FR2487833A1 - Nouveaux composes azoiques a groupement aryl-2, 2h-benzotriazolyle, et leur emploi a titre de colorants - Google Patents
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Abstract
COLORANTS AZOIQUES A GROUPEMENTS ARYL-2, 2H-BENZOTRIAZOLYLE OBTENUS PAR REACTION DE COPULATION ENTRE UN SEL DE DIAZONIUM ET UN ARYL-2, 2H-BENZOTRIAZOLE ACTIVE COMPORTANT SUR LE NOYAU ARYLE DES RADICAUX OH ETOU NH. CES COLORANTS ONT UNE EXCELLENTE TENUE AU RAYONNEMENT ULTRA-VIOLET.
Description
NOUVEAUX COMPOSES AZOIQUES A GROUPEMENT ARYL-2, 2H-BENZOTRIAZOLYLE
La présente invention concerne E titre de produits industriels nouveaux des composés azoïques, comportant des groupements aryl-2, 2H-benzotriazolyle. Le procédé d'obtention de ces nouveaux composés azoïques qui sont des colorants constitue également un autre objet de la présente invention.
La présente invention concerne E titre de produits industriels nouveaux des composés azoïques, comportant des groupements aryl-2, 2H-benzotriazolyle. Le procédé d'obtention de ces nouveaux composés azoïques qui sont des colorants constitue également un autre objet de la présente invention.
On connait de nombreux colorants du type azoïque. Ces colorants sont par exemple décrits dans Kirk-Othmer (Encyclopedia of
Chemical technology vol. 3 p. 387 3 403 edition 1978), dans Ullmann (Encyklopâdie der technischen chemie band 8 1974 p. 244 - 299) et dans le volume 4 du colour index.
Chemical technology vol. 3 p. 387 3 403 edition 1978), dans Ullmann (Encyklopâdie der technischen chemie band 8 1974 p. 244 - 299) et dans le volume 4 du colour index.
L'industrie des matières colorantes a toujours recherché des nouveaux colorants permettant de multiplier les possibilités d'utilisation (en fonction de la couleur désirée, de la nuance, de la possibilité de fixer les colorants sur divers matériaux bien spécifiques...). Par ailleurs on a toujours cherché à améliorer la tenue des colorants au phénomène bien connu de vieillissement consécutif à l'exposition à la lumière du jour et en particulier au rayonnement ultra-violet. La présente invention en décrivant des colorants stables aux rayonnements UV répond précisément a ce but.
L'objet de l'invention est plus précisément constitué par de nouveaux composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle et ayant pour formule (I)
représentée également de manière plus explicite par
dans laquelle BT représentent la "partie" aryl-2, 2H-benzotriazole, les divers symboles ayant les significations suivantes - R1 : un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène - R2 : un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radial alkyle droit ou ramifié, un groupement hydroxyle, un radical carboxyle ou suifonique, un radical alkoxy-carbonyle - Ar : un radical arène polyyle de valence (a + b + c + 2) - Y : un radical activateur d!un atome d'hydrogène juxtanucléaire et choisi parmi les radicaux OH et/ou NH2 - R : un groupement allie droit ou ramifié ; un groupement cycloalkyle - L : un radical alkyie droit ou ramifié, un groupement cycloalkyles un atome dhalogène, un groupement nitré - Z : un radical de valence p constitué par un reste diazoni-m issu du cation (Z) (N+2)p - a un nombre entier ou égal à 1, 2, 3 ou 4.
représentée également de manière plus explicite par
dans laquelle BT représentent la "partie" aryl-2, 2H-benzotriazole, les divers symboles ayant les significations suivantes - R1 : un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène - R2 : un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radial alkyle droit ou ramifié, un groupement hydroxyle, un radical carboxyle ou suifonique, un radical alkoxy-carbonyle - Ar : un radical arène polyyle de valence (a + b + c + 2) - Y : un radical activateur d!un atome d'hydrogène juxtanucléaire et choisi parmi les radicaux OH et/ou NH2 - R : un groupement allie droit ou ramifié ; un groupement cycloalkyle - L : un radical alkyie droit ou ramifié, un groupement cycloalkyles un atome dhalogène, un groupement nitré - Z : un radical de valence p constitué par un reste diazoni-m issu du cation (Z) (N+2)p - a un nombre entier ou égal à 1, 2, 3 ou 4.
- b un nombre entier égal à 0, 1 ou 2.
- c : un nombre entier égal à 0, I 2 ou 3 la somme (a + b + c) étant au plus égale à 4.
- p : un nombre entier égal a 1 ou 2.
Section I : Description du symbole Z
Z comme on le voit peut être de nature très variée puisque l'objet de l'invention englobe tout colorant azoïque à groupement aryl-2, 2H-benzotriazole tel qu'il peut être obtenu par réaction de copulation mettant en oeuvre un sel de diazonium (Z) (N2)p n et un copulant à structure aryl-2, 2H-benzotriazole (à groupement BT et qui sera défini plus loin)
En ce qui concerne la nature du radical Z /désigné de manière générale comme radical (II)/ et donc le choix du sel de diazonium on se reportera avantageusement aux ouvrages cités précédemment.
Z comme on le voit peut être de nature très variée puisque l'objet de l'invention englobe tout colorant azoïque à groupement aryl-2, 2H-benzotriazole tel qu'il peut être obtenu par réaction de copulation mettant en oeuvre un sel de diazonium (Z) (N2)p n et un copulant à structure aryl-2, 2H-benzotriazole (à groupement BT et qui sera défini plus loin)
En ce qui concerne la nature du radical Z /désigné de manière générale comme radical (II)/ et donc le choix du sel de diazonium on se reportera avantageusement aux ouvrages cités précédemment.
Z préférentiellement représente un radical comportant un noyau benzènique directement relié au groupement (BT - N = N) et p contenant de 6 à 30 atomes de carbone.
Chapitre I
Z représente plus particulièrement un radical monovalent ou divalent pris dans le groupe formé par
(1) les radicaux monovalents comportant au moins un noyau benzènique, éventuellement polycyclique et comportant le cas échéant un groupement hétérocyclique saturé ou non ou aromatique, ces radicaux pouvant être :
1.1. des radicaux à un seul noyau benzènique et ayant pour formule
dans laquelle a' représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 et ou R' représente : un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement alkyle ou cycloalkyle ; un groupement alkoxyle ou cycloalkoxyle ; un groupement nitré ; un groupement aminé de formule -N (R3R4), (les radicaux R3 ou R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné de nature aliphatique cycloaliphatique ou aromatique ou un groupement hydroxyalkyle), un groupement sulfoné de formule
S02N(R3R4)
R3 et R4 ayant la signification préalablement donnée ; un groupement sulfonique ; un groupement - S03 M, M représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux ; un groupement carboxylique, un groupement COOR5 ou
NH-CO-R5, R5 représentant un groupement alkyle ou alkylphényle.
Z représente plus particulièrement un radical monovalent ou divalent pris dans le groupe formé par
(1) les radicaux monovalents comportant au moins un noyau benzènique, éventuellement polycyclique et comportant le cas échéant un groupement hétérocyclique saturé ou non ou aromatique, ces radicaux pouvant être :
1.1. des radicaux à un seul noyau benzènique et ayant pour formule
dans laquelle a' représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 et ou R' représente : un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement alkyle ou cycloalkyle ; un groupement alkoxyle ou cycloalkoxyle ; un groupement nitré ; un groupement aminé de formule -N (R3R4), (les radicaux R3 ou R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné de nature aliphatique cycloaliphatique ou aromatique ou un groupement hydroxyalkyle), un groupement sulfoné de formule
S02N(R3R4)
R3 et R4 ayant la signification préalablement donnée ; un groupement sulfonique ; un groupement - S03 M, M représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux ; un groupement carboxylique, un groupement COOR5 ou
NH-CO-R5, R5 représentant un groupement alkyle ou alkylphényle.
1.2. des radicaux comportant 2 noyaux benzèniques et ayant pour formule
dans laquelle les symboles R' et a' ont l'une des significations préalablement données pour les radicaux (II1) et où X représente le lien valentiel, un hétéroatome, ou l'un des groupements suivants
dans laquelle les symboles R' et a' ont l'une des significations préalablement données pour les radicaux (II1) et où X représente le lien valentiel, un hétéroatome, ou l'un des groupements suivants
R3 et R4 ayant l'une des significations préalablement donnée pour les radicaux (II1), le sens de la flèche indiquant la manière selon laquelle le groupement X est relié aux deux noyaux benzèniques dans le radical Z
1.3. des radicaux comportant un radical hétérocyclique saturé ou non ou aromatique et ayant pour formule ::
a', R', X ayant la signification préalablement donnée pour les radicaux de formule (il2) et Q représentant un radical hétérocyclique comportant un ou plusieurs hétéroatomes 0, N, S et ayant de 4 à 6 atomes dans le cycle et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements méthyles.
1.3. des radicaux comportant un radical hétérocyclique saturé ou non ou aromatique et ayant pour formule ::
a', R', X ayant la signification préalablement donnée pour les radicaux de formule (il2) et Q représentant un radical hétérocyclique comportant un ou plusieurs hétéroatomes 0, N, S et ayant de 4 à 6 atomes dans le cycle et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements méthyles.
1.4. des radicaux de formule (in4) polycycliques ortho, ou ortho et péricondensés comportant éventuellement des radicaux hétérocycliques contenant un ou plusieurs hétéroatomes 0, N, S ayant de 4 à 6 atomes dans le cycle et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements méthyles.
(2) des radicaux divalents ayant l'une des formules suivantes :
les divers symboles ayant l'une des significations préalablement donnée pour les radicaux de formule (II1) et (112)
Chapitre II
Z représente encore plus particulièrement les radicaux suivants
1.1. les radicaux monovalents à un seul noyau benzènique et ayant pour formule (II1)'
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, un groupement alkoxyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; le groupement -N(R3,R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; un radical phényle, tolyle ou xylyle ou encore cyclohexyle) ; un radical S03H, S03Na, SO2NH2.
les divers symboles ayant l'une des significations préalablement donnée pour les radicaux de formule (II1) et (112)
Chapitre II
Z représente encore plus particulièrement les radicaux suivants
1.1. les radicaux monovalents à un seul noyau benzènique et ayant pour formule (II1)'
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, un groupement alkoxyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; le groupement -N(R3,R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; un radical phényle, tolyle ou xylyle ou encore cyclohexyle) ; un radical S03H, S03Na, SO2NH2.
1.2. les radicaux monovalents comportant deux noyaux benzèniques et ayant pour formule (II2)'
dans laquelle R' a la meme signification que celle donnée pour les radicaux de formule (II)' et ou X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre, ou l'un des groupements suivants
R3 ayant la même sign;;fication donnée pour les rad icaux de formule (II2)'
1.3 des radicaux monovalents comportant un radical hétérocyclique et ayant pour formule
dans lesquels X a la meme signification que celle donnée pour le radic (II2)' et ou Q représente l'un des groupements hétérocycliques suivants
pipéridyle pipérazyle morpholînyle pyrrolidinyle
imidazolidinyle pyrazolidinyle ces divers radicaux Q pouvant en outre être substitués par un ou deux groupements méthyles.
dans laquelle R' a la meme signification que celle donnée pour les radicaux de formule (II)' et ou X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre, ou l'un des groupements suivants
R3 ayant la même sign;;fication donnée pour les rad icaux de formule (II2)'
1.3 des radicaux monovalents comportant un radical hétérocyclique et ayant pour formule
dans lesquels X a la meme signification que celle donnée pour le radic (II2)' et ou Q représente l'un des groupements hétérocycliques suivants
pipéridyle pipérazyle morpholînyle pyrrolidinyle
imidazolidinyle pyrazolidinyle ces divers radicaux Q pouvant en outre être substitués par un ou deux groupements méthyles.
1.4. des radicaux polycliques (114)'choisis parmi les radicaux naphtyle, phénanthrényle, anthracényle, quinolyle, isoquinolyle.
(2) Des radicaux divalents ayant l'une des formules suivantes
les symboles R', a' et X ayant l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)'
Chapitre III
Enfin on choisit avantageusement Z parmi les radicaux suivants
(1) Les radicaux monovalents choisis parmi les radicaux suivants
1.1 les radicaux de formule (II1)
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou éthyle, un groupement méthoxyle ou éthoxyle, un groupement NH2, ou -N(R3R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, un radical phényle) ; un radical SO3H ; S03Na ou S02NH2.
les symboles R', a' et X ayant l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)'
Chapitre III
Enfin on choisit avantageusement Z parmi les radicaux suivants
(1) Les radicaux monovalents choisis parmi les radicaux suivants
1.1 les radicaux de formule (II1)
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou éthyle, un groupement méthoxyle ou éthoxyle, un groupement NH2, ou -N(R3R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, un radical phényle) ; un radical SO3H ; S03Na ou S02NH2.
1.2. un radical de formule (IIa)"
dans laquelle R' a l'une des significations données pour les radicaux de formule (II)" et où X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement -NH- ; -CONH- ; -NHCO -S02-
1.3. un radical naphtyle de formule (II4)
dans laquelle R' et X ont l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)" et où Q représente l'un des radicaux hétérocycliques suivants :
dans laquelle R' a l'une des significations données pour les radicaux de formule (II)" et où X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement -NH- ; -CONH- ; -NHCO -S02-
1.3. un radical naphtyle de formule (II4)
dans laquelle R' et X ont l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)" et où Q représente l'un des radicaux hétérocycliques suivants :
1.4. le radical naphtyle /formule (114) "1 (2) Les radicaux divalents ayant l'une des formules suivantes ::
les symboles R', X, a' ayant l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)"
A titre illustratif, on peut citer parmi les radicaux Z les radicaux ayant l'une des formules suivantes :
les symboles R', X, a' ayant l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)"
A titre illustratif, on peut citer parmi les radicaux Z les radicaux ayant l'une des formules suivantes :
Section II
Significations du radical aryl-2, 2H-benzotriazolyle (BT)
Outre la signification générale précédemment décrite et correspondant à un radical désigné par la formule (III), le radical monovalent (BT) représente à titre préférentiel parmi les radicaux (III) un radical de formule (III)î
dans lequel les divers symboles ont la signification suivante - Ar représente un radical benzène polyyle ou naphtalène polyyle - Y représente un radical hydroxyle et/ou NH2 - R1 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore - R2 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical aikyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement hydroxyle, un radical carboxyle.
Significations du radical aryl-2, 2H-benzotriazolyle (BT)
Outre la signification générale précédemment décrite et correspondant à un radical désigné par la formule (III), le radical monovalent (BT) représente à titre préférentiel parmi les radicaux (III) un radical de formule (III)î
dans lequel les divers symboles ont la signification suivante - Ar représente un radical benzène polyyle ou naphtalène polyyle - Y représente un radical hydroxyle et/ou NH2 - R1 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore - R2 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical aikyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement hydroxyle, un radical carboxyle.
- R : un radical alkyle droit ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclopentyle ou cyclohexyle.
- L : un radical alkyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; un radical cyclopentyle ou cyclohexyle, un atome de chlore, un groupement nitré.
Plus particulièrement le radical BT représente parmi les radicaux de formule (III1) un radical de formule (III)2 dans laquelle les divers symboles ont la signification suivante - Ar : un radical benzène polyyle - Y : un radical hydroxyle et/ou NH2 - R1 : un atome d'hydrogène ou un atome de chlore - R2 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical méthyle ou éthyle, un groupement hydroxyle ou carboxyle.
- R : un radical méthyle ou éthyle - L : un radical méthyle ou éthyle, un atome de chlore, un groupement nitré
Selon une autre variante préférentielle le radical (III) représente un radical correspondant à l'une des formules (III), (III1), (III2) dans lesquelles Y représente un radical hydroxyle et où la somme (a + c) est égale à 3 ou 4. Les formules représentant les divers sous-ensembles de désignations des radicaux (BT) et définies en fonction de ce qui précède seront respectivement désignées par (III'), (III1'), (ici2').
Selon une autre variante préférentielle le radical (III) représente un radical correspondant à l'une des formules (III), (III1), (III2) dans lesquelles Y représente un radical hydroxyle et où la somme (a + c) est égale à 3 ou 4. Les formules représentant les divers sous-ensembles de désignations des radicaux (BT) et définies en fonction de ce qui précède seront respectivement désignées par (III'), (III1'), (ici2').
Enfin avantageusement dans ces sous-ensembles c est nul ; les formules représentant ces nouveaux sous-ensembles de significations seront alors respectivement désignées par (III)", (III1)", (III2)".
I1 doit évidemment être entendu que la présente invention concerne également à titre préférentiel les composés azoïques à groupement phényl-2, 2H-benzotriazole et ayant pour formule (I) dans laquelle l'un des symboles a l'une des significations préférentielles telles que figurant soit dans la formule représentant le groupement Z, soit dans la formule représentant le groupement (BT) et qui ont été préalablement définies. Avantageusement, on retiendra les composés (I) dont le groupement (BT) correspond aux formules (III2)' et (III2)" et où Z correspond à l'une des formules (II1)", (II2)'',s (II3)", (114)".
I1 doit enfin être stipulé que conformément à la représentation utilisée les divers symboles Rî, R2, Yf OR, L, R', X peuvent occuper sur le noyau où ils sont attaches toute position qui y est disponible. On doit également preciser, lorsque Ar représente un radical polycyclique que les divers substituants peuvent ;tre répartis sur les divers noyaux benzèniques constituant le radical Pr.
On revendique donc selon la présente invention des composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle qui peuvent être des monoamines ou des polyamines, des onophénols, des diphénais, des triphénols des tétrapheno.s, o. ben encore des composés portant simultanément au moins un groupement aminé et un groupement phénolique.
En outre les groupements phénoliques peuvent ventuel1ement etre éthérifiés.
Parmi les radicaux (III) qui viennent d'etre décrits on pourra citer à titre illustratif les divers radicaux monovalents correspondant aux divers benzotriazoles suivants - (hydroxy-2' phényl)-2, 2H-benzotriazole - chlore5, (hydroxy-2' phényl), 2H-benzotriazole - éthyl-5, ((hydroxy-2' phényl!-2, 2Y.-benzotriazole - dichloro-5,6, (hydroxy-2' phényl)-2, 2H-benzotriazole - (dihydroxy-2', 5' phényl)-2, 2H-benzotriazole - (dihydroxy-2', 4' phényl)-2, 2H-benzotriazole - (dihydroxy-2',4' chloro-5' phényl)-2, 2H benzotriazole - (dihydroxy-2',4' nitro-5' phényl)-2, 2H-benzotriazole - chloro-5 (dihydroxy-2', 4' phényl)-2, 2H-benzotriazole - (hydroxy-2', méthoxy-5', phényl)-2, 2H-benzotriazole - (diméthoxy-2', 6' hydroxy-4' phényl)-2, 2H-benzotriazole - dichloro-5,6, (hydroxy-2', diméthoxy-4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - (triéthoxy-2', 3', 4', hydroxy-6' phényl)-2 2H-benzotriazole - le (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le chloro-5 (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le dichloro-5,6 (trihydroxy-2', 4', 6' phenyl)-2, 2H-benzotriazole - l'hydroxy-5, (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le méthyl-5 (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le carboxy-5, (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le (trihydroxy-2', 4', 6' méthyl-3' phényl)-2, 2H-benzotriazole - le (trihydroxy-2', 4', 6' diméthyl-3', 5' phényl)-2, 2H-benzotriazole - les trihydroxyphényl-2, 2H-benzotriazoles non symétriques et dont les formules correspondent à celles des (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole qui viennent d'être cités.
Enfin, on peut citer les /tétrahydroxy-2', 3', 5', 6' (ou 2', 4', 5', 6' ou encore 3', 4', 5', 6') phényl/-2, 2H-benzotriazoles
On peut également citer pour montrer l'étendue de la présente invention l'hydroxy-8' naphtyle-2, 2H-benzotriazole et le colorant de formule
On peut également citer pour montrer l'étendue de la présente invention l'hydroxy-8' naphtyle-2, 2H-benzotriazole et le colorant de formule
Les composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle et de formule (I) peuvent etre obtenus par une réaction de copulation mettant en oeuvre un sel de diazonium à cation Z (N+2) p et un aryl-2, 2H-benzotriazole correspondant au groupement BT tel que précédemment défini.
Plus précisément un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé de préparation des composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle et de formule I, par réaction de copulation mettant en oeuvre un sel de diazonium à cation Z (N2)p et un aryl-2, 2H-benzotriazole de formule (IV).
les divers symboles ayant les significations préalablement données.
Comme cela apparait clairement à l'homme de l'art les divers composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle dont les radicaux (BT) et/ou (Z) ont l'une des significations préférentielles ou avantageuses telles que précédemment définies peuvent être obtenus par la réaction de copulation mettant en oeuvre le benzotriazole approprié et le sel de diazonium correspondant. Ces divers procédés constituent également un objet de la présente invention.Par ailleurs la réaction de copulation peut être réalisée par toute technique connue, comme par exemple décrite dans Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology, edition 1978 volume 3 p. 387 et suivantes, on indiquera dans ce contexte que le sel de diazonium à cation (Z) (N2)p peut être, et à titre non limitatif, un chlorozincate, un chlorure, un sulfate, un chlorostannate, un borofluorure, un hexafluorure... etc
Les aryl-2, 2H-benzotriazole de formule (IV) peuvent eux-mêmes etre préparés selon les techniques connues par exemple par réduction cyclisante des azobenzènes (ou azoarènes) correspondants et ayant pour formule (V) ::
Les aryl-2, 2H-benzotriazole de formule (IV) peuvent eux-mêmes etre préparés selon les techniques connues par exemple par réduction cyclisante des azobenzènes (ou azoarènes) correspondants et ayant pour formule (V) ::
La réduction cyclisante peut être faite par voie électrochimique ou chimique au moyen de zinc en solution alcoolique d'hydroxyde alcalin, ou au moyen de zinc en solution alcoolique d'hydroxyde alcalin ou au moyen de sulfures alcalins ou de sulfures d'ammonium ou encore par l'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou en milieu solvant organique, en présence de catalyseurs usuels d'hydrogénation tels que le nickel ou la palladium. Ces procédés sont par exemple décrits dans les brevets américains 3 072 585, 3 230 194 et dans les brevets français 2 311 010, 2 311 011, 2 311 012, 2 311 013.
On a également, observé que lorsque l'on désire préparer des polyhydroxyaryl-2, 2H-benzotriazoles et en particulier des trihydroxy ou des tétrahydroxy qu'il était avantageux d'opérer en deux temps. Dans une première étape on réalise la réaction de réduction cyclisante des étheroxydes correspondants par tout moyen connu. Au cours d'une deuxième étape on libère les fonctions phénoliques par tout moyen connu, comme par exemple à l'aide d'acides minéraux forts.
Enfin les azobenzènes (ou azoarènes) de formule (V) peuvent être obtenus selon les techniques classiques par réaction de copulation mettant en oeuvre l'o-nitroaniline correspondante de formule (VI)
soit avec les hydroxyarènes correspondants et ayant pour formule (VII)
soit avec leurs dérivés partiellement ou totalement éthérifiés
Enfin, un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazole et de formule (I) à titre de colorants.
soit avec les hydroxyarènes correspondants et ayant pour formule (VII)
soit avec leurs dérivés partiellement ou totalement éthérifiés
Enfin, un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazole et de formule (I) à titre de colorants.
Ces divers colorants trouvent des utilisations variées pour teindre les substances naturelles telles que le coton, le papier, la soie, le cuir et la laine, les substances synthétiques telles que les polyamides, les polyesters, les polyoléfines, les matériaux cellulosiques modifiés. Enfin, il faut signaler leur utilisation dan la photographie en couleur et dans l'industrie d9 la reprographie.De tels colorants aux teintes et nuances variées que l'on peut d'ailleurs utiliser en mélange, y sont particulièrement bien apprécies grace à leur tenue remarquable à la lumière du jour et aux rayonnement ai-jV. On notera en outre que les composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzobriazole peuvent être utilisés comme agents ant-UV pour les divers materiaux naturels synthétiques ou artificiels. Ils peuvent ainsi assurer dans les divers matériaux ou ils sont incorpores < f9-'? une fonction colorante et une fonction stabilisatrice anti-L".
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
EXEMPLE i
A une solution méthanolique de (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole, la dite solution étant constituée de 0,005 mole (soit 1,K2 g) dans 50 cm3 de méthanol, on ajoute 0,005 mole (soit 2,11 g), de sel de diazonium complexé au trifluorure de bore et ayant pour formule :
A une solution méthanolique de (trihydroxy-2', 4', 6' phényl)-2, 2H-benzotriazole, la dite solution étant constituée de 0,005 mole (soit 1,K2 g) dans 50 cm3 de méthanol, on ajoute 0,005 mole (soit 2,11 g), de sel de diazonium complexé au trifluorure de bore et ayant pour formule :
On voit immédiatement apparaitre une coloration violette. On coule ensuite 0,007 mole d'ammoniaque à 20 % (soit 0,5 ml), puis 20 ml d'eau.
Le colorant ayant précipité totalement on le filtre, le lave à l'eau puis le sèche à l'étuve.
On obtient ainsi 2,44 g d'un solide violet. (PF 2500 au banc
KOPFLER ; analyses infra-rouge et UV conformes avec la structure).
KOPFLER ; analyses infra-rouge et UV conformes avec la structure).
EXEMPLE 1 bis
Pour examiner la tenue au rayonnement UV du colorant de l'exemple 1, nous avons réalisé le test suivant. On prépare la solution ci-dessous - méthanol : 45 g - acétate de méthylglycol : 5 g - acide sulfosalicylique : 0,65 g - chlorure de zinc : 0,75 g - diazo de l'exemple 1 : 2,11 g - benzotriazole de l'exemple 1 : 1,22 g
Cette solution est ensuite enduite sur un support polyester à raison de 2 g/m2. On insole aux rayons ultra-violets à travers un original semi-transparent, puis développe au contact de vapeurs ammoniacales.
Pour examiner la tenue au rayonnement UV du colorant de l'exemple 1, nous avons réalisé le test suivant. On prépare la solution ci-dessous - méthanol : 45 g - acétate de méthylglycol : 5 g - acide sulfosalicylique : 0,65 g - chlorure de zinc : 0,75 g - diazo de l'exemple 1 : 2,11 g - benzotriazole de l'exemple 1 : 1,22 g
Cette solution est ensuite enduite sur un support polyester à raison de 2 g/m2. On insole aux rayons ultra-violets à travers un original semi-transparent, puis développe au contact de vapeurs ammoniacales.
L'échantillon est soumis pendant 15 h au rayonnement d'une lampe ultra-violette (puissance 6 KW). On mesure la variation de la densité optique après insolation (densimètre de Mac Beth) celle-ci est inférieure à 10 X. Ce qui démontre la bonne stabilité du colorant aux UV.
EXEMPLES 2 à 24
On prépare divers colorants de couleur variée en mettant en oeuvre un mode opératoire analogue à celui décrit à l'exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant
: N ESSAI : FORMULE DU SEL : FORMULE DU : COLORANT : DE DIAZONIUM : COPULANT : OBTENU
On prépare divers colorants de couleur variée en mettant en oeuvre un mode opératoire analogue à celui décrit à l'exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant
: N ESSAI : FORMULE DU SEL : FORMULE DU : COLORANT : DE DIAZONIUM : COPULANT : OBTENU
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Dans le tableau ci-dessus, T représente le radical
et T1 le radical
et T1 le radical
Claims (5)
- 2/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon larevendication 1, dans laquelle Z représente un radical contenant de 6à 30 atomes de carbone et comportant un noyau benzènique directementrelié au groupement azo du radical azo(aryl-2, 2H-benzotriazole)-yle.
- 3/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 ou 2 dans lesquelles le radical Z représente(a) des radicaux monovalents choisis parmi- i. les radicaux de formules :
dans laquelle a' représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 et ouR' représente : un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement alkyle ou cycloalkyle ; un groupement alkoxyle ou cycloalkoxyle ; un groupement nitré ; un groupement aminé de formule - N (R3 R4), les radicaux R3 ou R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné de nature aliphatique cycloaliphatique ou aromatique ou un groupement hydroxyalkyle, un groupement sulfoné de formule
R3 et R4 ayant la signification préalablement donnée ; un groupement sulfonique ; un groupement - S03 M, M représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux ; un groupement carboxylique, un groupement COOR5 ou NH-CO-R5, R5 représentant un groupement alkyle ou alkylphényle.
dans laquelle les symboles R' et a' ont l'une des significations préalablement données pour les radicaux (IIî) et où X représente le lien valentiel, un hétéroratome, ou l'un des groupements suivants
R3 et R4 ayant l'une des significations préalablement donnée pour les radicaux (II1), le sens de la flèche indiquant la manière selon laquelle le groupement X est relié aux deux noyaux benzèniques dans le radical Z
a', R', X ayant la signification préalablement donnée pour les radicaux de formule (II2) et Q représentant un radical hétérocyclique comportant un ou plusieurs hétéroatomes 0, N, S et ayant de 4 à 6 atomes dans le cycle et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements méthyles.ii. des radicaux de formule (II4) polycycliques orthc, ou ortho et péricondensés comportant éventuellenent des radicaux hétérocycliques contenant un o plusieurs hetéroatome O, N, S ayant de 4 à 6 atomes dans le cycle e-- éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements méthyles.(b) des radicaux divalents ayant l'une des fonules suivantes
les divers symboles ayant l!une des significations préalablementdonnée pour les radicaux de formule (II1) et (II2) 4/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1, 2 ou 3 dans lesquelles le radical Z représente(a) des radicaux monovalents choisis parmi- i. les radicaux de formule
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, un groupement alkoxyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; le groupement -N (R3 R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone ; un radical phényle, tolyle ou xylyle ou encore cyclohexyle ; un radicalSO3H, S03Na, SO2NH2.
dans laquelle R' a la même signification que celle donnée pour les radicaux de formule (II1)' et où X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre, ou l'un des groupements suivants :
R3 ayant la même signification donnée pour les radicaux de formule (il2) '
dans lesquels X a la même signification que celle donnée pour le radical (II2)' et où Q représente l'un des groupements hétérocycliques suivants
piperidyle piperazyle morpholinyle pyrrolidinyle
imidazolidinyle pyrazolidinyle ; ces divers radicaux Q pouvant en outre être substitués par un ou deux groupements méthyles.- des radicaux naphtyle, phenanthrènyle, anthracényle, quinolyle, isoquinolyle (b) des radicaux divalents
les symboles R', a' et X ayant l'une des significations données pourles radicaux de formule (II2)' 5/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 à 4 dans lesquelles le radical Z représente :(a) des radicaux monovalents choisis parmi i. les radicaux de formule
dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou éthyle, un groupement méthoxyle ou éthoxyle, un groupement NH2, - N (R3R4) (R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, un radical phényle) ; un radical S03H ; S03Na ou S02NH2.
dans laquelle R' a l'une des significations données pour les radicaux de formule (IIî)" et ou X représente le lien valentiel, un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement -NH ; -CONH- ; -NHCO- ; -S02
dans laquelle R' et X ont l'une des significations données pour les radicaux de formule (II2)" et ou Q représente l'un des radicaux hétérocycliques suivants
ii. le radical naphtyle (b) des radicaux divalents
les symboles R', X, a' ayant l'une des significations données pourles radicaux de formule (riz) 5/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 à 5 dans lesquelles les divers symboles ont lasignification suivante : :- Ar représente un radical benzène polyyle ou naphtalène polyyle- Y représente un radical hydroxyle et/ou NH2- R1 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore- R2 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical alkyledroit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupementhydroxyle, un radical carboxyle.- R : un radical alkyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes decarbone ; un radical cyclopentyle ou cyclohexyle.- L : un radical alkyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes decarbone ; un radical cyclopentyle ou cyclohexyle, un atome de chlore,un groupement nitré. - 7/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 à 6 dans lesquelles les divers symboles ont lasignification suivante- Ar : un radical benzène polyyle- Y : un radical hydroxyle et/ou NH2- R1 : un atome d'hydrogène ou un atome de chlore- R2 : un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un radical méthyleou éthyle, un groupement hydroxyle ou carboxyle.- R : un radical méthyle ou éthyle.- L : un radical méthyle ou éthyle, un atome de chlore, un groupementnitré 8/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 à 7 dans lesquelles Y représente un radicalhydroxyle et où la somme a + c est égale à 3 ou 4.
- 9/ Composés azoïques à groupement aryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'unedes revendications 1 à 7 dans lesquelles Y représente un radicalhydroxyle et ou c est nul, a étant égal à 3 ou 4.
- 10/ Procédé de préparation des composés à groupement aryl-2,2H-benzotriazolyle selon la revendication 1 caractérisé en ce quel'on effectue une réaction de copulation entre un sel de diazonium àcation Z (N2)p et un aryl-2, 2H-benzotriazole de formule (IV)
les divers symboles ayant la signification donnée dans larevendication 1 11/ Utilisation à titre de colorants des composés azoïques à groupementsaryl-2, 2H-benzotriazolyle selon l'une des revendications 1 à 9.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8017217A FR2487833A1 (fr) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Nouveaux composes azoiques a groupement aryl-2, 2h-benzotriazolyle, et leur emploi a titre de colorants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8017217A FR2487833A1 (fr) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Nouveaux composes azoiques a groupement aryl-2, 2h-benzotriazolyle, et leur emploi a titre de colorants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| FR2487833A1 true FR2487833A1 (fr) | 1982-02-05 |
| FR2487833B1 FR2487833B1 (fr) | 1982-10-01 |
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ID=9244872
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|---|---|---|---|
| FR8017217A Granted FR2487833A1 (fr) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Nouveaux composes azoiques a groupement aryl-2, 2h-benzotriazolyle, et leur emploi a titre de colorants |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2487833A1 (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0134471A1 (fr) * | 1983-07-07 | 1985-03-20 | BASF Aktiengesellschaft | Colorants azoiques et matières à cristaux liquides contenant ces colorants |
| US5043435A (en) * | 1987-03-18 | 1991-08-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Fiber-reactive benzotriazolyl-phenyl diazonium compounds suitable as diazo compounds for the preparation of azo dyes, and process for preparing them |
-
1980
- 1980-07-30 FR FR8017217A patent/FR2487833A1/fr active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CA1980 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0134471A1 (fr) * | 1983-07-07 | 1985-03-20 | BASF Aktiengesellschaft | Colorants azoiques et matières à cristaux liquides contenant ces colorants |
| US5043435A (en) * | 1987-03-18 | 1991-08-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Fiber-reactive benzotriazolyl-phenyl diazonium compounds suitable as diazo compounds for the preparation of azo dyes, and process for preparing them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2487833B1 (fr) | 1982-10-01 |
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