＩ＋が１から２まで
の間の数値になるように染料濃度を選択した。
比ＯＲは吸光度Ｅ１１ の計ＩｌＩ！ｌ（ネマチックな
相の鏝位方向に対して平行に偏光する光による計測と吸
光度Ｅ１ の６Ｆ測（ネマチックな相の優位方向に対し
て垂直に偏光する光による計測）とにより関係式 ＯＲ””４に従って算定踵その際ＥＩ＋が１から２まで
の間の数値になるように染料濃度を選択した。
この測定はＢｅｃｋｍａｎ Ａｃｔａ Ｃ！エエエ社の
分光光度計で行った。
分光光度計で行った。
第１図においてはＺＬ工１８４０ 中での例１５の染料
に関する吸光度、Ｉ＋ 及びＥ が図示されている。
に関する吸光度、Ｉ＋ 及びＥ が図示されている。
溶解度は次のように測定した。
それぞれの染料５０■を室温でｌ ｍｌのＺＬ工１８４
０中で１週間＋−’９拌し、吸光度を比軸して飽和溶解
域を探知した。
０中で１週間＋−’９拌し、吸光度を比軸して飽和溶解
域を探知した。
表 １
例 配列度Ｓ 溶晴度Ｌ
１ ０．６４
２ ０．７１ １．４％
５ ０．７４ ０．４％
４ ０．７０ ［１，７％
５ ０．７５ ０．２％
６ ０．６１ １．８％
７ ０．７４ ＜０．１％
８ ０．７４ ０．５％
９ ０．７６ ０．５％
１０’ ０．７５ ０．６％
１１ ０．７５ ２ ％
１２ ０．７１ ５ ％
１３ ０．７４ ＞ ５ ％
１４ ０．７６ ＞２．５％
１５ ０．７９ ２．８％
１６ ０．７４ ０．５％
１７ ０．７４ ０．６％
１８ ０．７７ ２．９％
光安定性の測定は２５℃でサンテス） （Ｈａｎａｕ社
）内で測定容器を急速４光することによって行った。こ
の際ＥＩＩ値の低下を＝を測した。表２には例５．８．
９．１０．１１．１２．１６．１４及び１５の染料に関
する初期の吸光度ｄと、Ｂ只が８０％に低下するまでの
シー元時間’４ｏ％とが列記されている。第２、第６及
び４４図には例８．１１及び１５の染料におけるば光時
間に対するＥ照度比のパーセンテージが図示されている
。
）内で測定容器を急速４光することによって行った。こ
の際ＥＩＩ値の低下を＝を測した。表２には例５．８．
９．１０．１１．１２．１６．１４及び１５の染料に関
する初期の吸光度ｄと、Ｂ只が８０％に低下するまでの
シー元時間’４ｏ％とが列記されている。第２、第６及
び４４図には例８．１１及び１５の染料におけるば光時
間に対するＥ照度比のパーセンテージが図示されている
。
表 ２
例 ＢＩＩ Ｆ′品％
５ １．３９ １０１ ｈ
８ １．１６ ２７．５ ｈ
９ １．４７ １１１ ｈ
ｌｏ １．８８ １４７ ｈ
ｌｌ １．６５ １７０ ｈ
１２ １．４９ ９８ ｈ
１３ １．８０ ９７ ｈ
１４ １．５７ １１１ ｈ
１５ １．２５ ６８ ｈ
表 ３
例 配列用Ｓ 溶解度Ｌ 液晶混合物
１９ ０．７６ ０．５％ ＺＬＩ １８４０２０ ０
．７４ ２．０％ ＺＩ、Ｉ １９５７１５２１’ ０
．７６ ２．８％ ｚＬｘ １８４０２２ ０．７７
＞５ ％ ＺＬＩ １８４０２６ ０．７９ １．９％
ｚＬｘ １８４０２４ ０．７７ ）５ ％ ＺＬＩ
１８４０２５ ０．７６ １．９％ ＺＬＩ １８４
０２６ ０．７６ ２．０％ ＺＬＩ １８４０２７
０．７５ ５．９％ ＺＬＩ １８４０２８ ０．７２
１．５％ ＺＬＩ １９５７１５２９ ０．７１ ０
．５％ ＺＬＩ １９５７１５５０ ０．６７ ０．５
％ ＺＬＩ ｊ９５７１５３１ ０．７０ ２．０％
ＺＬＩ １８４０３２ ０．６５ ．０．１％ ＺＬ工
１８４０
．７４ ２．０％ ＺＩ、Ｉ １９５７１５２１’ ０
．７６ ２．８％ ｚＬｘ １８４０２２ ０．７７
＞５ ％ ＺＬＩ １８４０２６ ０．７９ １．９％
ｚＬｘ １８４０２４ ０．７７ ）５ ％ ＺＬＩ
１８４０２５ ０．７６ １．９％ ＺＬＩ １８４
０２６ ０．７６ ２．０％ ＺＬＩ １８４０２７
０．７５ ５．９％ ＺＬＩ １８４０２８ ０．７２
１．５％ ＺＬＩ １９５７１５２９ ０．７１ ０
．５％ ＺＬＩ １９５７１５５０ ０．６７ ０．５
％ ＺＬＩ ｊ９５７１５３１ ０．７０ ２．０％
ＺＬＩ １８４０３２ ０．６５ ．０．１％ ＺＬ工
１８４０
添付の第１図は〃ｊ１５の染料の二色性の比を表わす図
であり、第２トづはサンテスト内での例８の染料の急速
１１に光の結果を表わす図であり、第６図はサンテスト
内での例１１の染料の急速バ光の結果を表わす図であり
、第４図はサンテスト内での例１５の染料の急速１１ｉ
光の結果を表わす図である。 特許出願人パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人弁
理士 １）代 悉 治 第 １ 図
であり、第２トづはサンテスト内での例８の染料の急速
１１に光の結果を表わす図であり、第６図はサンテスト
内での例１１の染料の急速バ光の結果を表わす図であり
、第４図はサンテスト内での例１５の染料の急速１１ｉ
光の結果を表わす図である。 特許出願人パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人弁
理士 １）代 悉 治 第 １ 図
Claims (3)
- （１）一般式Ｉ 〔式中ｎは０１１又は２を表わし Ｒ１及びＲ２は水素
、場合により置換されたアルキル、シクロアルキル、ア
ルアルキル、アリール、アシル、アルコキシカルボニル
又はアルオキシカルボニル、又は両方でアルキレン又は
場合により置換されたベンゼン環を表わし、Ｙは一般式 （式中Ｒ３及びＲ′は水素又は場合により！ｆ挨された
アルキル、アルアルキル又はシクロアルキル、又は両方
で７素とともにピペリジノ、ピロリジノ又はモルホリノ
を表わし、Ｒ５は水素、場合によりｔｉされたアルキル
、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、アシル、
アルコキシカルボニル又はアルオキシカルボニル、又は
アルキルスルホニル又ハアリールスルホニルを表わし、
Ｒ’ Ｂ水素、アルキル又はシクロアルキルを表わす）
で表わされる残基を表わし、上記各式中ｇｈ、Ｂ及びＣ
はさらに１１″ｆｆ１４Ｆ’９れていてもよく、またベ
ンゼン七１でθ合理化されていてもよい〕で表わされる
、トリアゾール基を含有するアゾ染料。 - （２）一般式）ａ （式中、Ｂは水素、Ｃ□〜ｏ４−アルキル、シクロヘキ
シル、ｏｌ〜０．−アルコキシカルボニル、ニトロ又は
シアノを表わし、残基Ｂｌ及びＢ２は相互に独立して水
素又はメチルを表わし Ｂ３及びＢ４は相互に独立して
水素、０１〜Ｃ４−アルキル、ベンジル又はシクロヘキ
シル、又は両方で窒素とともにピロリジノ、ピペリジノ
又はモルホリノを表わす）で表わされる、特許請求の範
囲（１）記載のアゾ染料。 - （３）媒体中で一般式Ｉ 〔式中ｎは０，１又は２を表わし Ｒ１及びＲ２は水素
、場合により置換されたアルキル、シクロアルキル、ア
ルアルキル、アリール、アシル、アル：’ ＋ シカ＃
ｒＭニル又はアルオキシカルボニル、又は両方でアル
キレン又は場合により置換されたベンゼン３）１を者わ
し、Ｙは一般式 （式中Ｒ３及びＲ４は水素又は場合により１４模された
アルキル、アルアルキル又はシクロアルキル、又は両方
で’ＡｆＦ＝とともにピペリジノ、ピロリジノ又はモル
ホリノを表わし Ｒ５は水素、場合により直換されたア
ルキル、シクロアルキル、アルアルキル、アリール、ア
シル、アルコキシカルボニル又はアルオキシカルボニル
、又はアルキルスルホニル又ハアリールスルホニルを表
わし、Ｒ’ｆｄ水素、アルキル又はシクロアルキルを表
わす）で表わされる残基を表わし、上記各式中ｆ４Ａ、
Ｂ及びＣはさらにｌＩｔｍされていてもよく、またベン
ゼン環で縮合Ｒ４化されていてもよい〕で表わされる、
トリアゾール基を含有するアゾ染料を使用した液晶。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3324420A DE3324420A1 (de) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | Triazolgruppen enthaltende azofarbstoffe |
| DE3324420.0 | 1983-07-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6063258A true JPS6063258A (ja) | 1985-04-11 |
| JPH0441183B2 JPH0441183B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=6203327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59139228A Granted JPS6063258A (ja) | 1983-07-07 | 1984-07-06 | アゾ染料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0134471B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6063258A (ja) |
| DE (2) | DE3324420A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004092282A1 (ja) * | 2003-04-16 | 2004-10-28 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | アゾ化合物及びその塩 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3406209A1 (de) * | 1984-02-21 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azofarbstoffe und fluessigkristalline materialien, enthaltend diese farbstoffe |
| DD257889A1 (de) * | 1987-02-20 | 1988-06-29 | Werk Fernsehelektronik Veb | Verfahren zur herstellung farbiger fluessigkristallanzeigen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148179A (en) * | 1962-05-04 | 1964-09-08 | Du Pont | Azo dyes from 2-(omicron-aminophenyl)-2, 1, 3-benzotriazoles |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3084151A (en) * | 1959-09-09 | 1963-04-02 | Hoechst Ag | Water-insoluble metalliferous azo-dyestuffs and process for preparing them |
| FR1486826A (fr) * | 1965-07-17 | 1967-06-30 | Bayer Ag | Nouveaux colorants azoïques et procédé pour leur fabrication |
| FR2487833A1 (fr) * | 1980-07-30 | 1982-02-05 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux composes azoiques a groupement aryl-2, 2h-benzotriazolyle, et leur emploi a titre de colorants |
-
1983
- 1983-07-07 DE DE3324420A patent/DE3324420A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-04 EP EP84107753A patent/EP0134471B1/de not_active Expired
- 1984-07-04 DE DE8484107753T patent/DE3463668D1/de not_active Expired
- 1984-07-06 JP JP59139228A patent/JPS6063258A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148179A (en) * | 1962-05-04 | 1964-09-08 | Du Pont | Azo dyes from 2-(omicron-aminophenyl)-2, 1, 3-benzotriazoles |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004092282A1 (ja) * | 2003-04-16 | 2004-10-28 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | アゾ化合物及びその塩 |
| US7304147B2 (en) | 2003-04-16 | 2007-12-04 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound and salt thereof |
| CN100419029C (zh) * | 2003-04-16 | 2008-09-17 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物及其盐 |
| KR101084422B1 (ko) | 2003-04-16 | 2011-11-21 | 가부시키가이샤 폴라테크노 | 아조 화합물 및 그 염 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3324420A1 (de) | 1985-01-17 |
| EP0134471A1 (de) | 1985-03-20 |
| EP0134471B1 (de) | 1987-05-13 |
| JPH0441183B2 (ja) | 1992-07-07 |
| DE3463668D1 (en) | 1987-06-19 |
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