JPS6055526B2 - モノオレフインおよびジオレフイン化合物の重合法 - Google Patents
モノオレフインおよびジオレフイン化合物の重合法Info
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- JPS6055526B2 JPS6055526B2 JP52139027A JP13902777A JPS6055526B2 JP S6055526 B2 JPS6055526 B2 JP S6055526B2 JP 52139027 A JP52139027 A JP 52139027A JP 13902777 A JP13902777 A JP 13902777A JP S6055526 B2 JPS6055526 B2 JP S6055526B2
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- polymerization method
- polymerization
- monoolefin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、モレオレフインおよびジオレフィンを重合
および共重合する改良した方法に係わり、該方法は新規
な触媒組成物を使用し、これにより従来公知の触媒組成
物に比べて高収率で立体特異性の重合体が得られる。
および共重合する改良した方法に係わり、該方法は新規
な触媒組成物を使用し、これにより従来公知の触媒組成
物に比べて高収率で立体特異性の重合体が得られる。
遷移金属化合物とアルミニウムアルキルまたはアルミ
ニウムヒドリツドとでなる二元触媒により不飽和化合物
を重合することは公知である。
ニウムヒドリツドとでなる二元触媒により不飽和化合物
を重合することは公知である。
さらに出願人は遷移金属誘導体とポリイミノアラン（Ｐ
ＩＡ）とでなる触媒によるこのような化合物の重合に係
わる多数の特許発明および特許出願を有している。 他
の発明によれば、ＴｉＣ１。
ＩＡ）とでなる触媒によるこのような化合物の重合に係
わる多数の特許発明および特許出願を有している。 他
の発明によれば、ＴｉＣ１。
と単位（ＨＡＩＮＲ）（ここではＲは炭化水素基である
）が連鎖を形成している化合物とでなる触媒組成物は公
知であり、後者の化合物はかご型分子構造により特徴づ
けられ、その立体姿勢はイミン単位の数に左右される。
本発明者等は、遷移金属化合物（ｂ）とポリイミノア
ラン（ｃ）でなる二元組成物にアルミニウムアルキル誘
導体またはアルミニウムヒドリツド誘導体（ａ）を添加
することにより、成分（ａ）および（ｂ）、または（ｂ
）および（ｃ）の組合せでなる各触媒よりも高い活性を
有するモノオレフィンおよびジオレフインの重合用三元
触媒組成物が調製できることを見出し、本発明に至つた
。
）が連鎖を形成している化合物とでなる触媒組成物は公
知であり、後者の化合物はかご型分子構造により特徴づ
けられ、その立体姿勢はイミン単位の数に左右される。
本発明者等は、遷移金属化合物（ｂ）とポリイミノア
ラン（ｃ）でなる二元組成物にアルミニウムアルキル誘
導体またはアルミニウムヒドリツド誘導体（ａ）を添加
することにより、成分（ａ）および（ｂ）、または（ｂ
）および（ｃ）の組合せでなる各触媒よりも高い活性を
有するモノオレフィンおよびジオレフインの重合用三元
触媒組成物が調製できることを見出し、本発明に至つた
。
さらに詳述すれば、成分（ａ）は一般式，ＡｌＲｃ−Ｘ
Ｈｘ（式中Ｒは炭化水素基であり、ｘは０ないし３であ
る）で表わされる化合物である。本出願人は、ＰＩＡと
アルミニウムアルキルとをイミン単位（ＨＡｌＮＲ）と
アルミニウムアルキルとのモル比が１ないし３である量
で反応させることからなるＰＩＡの変成法に係わる特許
出願（特開昭５２−９３７２吟）の出願人でもある。
Ｈｘ（式中Ｒは炭化水素基であり、ｘは０ないし３であ
る）で表わされる化合物である。本出願人は、ＰＩＡと
アルミニウムアルキルとをイミン単位（ＨＡｌＮＲ）と
アルミニウムアルキルとのモル比が１ないし３である量
で反応させることからなるＰＩＡの変成法に係わる特許
出願（特開昭５２−９３７２吟）の出願人でもある。
この発明による反応は次式によつて表わされる。
式中ｎは連続するイミン単位の数であり、ＲおよびＲ″
は同一または相異なる炭化水素基であり、ｚは積（ｙ−
ｘ）に等しい（ただしｚは１ないしＮ．．ｘは前記の数
値である）。
は同一または相異なる炭化水素基であり、ｚは積（ｙ−
ｘ）に等しい（ただしｚは１ないしＮ．．ｘは前記の数
値である）。
ＰｌＡの水素のアルキル基による部分的または全部置換
により、ＡｌＲ３−ＸＨｘで表わされるアルミニウムヒ
ドリツド誘導体とともに、代表的なかご型構造を保持し
た化合物が得られる。アルミニウムアルキルの量が増加
するにつれて、反応はアルミニウムに結合するアルキル
基の数がより多い誘導体を形成するように進行し、つい
には水素原子がすべてアルキル基で置換されたＰＩ八透
導体が得られる。
により、ＡｌＲ３−ＸＨｘで表わされるアルミニウムヒ
ドリツド誘導体とともに、代表的なかご型構造を保持し
た化合物が得られる。アルミニウムアルキルの量が増加
するにつれて、反応はアルミニウムに結合するアルキル
基の数がより多い誘導体を形成するように進行し、つい
には水素原子がすべてアルキル基で置換されたＰＩ八透
導体が得られる。
上記反応においてアルミニウムアルキルに対して過剰量
の（ＨＡｌＮＲ）ｎを使用することは、ＡｌＲ２Ｈ，Ａ
ｌＲＨ２，ＡｌＨ，の如き単純なヒドリッド誘導体、さ
らに詳述すれば水素原子数の多いヒト５リツド誘導体の
生成を促進する。
の（ＨＡｌＮＲ）ｎを使用することは、ＡｌＲ２Ｈ，Ａ
ｌＲＨ２，ＡｌＨ，の如き単純なヒドリッド誘導体、さ
らに詳述すれば水素原子数の多いヒト５リツド誘導体の
生成を促進する。
後者の物質、すなわちアルミニウムアルキルとＰＩＡ分
子との相互作用は、遷移金属との共同作用においてより
触媒活性の強い触媒を形成しうる物質を生成する。
子との相互作用は、遷移金属との共同作用においてより
触媒活性の強い触媒を形成しうる物質を生成する。
本発明の要求を満すこの事実は、；以下の事実に基いて
本発明者等が確認したものである。（１）上記三元触媒
組成物を使用して行なつたイソプレンの重合反応、いよ
び比較のため二元触媒組成物１Ａ２乳丘駄？ΣＸ冨３−
ＴｉＣｌ４を使用して行なつた同様の重合反応の結果は
、三元触媒組成物が示した改善された活性度はＰＩＡと
ＡｌＲ３またはＡ］Ｒｊ−０Ｈ０の特殊な相互作用化合
物によるものであることを示した。
本発明者等が確認したものである。（１）上記三元触媒
組成物を使用して行なつたイソプレンの重合反応、いよ
び比較のため二元触媒組成物１Ａ２乳丘駄？ΣＸ冨３−
ＴｉＣｌ４を使用して行なつた同様の重合反応の結果は
、三元触媒組成物が示した改善された活性度はＰＩＡと
ＡｌＲ３またはＡ］Ｒｊ−０Ｈ０の特殊な相互作用化合
物によるものであることを示した。
第１図において、曲線Ａは、ＴｉＣｌ，＋ＡｌＥｔ３、
曲線Ｂは（ＨＡｌＮ−イソプロピル）６＋ＴｉＣｌ４、
曲線Ｃは（ＨＡｌＮ−イソプロピル）６＋ＡｌＥｔ３に
係わる。
曲線Ｂは（ＨＡｌＮ−イソプロピル）６＋ＴｉＣｌ４、
曲線Ｃは（ＨＡｌＮ−イソプロピル）６＋ＡｌＥｔ３に
係わる。
三元触媒組成牡庁１Ｃ１３−ＰＩＡ−ＡｌＲ３、および
二元触媒組成物ＴｉＣｌ４−ＰＩＡおよびＴｉＣｌ３一
ＡＬ．Ｒ３を使用して行なつたエチレンの重合反応にお
いても同じ結果が得られた。
二元触媒組成物ＴｉＣｌ４−ＰＩＡおよびＴｉＣｌ３一
ＡＬ．Ｒ３を使用して行なつたエチレンの重合反応にお
いても同じ結果が得られた。
その結果を第２表に示す。（２）全部または部分的にア
ルキル化したＰＩＡは原料にＰＩＡよりも活性が劣り、
あるいはＴｉＣｌ，との共存下におけるイソプレンの重
合反応では不活性であるため、ＰＩＡの水素のアルキル
基による置換に基く活性化効果は排除されるべきである
。（３）ＰＩＡに関連して、ＰＩＡの塩素化およびＬｉ
ＡｌＨ，による処理から得られた生成獄■）を使用する
ことにより、イソプレンについての改善された重合活性
が観察された。
ルキル化したＰＩＡは原料にＰＩＡよりも活性が劣り、
あるいはＴｉＣｌ，との共存下におけるイソプレンの重
合反応では不活性であるため、ＰＩＡの水素のアルキル
基による置換に基く活性化効果は排除されるべきである
。（３）ＰＩＡに関連して、ＰＩＡの塩素化およびＬｉ
ＡｌＨ，による処理から得られた生成獄■）を使用する
ことにより、イソプレンについての改善された重合活性
が観察された。
以下の反応２および３に従つて、このような処理により
ＰＩＡ＜５Ａ１Ｈ３との錯体が生成する。第２図は原料
ＰＩＡに対して生成物０Ｄについての活性の増加を表わ
すグラフであつて、固形重合体の収率を縦軸に、Ａ１／
Ｔｉの割合を横軸にプロットしたものである。図中、曲
線Ａは（ＨＡｌＮ−ｚイソＰｒ）６・ＡｌＨ３＋ＴｉＣ
ｌ４、曲線Ｂは（ＨＡｌＮ−イゾ旨）。＋ＴｉＣｌ４に
係わるものである。重合反応は−５（代）ないし＋２５
（代）の温度、好ましくは＋１０℃ないし２００Ｃにお
いて、単量体が液体であれば単量体の蒸気圧から２００
気圧の範囲の圧力、好ましくは１ないし２（２）圧で、
可能であれば脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素の中
から選ばれる溶媒の存在下で実施される。重合反応速度
および固形重合体の収率に対する影響力をもつとして公
知のモル辻＾１／Ｍｅ（ここでＡ１はイミン単位のアル
ミニウムと単純なヒドリツドまたはアルキル誘導体のア
ルミニウムとの合計であり、Ｍｅは遷移金属である）は
０．１ないし５００であり、その好ましい範囲は重合す
べき単量体の性質と両立するように変化しうる。実施例
１〜１５ 第１図は固形重合体の収率を縦軸にＡｌ／Ｔｉの比を横
軸にプロットしたグラフであり、三元触媒組成物（ＨＡ
ｌＮ−イソーＣ３Ｈ，），−Ａ１（Ｃ２Ｈ５）３一
１ＴｉＣ１，（特にモ
ル比Ａ１（Ｃ２Ｈ５）／６（ＨＡｌｎ−イソーＣ３Ｈ，
）６＝０．０２）を使用して得られた結果を、比較のた
めの二元触媒組成物（ＨＡｌｎ−イソーＣ３Ｈ７）６−
ＴｉＣＩ４およびＡ１（Ｃ２塊）３−ＴｉＣｌ，を使用
して得た結果とともに図示したものである。
ＰＩＡ＜５Ａ１Ｈ３との錯体が生成する。第２図は原料
ＰＩＡに対して生成物０Ｄについての活性の増加を表わ
すグラフであつて、固形重合体の収率を縦軸に、Ａ１／
Ｔｉの割合を横軸にプロットしたものである。図中、曲
線Ａは（ＨＡｌＮ−ｚイソＰｒ）６・ＡｌＨ３＋ＴｉＣ
ｌ４、曲線Ｂは（ＨＡｌＮ−イゾ旨）。＋ＴｉＣｌ４に
係わるものである。重合反応は−５（代）ないし＋２５
（代）の温度、好ましくは＋１０℃ないし２００Ｃにお
いて、単量体が液体であれば単量体の蒸気圧から２００
気圧の範囲の圧力、好ましくは１ないし２（２）圧で、
可能であれば脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素の中
から選ばれる溶媒の存在下で実施される。重合反応速度
および固形重合体の収率に対する影響力をもつとして公
知のモル辻＾１／Ｍｅ（ここでＡ１はイミン単位のアル
ミニウムと単純なヒドリツドまたはアルキル誘導体のア
ルミニウムとの合計であり、Ｍｅは遷移金属である）は
０．１ないし５００であり、その好ましい範囲は重合す
べき単量体の性質と両立するように変化しうる。実施例
１〜１５ 第１図は固形重合体の収率を縦軸にＡｌ／Ｔｉの比を横
軸にプロットしたグラフであり、三元触媒組成物（ＨＡ
ｌＮ−イソーＣ３Ｈ，），−Ａ１（Ｃ２Ｈ５）３一
１ＴｉＣ１，（特にモ
ル比Ａ１（Ｃ２Ｈ５）／６（ＨＡｌｎ−イソーＣ３Ｈ，
）６＝０．０２）を使用して得られた結果を、比較のた
めの二元触媒組成物（ＨＡｌｎ−イソーＣ３Ｈ７）６−
ＴｉＣＩ４およびＡ１（Ｃ２塊）３−ＴｉＣｌ，を使用
して得た結果とともに図示したものである。
重合反応は以下の操作に従つて実施した。前もつて窒素
流下で加熱および冷却した密栓つきのびんに、窒素雰囲
気を維持したまま、無水ノラレマルヘプタン９０ｍ１、
ＴｉＣｌ，Ｏ．６４ミリモルおよびＡ］（Ｃ２Ｈ５）３
またはＰＩＡｌまたはＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３とともにＰＩ
Ａを所望のＡ］／Ｔｉとなるように充填した。
流下で加熱および冷却した密栓つきのびんに、窒素雰囲
気を維持したまま、無水ノラレマルヘプタン９０ｍ１、
ＴｉＣｌ，Ｏ．６４ミリモルおよびＡ］（Ｃ２Ｈ５）３
またはＰＩＡｌまたはＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３とともにＰＩ
Ａを所望のＡ］／Ｔｉとなるように充填した。
褐色の沈殿物が生成した。反応混合物を室温で１紛間振
盪して熟成し、ついでイソプレン２０ｇを添加した。
盪して熟成し、ついでイソプレン２０ｇを添加した。
びんを密栓し、３（代）の恒温浴において２時間攪拌し
た。その後、抗酸化剤を溶解したメタノール２０ｍ１を
添加して反応を停止した。反応混合物を過剰のメタノー
ル中に注加し、得られた固形重合体を減圧下、５（代）
で乾燥し、秤量した。重合体の構造を赤外線分析によつ
て測定し、かつトルエン中３（代）にける固有粘度を測
定した。第１表は上記三元触媒組成物により得られたポ
リイソプレンの構造および固有粘度を示す。
た。その後、抗酸化剤を溶解したメタノール２０ｍ１を
添加して反応を停止した。反応混合物を過剰のメタノー
ル中に注加し、得られた固形重合体を減圧下、５（代）
で乾燥し、秤量した。重合体の構造を赤外線分析によつ
て測定し、かつトルエン中３（代）にける固有粘度を測
定した。第１表は上記三元触媒組成物により得られたポ
リイソプレンの構造および固有粘度を示す。
実施例１６〜３５第２図は、ＪｌｔＡｌ／Ｔｌ（横軸）
を関数とする固形合体の収率（縦軸）を示すグラフであ
り、三元触媒組成物（ＨＡ］Ｎ−イソーＣ３Ｈ７）６・
ＡｌＨ３一ＴｉＣｌ４を使用するイソプレンの重合反応
における結果を、比較のための二元触媒組成物（ＨＡｌ
Ｎ−イソーＣ，Ｈ，），−ＴｉＣｌ４を使用して得た結
果とともに図示したものである。
を関数とする固形合体の収率（縦軸）を示すグラフであ
り、三元触媒組成物（ＨＡ］Ｎ−イソーＣ３Ｈ７）６・
ＡｌＨ３一ＴｉＣｌ４を使用するイソプレンの重合反応
における結果を、比較のための二元触媒組成物（ＨＡｌ
Ｎ−イソーＣ，Ｈ，），−ＴｉＣｌ４を使用して得た結
果とともに図示したものである。
これらの結果は、（ＨＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６と単
純なアラン誘導体との錯体形成反応から得られた物質が
改善された活性を有していることを示している。
純なアラン誘導体との錯体形成反応から得られた物質が
改善された活性を有していることを示している。
この化合物は次の操作から得られる。
すなわち、窒素雰囲気中で、ジエチルエーテル（６０ｍ
１）中に（ＨＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６（９．５ミリ
モル）を含有する溶液に、ＨＣｌ（９．５ミリモル）の
ジエチルエーテル溶液（１３．５ｍ１）を徐々に添加す
ることにより得られる。この反応は前記反応式２に従つ
て水素原子を塩素原子で均等に置換することである（Ｓ
．Ｃｕｃｉｎｅｌｌａ等、ジャーナル●オブ●オルガノ
メタリック●ケミストリー（Ｊ．ＯｒｇａｎＯｍｅｔａ
ｌ．Ｃｈｅｍ．）、１３ｓ１３．（１９７６）参照）。
このようにして得た生成物（アルミニウム５７×１０−
３グラム原子）のジエチルエーテル（１００ｍ１）溶液
にＬｉＡｌＨ４（９．５ミリモル）のジエチルエーテル
（１２ｍ１）溶液を添加した。反応式３に従つて化合物
■が生成し、溶液を蒸発させ、ＬｉＣｌの分離が完了し
たのち、沖取することによりこの化合物を分離し、減圧
下で乾燥した（１０−３ｗＲＨｇ１室温、８時間）。こ
のようにして得られた生成物の化学分析の結果は、Ａｌ
：ＨａＣｔ＝１：０．８７：１．２５であつた。
１）中に（ＨＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６（９．５ミリ
モル）を含有する溶液に、ＨＣｌ（９．５ミリモル）の
ジエチルエーテル溶液（１３．５ｍ１）を徐々に添加す
ることにより得られる。この反応は前記反応式２に従つ
て水素原子を塩素原子で均等に置換することである（Ｓ
．Ｃｕｃｉｎｅｌｌａ等、ジャーナル●オブ●オルガノ
メタリック●ケミストリー（Ｊ．ＯｒｇａｎＯｍｅｔａ
ｌ．Ｃｈｅｍ．）、１３ｓ１３．（１９７６）参照）。
このようにして得た生成物（アルミニウム５７×１０−
３グラム原子）のジエチルエーテル（１００ｍ１）溶液
にＬｉＡｌＨ４（９．５ミリモル）のジエチルエーテル
（１２ｍ１）溶液を添加した。反応式３に従つて化合物
■が生成し、溶液を蒸発させ、ＬｉＣｌの分離が完了し
たのち、沖取することによりこの化合物を分離し、減圧
下で乾燥した（１０−３ｗＲＨｇ１室温、８時間）。こ
のようにして得られた生成物の化学分析の結果は、Ａｌ
：ＨａＣｔ＝１：０．８７：１．２５であつた。
実施例１〜１５の操作方法に従つて重合反応試験を行な
つた。触媒系化合物■−ＴｉＣｌ４の場合にも得られた
重合体は１，４−シス含量が高くかつ〔η〕が高い値で
ある場合であつた。たとえば比，Ａ１／Ｔｉ＝１．１５
で得られた重合体は以下の特性を有していた。
つた。触媒系化合物■−ＴｉＣｌ４の場合にも得られた
重合体は１，４−シス含量が高くかつ〔η〕が高い値で
ある場合であつた。たとえば比，Ａ１／Ｔｉ＝１．１５
で得られた重合体は以下の特性を有していた。
１，４−シス含量＝９５．８％、１，４−トランス含量
＝１．３％、１，２一不飽和含量＝０％、３，４一不飽
和含量＝２．９％、〔η〕■エンニ５．２０。
＝１．３％、１，２一不飽和含量＝０％、３，４一不飽
和含量＝２．９％、〔η〕■エンニ５．２０。
実施例３６〜５２
第３図は、辻Ａ１／Ｔｉ（横軸）を関数として固形重合
体の収率（縦軸）を示したグラフであり、三元触媒組成
物（ＨＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６−ＡｌＨ（イソＣ，
Ｈ９）２−ＴｉＣｌ，によるイソプレン重合反応におけ
る結果（曲線Ａ）を、比較のための二元触媒組成物（Ｈ
ＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６−ＴｉＣｌ，により得られ
た結果（曲線Ｂ）とともに図示したものである。
体の収率（縦軸）を示したグラフであり、三元触媒組成
物（ＨＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６−ＡｌＨ（イソＣ，
Ｈ９）２−ＴｉＣｌ，によるイソプレン重合反応におけ
る結果（曲線Ａ）を、比較のための二元触媒組成物（Ｈ
ＡｌＮ−イソーＣ３Ｈ７）６−ＴｉＣｌ，により得られ
た結果（曲線Ｂ）とともに図示したものである。
実施例１〜１５の操作に従つて重合反応を実施した。
三元触媒組成物によつて得られたポリイソプレンは１，
４−シス不飽和含量が高くかつ〔η〕の値が高いもので
あつた。たとえば，Ａ１／Ｔｉ＝１．２０で得れた重合
体は以下の性質を有していた。１，４−シス含量＝９５
．６％、１，４−トランス含量＝０％、１，２一不飽和
含量＝０．５％、３，４一不飽和含量＝３．８％、総不
飽和度＝１０２、〔η〕３０℃トルエン０４・へ実施例
関〜５９ 攪拌器を具備する容積５ｅのオートクレーブを減圧下で
加熱して乾燥、脱気し、ついで水素を室圧となるまで充
填し、サイホン現象を利用して無水ノルマルーヘプタン
１６００ｍ１を充填した。
４−シス不飽和含量が高くかつ〔η〕の値が高いもので
あつた。たとえば，Ａ１／Ｔｉ＝１．２０で得れた重合
体は以下の性質を有していた。１，４−シス含量＝９５
．６％、１，４−トランス含量＝０％、１，２一不飽和
含量＝０．５％、３，４一不飽和含量＝３．８％、総不
飽和度＝１０２、〔η〕３０℃トルエン０４・へ実施例
関〜５９ 攪拌器を具備する容積５ｅのオートクレーブを減圧下で
加熱して乾燥、脱気し、ついで水素を室圧となるまで充
填し、サイホン現象を利用して無水ノルマルーヘプタン
１６００ｍ１を充填した。
温度を；９０℃に上げ、その後ＴｉＣｌ３−ＡｌＰＩＡ
−，Ａ］Ｅｔ３をＴｉＣｌ３５ミリモルおよび（Ａ１・
ＰＩＡ＋Ａ１●ＡｌＥｔ３）１５ミリモル（ただしＡｌ
Ａｌ５ｔ３＝Ａｌ，，Ａの比を各種の値に変える）の量
で添加したノルマルーヘプタン３００ｍ１を充填した。
触媒の添加が完了したのち、Ｓゲージ圧が１．５ｋ９′
ｄとなるまで水素を充填し、ついで総圧力が２．５ｋ９
′ｄとなるまでエチレンを充填し、エチレン流の量を恒
圧スタットにより調整してこの圧力に維持した。エチレ
ンの吸収量を流量計で常時測定した。重合反応２時間後
、オートクレーブを冷却し、ガスを排出するとともに懸
濁液を取出し、遠心分離し、得られた重合体を炉中、減
圧下、６Ｃ）Ｃで乾燥し、最後に秤量した。得られた結
果を第２表に示した。第２表から、Ａ］Ｅｔ，を含まな
いものおよび反応式２および３に従つて得られた（ＨＡ
ｌＮ−イソプロピル）６と単純なアラン誘導体との錯体
から得られたもの（実施例２８〜４３）に関連してＡ］
Ｅｔ３６ないし８モル％を含有するものが改善された活
性を有していることが明らかである。
−，Ａ］Ｅｔ３をＴｉＣｌ３５ミリモルおよび（Ａ１・
ＰＩＡ＋Ａ１●ＡｌＥｔ３）１５ミリモル（ただしＡｌ
Ａｌ５ｔ３＝Ａｌ，，Ａの比を各種の値に変える）の量
で添加したノルマルーヘプタン３００ｍ１を充填した。
触媒の添加が完了したのち、Ｓゲージ圧が１．５ｋ９′
ｄとなるまで水素を充填し、ついで総圧力が２．５ｋ９
′ｄとなるまでエチレンを充填し、エチレン流の量を恒
圧スタットにより調整してこの圧力に維持した。エチレ
ンの吸収量を流量計で常時測定した。重合反応２時間後
、オートクレーブを冷却し、ガスを排出するとともに懸
濁液を取出し、遠心分離し、得られた重合体を炉中、減
圧下、６Ｃ）Ｃで乾燥し、最後に秤量した。得られた結
果を第２表に示した。第２表から、Ａ］Ｅｔ，を含まな
いものおよび反応式２および３に従つて得られた（ＨＡ
ｌＮ−イソプロピル）６と単純なアラン誘導体との錯体
から得られたもの（実施例２８〜４３）に関連してＡ］
Ｅｔ３６ないし８モル％を含有するものが改善された活
性を有していることが明らかである。
第１図ないし第３図は各種触媒における比Ａ］／Ｔｉに
対する重合体の収率の変化を示すグラフである。
対する重合体の収率の変化を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モノオレフィンおよびジオレフィン化合物を、（ａ
）一般式ＡｌＲ＿３＿−＿ｘＨ＿ｘ（式中Ｒは炭化水素
基であり、、ｘは０ないし３である）を有するアルキル
アルミニウムまたはアルミニウムヒドリツド誘導体、（
ｂ）遷移金属化合物および（ｃ）ポリイミノアランでな
る触媒組成物の存在下で重合させることを特徴とするモ
ノオレフィンおよびジオレフィン化合物の重合法。 ２ 反応を−５０℃ないし＋２５０℃で実施する特許請
求の範囲第１項記載の重合法。 ３ 反応を好ましくはジオレフィンについては１０℃な
いし５０℃で実施し、モノオレフィンについては５０℃
ないし１５０℃で実施する特許請求の範囲第２項記載の
重合法。 ４ 反応を単量体の蒸気圧ないし１００気圧の圧力下で
実施する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
１項に記載の重合法。 ５ 反応を好ましくは１ないし５０気圧で実施する特許
請求の範囲第４項記載の重合法。 ６ 反応を脂肪族、芳香族および脂環式炭化水素の中か
ら選ばれを溶媒中で実施する特許請求の範囲第１項ない
し第５項のいずれか１項に記載の重合法。
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Publications (2)
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| JPS6055526B2 true JPS6055526B2 (ja) | 1985-12-05 |
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ID=11228082
Family Applications (1)
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| JP52139027A Expired JPS6055526B2 (ja) | 1976-11-22 | 1977-11-21 | モノオレフインおよびジオレフイン化合物の重合法 |
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