JPS6058930A - ジヒドロミルセノ−ルの製造方法 - Google Patents
ジヒドロミルセノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6058930A JPS6058930A JP58167166A JP16716683A JPS6058930A JP S6058930 A JPS6058930 A JP S6058930A JP 58167166 A JP58167166 A JP 58167166A JP 16716683 A JP16716683 A JP 16716683A JP S6058930 A JPS6058930 A JP S6058930A
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- JP
- Japan
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- hydrochloric acid
- mixture
- dihydromyrcene
- aqueous solution
- dihydromyrcenol
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、香料物質として有用なジヒドロミルセノール
の製造方法をこ関する。従来、ジヒドロミルセノールは
、触媒として塩化銅の存在下でジヒドロくルセノと塩化
水素ガスとを無水状態で反応させ加水分解して得る方法
（Ｕ、 Ｓ、 Ｐ、 、 ３０７６８３９）、ジヒドロ
ミルセンを同量の氷酢酸に溶かし漢語１ｍｆｎ１＋ｎ４
−ｒｉＨＬｚ右辻（Ｈ！Ｑ Ｐ ９ｏｎ９Ａｏ＊）：ｚ
ヒドロミルセンをギ酸をことかし、硫酸、ポリリン酸、
ａｍｍ醋酸ようなプロトン酸、メチルスルボン酸、ペン
センスルホン酸、トルエンスルホン酸のようなアルキル
あるいはアリール置換酸、スルホン化ポリマーのような
酸性交換樹脂、三７ソ化ホウ素、四塩化ススのようなＬ
ｅｗｉｓ酸とかきまぜる方法（Ｂ、 Ｐ、 、１１６０
８９６） 、ジクロルエタン又はベンセンＣζ溶解した
モノクロル、ジクロル又はトリクロル酢酸溶液にジヒド
ロミルセンを溶解し、カチオン交換樹脂を助触媒として
攪拌して加水反応を行わせてジヒドロミルセノールを製
造する方法（特開昭５０−１３１９１．０）など種々の
方法が知られているが、これらはいづれも高純度のジヒ
ドロミルセンを用いて合成されている。しかしながらジ
ヒドロミルセンは、工業的にはα−ピネンあるいはβ−
ピネンを水添して得られるビナンの熱異性化Ｃζよって
得られ、通常はジヒドロミルセンのほかに１．２−ジメ
チル−３−イソプロベニルンクロベンクン、ビナンなど
を含んでおり、これらは沸点が近似し、精留による分離
も困難であり、高純度に精製すると高価なジヒドロミル
センとなる。又これらの混合物に塩化銅の存在下無水状
態で塩化水素ガスを吸収反応させ、得られた反応液を加
水分解させると、得られるジヒドロミルセノールの純度
が低く、精留によっても香料製品として要求される９６
％以上の高純度なジヒドロミルセノールを得ることが困
難であり、しかも収率も低い。そこで、本発明者らはか
かる欠点を改良すへく鋭意研究した結果、例えばジヒド
ロミルセンと１．２−ジメチル−３−イソプロペニルシ
クロペンタン、ビナンなどを含んだビナンの熱異性化混
合物、すなわちジヒドロミルセンとその異性体との混合
物に、触媒として塩化銅を用い、塩酸水溶液の存在下に
塩化水素カスを吸収反応させることによって初めて精留
によって分離不可能なアルコールに対応するクロライド
を異性化させ、加水分解することによって分離可能なア
ルコール体にすることが出来ることを見い出し、本発明
に到達した。即ち、本発明の特徴は塩化水素ガスを吹込
んでジヒドロミルセンと反応させる工程と、精留によっ
て分離不可能なアルコールに相当するクロライドを異性
化する工程とを同時に行なえ、しかも高純度のジヒドロ
ミルセノールを単離することができる点にある。
の製造方法をこ関する。従来、ジヒドロミルセノールは
、触媒として塩化銅の存在下でジヒドロくルセノと塩化
水素ガスとを無水状態で反応させ加水分解して得る方法
（Ｕ、 Ｓ、 Ｐ、 、 ３０７６８３９）、ジヒドロ
ミルセンを同量の氷酢酸に溶かし漢語１ｍｆｎ１＋ｎ４
−ｒｉＨＬｚ右辻（Ｈ！Ｑ Ｐ ９ｏｎ９Ａｏ＊）：ｚ
ヒドロミルセンをギ酸をことかし、硫酸、ポリリン酸、
ａｍｍ醋酸ようなプロトン酸、メチルスルボン酸、ペン
センスルホン酸、トルエンスルホン酸のようなアルキル
あるいはアリール置換酸、スルホン化ポリマーのような
酸性交換樹脂、三７ソ化ホウ素、四塩化ススのようなＬ
ｅｗｉｓ酸とかきまぜる方法（Ｂ、 Ｐ、 、１１６０
８９６） 、ジクロルエタン又はベンセンＣζ溶解した
モノクロル、ジクロル又はトリクロル酢酸溶液にジヒド
ロミルセンを溶解し、カチオン交換樹脂を助触媒として
攪拌して加水反応を行わせてジヒドロミルセノールを製
造する方法（特開昭５０−１３１９１．０）など種々の
方法が知られているが、これらはいづれも高純度のジヒ
ドロミルセンを用いて合成されている。しかしながらジ
ヒドロミルセンは、工業的にはα−ピネンあるいはβ−
ピネンを水添して得られるビナンの熱異性化Ｃζよって
得られ、通常はジヒドロミルセンのほかに１．２−ジメ
チル−３−イソプロベニルンクロベンクン、ビナンなど
を含んでおり、これらは沸点が近似し、精留による分離
も困難であり、高純度に精製すると高価なジヒドロミル
センとなる。又これらの混合物に塩化銅の存在下無水状
態で塩化水素ガスを吸収反応させ、得られた反応液を加
水分解させると、得られるジヒドロミルセノールの純度
が低く、精留によっても香料製品として要求される９６
％以上の高純度なジヒドロミルセノールを得ることが困
難であり、しかも収率も低い。そこで、本発明者らはか
かる欠点を改良すへく鋭意研究した結果、例えばジヒド
ロミルセンと１．２−ジメチル−３−イソプロペニルシ
クロペンタン、ビナンなどを含んだビナンの熱異性化混
合物、すなわちジヒドロミルセンとその異性体との混合
物に、触媒として塩化銅を用い、塩酸水溶液の存在下に
塩化水素カスを吸収反応させることによって初めて精留
によって分離不可能なアルコールに対応するクロライド
を異性化させ、加水分解することによって分離可能なア
ルコール体にすることが出来ることを見い出し、本発明
に到達した。即ち、本発明の特徴は塩化水素ガスを吹込
んでジヒドロミルセンと反応させる工程と、精留によっ
て分離不可能なアルコールに相当するクロライドを異性
化する工程とを同時に行なえ、しかも高純度のジヒドロ
ミルセノールを単離することができる点にある。
本発明を実施するに当ってはビナンの熱異性化油をその
まま用いるが、勿論後の工程で回収される未反応のジヒ
ドロミルセンと共に用いることができる。
まま用いるが、勿論後の工程で回収される未反応のジヒ
ドロミルセンと共に用いることができる。
本発明を実施する場合、塩化水素カスの反応系への吹込
み温度は一２０〜８０℃の広範囲で行なうことができ、
好ましくは１０〜４．０℃で行なうのがよい。塩化水素
ガスを吹込むに際して存在させる塩酸水溶液は、当初、
塩酸水溶液であってもよいし、又水であってもよく、後
者の場合には、この水は、塩化水素カス（ζよりて直ち
Ｃζ濃塩酸になり異性化触媒として作用する。塩酸水溶
液はジヒドロミルセンに対して５重量％〜５０重量％、
好ましくは１０〜２０重量％にわたりて用いることがで
きる。５％以下では異性化が不十分であり、高純度のジ
ヒドロミルセノールを得ることができない。又５０％以
上使用しても、その効果は殆ど同じであり、経済的では
ない。反応時間は塩化水素ガスの吹込みと後攪拌を含め
通常は３５〜４０時間必要である。反応後静置すると反
応液は有機層と塩酸水溶液層とに分離し、塩酸水溶液層
を分液し下層として取出し、回収して再使用することも
可能である。
み温度は一２０〜８０℃の広範囲で行なうことができ、
好ましくは１０〜４．０℃で行なうのがよい。塩化水素
ガスを吹込むに際して存在させる塩酸水溶液は、当初、
塩酸水溶液であってもよいし、又水であってもよく、後
者の場合には、この水は、塩化水素カス（ζよりて直ち
Ｃζ濃塩酸になり異性化触媒として作用する。塩酸水溶
液はジヒドロミルセンに対して５重量％〜５０重量％、
好ましくは１０〜２０重量％にわたりて用いることがで
きる。５％以下では異性化が不十分であり、高純度のジ
ヒドロミルセノールを得ることができない。又５０％以
上使用しても、その効果は殆ど同じであり、経済的では
ない。反応時間は塩化水素ガスの吹込みと後攪拌を含め
通常は３５〜４０時間必要である。反応後静置すると反
応液は有機層と塩酸水溶液層とに分離し、塩酸水溶液層
を分液し下層として取出し、回収して再使用することも
可能である。
上記塩化水素カスとの反応後、実施する加水分解は通常
行なわれる水酸化す１−リウム水溶液あるいは炭酸ナト
リウム水溶液などのアルカリ水溶液と還流下にはげしく
かきまぜることによって達成される。
行なわれる水酸化す１−リウム水溶液あるいは炭酸ナト
リウム水溶液などのアルカリ水溶液と還流下にはげしく
かきまぜることによって達成される。
以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
しかし乍ら本発明は何もこれらの実施例に限定されるも
のではない。
のではない。
実施例１
５００ｍｌのフラスコにジヒドロミルセン（ｇｌｃ純度
６５％） ４３８ ｇ、塩化銅０．６９ ｇ、水１３．
８ｇを仕込み２０〜２５℃に保って塩化水素カスを４０
時間に亘って攪拌下に吹込ノ１．だ。反応終了後下層の
塩酸を分離し、常法通り加水分解を行ない減圧下に精留
しジヒドロミルセノールを得た。カスクロマトグラフィ
ー純度は９８％、収率は原料ジヒドロミルセンに対して
６２重量％であった。
６５％） ４３８ ｇ、塩化銅０．６９ ｇ、水１３．
８ｇを仕込み２０〜２５℃に保って塩化水素カスを４０
時間に亘って攪拌下に吹込ノ１．だ。反応終了後下層の
塩酸を分離し、常法通り加水分解を行ない減圧下に精留
しジヒドロミルセノールを得た。カスクロマトグラフィ
ー純度は９８％、収率は原料ジヒドロミルセンに対して
６２重量％であった。
実施例２
５０９ｍ１のフラスコにジヒドロミルセン（ｇｌｅ純度
６５％）１１８ｇ、塩化銅０．６９ｇ、塩酸１３．８ｇ
を仕込み２０〜２５℃に保って１５時間に亘って塩化水
素ガスを吹込んだ後、さらに２５時間かきまぜた。反応
終了後下層の塩酸を分離し、常法通り加水分解を行ない
減圧下に精留しジヒドロミルセノールを得た。ガスクロ
マＩ−グラフィー純度は９８％、収率は原料ジヒドロミ
ルセンに対して６３重Ｎ％であった。
６５％）１１８ｇ、塩化銅０．６９ｇ、塩酸１３．８ｇ
を仕込み２０〜２５℃に保って１５時間に亘って塩化水
素ガスを吹込んだ後、さらに２５時間かきまぜた。反応
終了後下層の塩酸を分離し、常法通り加水分解を行ない
減圧下に精留しジヒドロミルセノールを得た。ガスクロ
マＩ−グラフィー純度は９８％、収率は原料ジヒドロミ
ルセンに対して６３重Ｎ％であった。
実施例３
５ＱＱｍｌのフラスコに実施例１で回収した未反応ジヒ
ドロミルセン（ｇｌｃ純度６１％）１１８ｇ、塩化銅０
．６９ｇ、塩酸１１．８ｇを仕込み２０〜２５℃に保つ
て１５時間に亘って塩化水素カスを吹込んだ後さらに２
５時間かきまぜた。反応終了後下層の塩酸を分離し、常
法通り加水分解を行ない減圧下に精留しジヒドロミルセ
ノールを得た。カスクロマトグラフィー純度は９７％、
収率は原料ジヒドロミルセンに対して５９重量％であっ
た。
ドロミルセン（ｇｌｃ純度６１％）１１８ｇ、塩化銅０
．６９ｇ、塩酸１１．８ｇを仕込み２０〜２５℃に保つ
て１５時間に亘って塩化水素カスを吹込んだ後さらに２
５時間かきまぜた。反応終了後下層の塩酸を分離し、常
法通り加水分解を行ない減圧下に精留しジヒドロミルセ
ノールを得た。カスクロマトグラフィー純度は９７％、
収率は原料ジヒドロミルセンに対して５９重量％であっ
た。
比較例１
５ＱＱ＋ｎｌのフラスコにジヒドロミルセン（ｇｌｃ純
度６５％）１３８ｇ、塩化銅０．６９ｇを仕込み、２０
〜２５℃に保りて塩化水素ガスを１５時間 に亘って吹
込んだ。反応終了後常法通り加水分解を行すいＭ圧下に
精留しジヒドロミルセノールヲ得た。得られたジヒドロ
ミルセノールはガスクロマトグラフィー純度９４％で製
品とならない。
度６５％）１３８ｇ、塩化銅０．６９ｇを仕込み、２０
〜２５℃に保りて塩化水素ガスを１５時間 に亘って吹
込んだ。反応終了後常法通り加水分解を行すいＭ圧下に
精留しジヒドロミルセノールヲ得た。得られたジヒドロ
ミルセノールはガスクロマトグラフィー純度９４％で製
品とならない。
特許出願人 安原油脂工業株式会社
Claims (1)
- （１） ジヒドロミルセンと塩化水素よりジヒドロミル
セノールを製造するに際し、触媒として塩化銅を使用し
、塩酸水溶液の存在下にジヒドロミルセンとその異性体
との混合物あるいはこれと未反応のジヒドロミルセンと
を含む回収液との混合物に塩化水素ガスを吸収反応させ
たのち加水分解させることを特徴とするジヒドロミルセ
ノールの製造方り。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58167166A JPS6058930A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ジヒドロミルセノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58167166A JPS6058930A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ジヒドロミルセノ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058930A true JPS6058930A (ja) | 1985-04-05 |
Family
ID=15844636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58167166A Pending JPS6058930A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ジヒドロミルセノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058930A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617288A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 淮安市产品质量监督检验所 | 反应精馏连续化制备二氢月桂烯醇的方法 |
-
1983
- 1983-09-09 JP JP58167166A patent/JPS6058930A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617288A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 淮安市产品质量监督检验所 | 反应精馏连续化制备二氢月桂烯醇的方法 |
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