JPS6055074A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フルオラン化合物を支持電解質と共に含む非
水系の溶液なセル中に封入し、エレクトｐクロミズム（
以下Ｂｅと略記する。）により発色させるエレクトロク
ロミック表示素子（以下ＥＣＤと略記する。）に関する
。

１ｉ１ｃＤは第１図に示すように、少くとも一方が透明
な上部基板ｌと下部基板２を対向させ、各々の基板１．
２の対向面に少なくとも一方が透明な上部電極３と下部
電極４を形成させ、多孔質白色板６をはさんで、スペー
サー７により上下の基板１．２間に間隙【とって接着す
る。そしてＥＣを示す物質ｅ溶解した電解液５を封入す
るか、ＥＣ物質【あらかじめ上部及び又は下部電極３．
４に付けておくといったものが基本構造である。

従来ＥＣ性物質として無機系材料と有機系材料を使用し
たものがあり、無機系には酸化タングステン、水酸化イ
リジウム等の金属酸化物があり、有機系Ｂｅ性物質には
へブチルビオロゲンをはじめとするビオロゲン誘導体、
スチリル類似化合物等が知られている。こわらを用いた
ＥＣＤにおいて・才１表示色はＥＣ性物質によって一義
的に決定されてしまい、任意の色七出すことは不可能で
あった。たとえば無機系で酸化タングステアｆ使用した
ものは青色、水酸化イリジウムを使用したものはブルー
ブラックである。この２つの系をセルの表裏に組合せて
相補型とし黒色表示を行なう試みがなされているが、構
造が複雑となり実用的ではない。有機系は、無機系のも
のよりは色の選択の自由度があるが、それでもビオロゲ
ン誘導体ｉ使用したものは紫色、青色、緑色、赤色に、
スチリル系【使用したものは赤色、青色、黄色の表示に
限られている。なお同一セル内で混合によって新たな色
（混合色）を得ることはできない。

本発明者は、か力）る欠点を解消できるＥＣ性物質及び
ＥＣＤの開発を心がけ、本発明に至ったものである。

即ち、各種有機化合物のＦ３Ｃ性について種々検討した
結果、特にフルオラン化合物は電圧の印加により可逆的
な着消色性を示すこと及び色素の混合も可能なことを見
出し、黒色を含む任意の色の表示【行なうＥＣＤの実現
に成功したものである。

本発明のＥＣＤは、この電圧印加により発色するフルオ
ラン化合物またはその混合物を主とじて伝導度を４える
ための支持電解質と共に非水系の溶液とした後、セルに
封入し第１図のような構造としたものである。

使用するフルオラン化合物は、次の一般式〔式中Ｒｘ及
びＲｙは、水素、水酸基、）１０ゲン、アルキル基、ニ
トロ基、アきノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキル
アミノ基、アリル基である。〕で表わされる化合物であ
る。具体的には、２−ア二ノー６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（４−）リフロロメチルアニリノ）−６−
ジエチル了ミノフルオラン、２．４−ジメチル−６−ジ
エチル了ミノフルオラン、２−（２−クロロフェニルア
ミノ）−６−シプチルアｔノフルオラン。

２−５−）リフロロメチルフェニル）アミノ−６−ジエ
チル了ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロル
フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ク
ロルフルオラン、２−ピｐリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミン−７，８−ベン
ズフルオラン、ａ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−
メチル−７−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン
等があり、これらの単独又は２種以上の混合物として用
いられる。その構造式と発色を示すと次のとおりである
。

２−アニリノ−６−ジエチル了ミノフルオラン２−（２
−クロロフェニルアミノ）−６−ジブチルフルオラン２
−（５−）リフロロメチルフェニル）アンノー６−ジエ
チルアミノフルオラン ３−ジエチルア１ノー７−メチルフルオラン３−シクロ
ヘキシルアンノー６−クロルフルオラン３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−りｐルフルオラン２−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンズフルオラン３−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン これらのフルオラン化合物は非水系溶液の状態でセルに
封入し、ＥＣＤを組立てるのであるが、この際伝導度【
高めるため支持電解質を一緒に加える必要がある。これ
にはテトラブチルアンモニウムパークロレイト尋が用い
られ、溶媒としては、プロピレンカーボネート等が好ま
しい。

本発明は、このフルオラン化合物な適宜選択混合するだ
けで任意の発色かえられるのであるが、特に黒色の表示
が容易に得られることは、表示素子として高い視認性を
有するから極めて有用である。

以下、実施例により本発明な具体的に説明する。

実施例１＼ フルオラン化合物として２−アニリノ−６−ジニチルア
ミノフルオラン（Ｆ−１と略記する。）０．０１モルと
、支持電解質としてテトラプチルアンモニウムバークロ
レ（）０．１モルをプロピレンカーボネー）ＩＪに溶解
し、この一部を第１図に示すセルに封入する。

電解質【封入した直後は電解液全体が透明であった。

第２図に示す電位規制法により電圧【印加しながら棒引
した。なお、第２図において、８はＥＣＤセル、９はポ
テンシオスタット、１０は波形発振器である。この時、
ＥＣＤセルの下部電極４を基準として上部電極３に正の
電圧を印加すると、＋２．２　Ｖ位で上部電極３の付近
に緑色の着色が得られた。

逆方向に電圧を掃引すると−１，７ｖ位で表面が消色し
、極めてうすい緑色１こなった。

実施例２ フルオラン化合物として、２−（４−）リフルオルメチ
ルアニリノ）−６−ジエチルアミノフル　′オラン（Ｆ
−２と略記する。）０．０１モルを使用するほかは、実
施例１と同様な条件でセル【組立てた。下部電極４を基
準として、上部電極３に電位規制法により電圧を印加し
たところ、＋２．２Ｖ位で上部電極３の付近に暗赤色の
発色【認めた。

逆方向に電圧を掃引すると、０７位で表面から色が消え
電解液全体が透明に戻った。

実施例３ 実施例１の２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン（Ｆ−１）０．００２５モルと実施例２で用いた２−
（４−）リフルオルメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン（Ｆ−２）０．００７５モルの混合した
ものｅ使用して、実施例１と同様にセル【組立てた。

下部電極４１基準として、上部電極３に電位規制法によ
り電圧を印加したところ、＋２．５Ｖ位で上部電極３の
付近に黒色の発色が得られた。

逆方向に電圧をかけていくと、−２，３Ｖ位で上部電極
付近は消色し透明になった。

実施例４ フルオラン化合物として、２．４ジメチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン（Ｆ−３と略記する。）ｔ−用い実
施例１と同様にして後記衣の結果な得た。

実施例５ フルオラン化合物として２−（２−クロロフエ二ルアｔ
））−６−シブチルアミノフルオラン（Ｆ−４と略記す
る。）【用いた以下は実施例１と同一条件で実施し後記
衣の結果な得た。

以上の実施例において得られた電気化学的酸化還元色、
着消色の可逆性及び着色開始電圧などを次の表にまとめ
た。

なお、比較のため、フタリド化合物の例としてクリスタ
ルバイオレットラクトン（ＣＶＬと略記する。）、マラ
カイトグリーンラクトン（ＭＧＬと略記する。）、フェ
ノチアジン化合物の例としてベンゾイルロイコメチレン
ブルー（ＢＬＭＢと略記する。）、ローダンンラクタム
化合物の例トしてローダミンラクトン（ＲＬＡ）を用い
た場合の結果についても併せて示した。

表 この表からも明ら力）なように、フルオラン化合物のみ
が、電圧の印加により可逆的な着消色【示すのであり、
また着色開始電圧がフルオラン化合物の場合フタリド化
合物等にくらべて色素によるこの電圧の差が小さい。こ
のことは、フルオラン化合物は混合しても、それぞれの
色素の発色が殆んど同時におこり、スペクトルの混合が
可能であること、即ち、任意の色素をあわせて混合色ご
表示できること【示している。

したがって、本発明は、新しいタイプの表示素子として
極めて有用といえるのである。

【図面の簡単な説明】

第１図はエレクトロクロマツク表示素子の基本構造【示
す断面図、第２図はポテンシオスタットを使用する電位
規制法【説明する回路図である。 １・・・・・・上部基板、２・・・・・・下部基板、３
・・・・・・上部電極、４・・・・・・下部電極、５・
・・・・・電解液。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ８及びＲ，は水素、水酸基、）１０ゲン。 アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアにノ基
   、モノアルキルアミノ基、アリル基である、）で表わさ
   れる１種又は２種以上のフルオラン化合物【含む電解質
   溶液をセル中に封入してなるエレクトロクロ電ツク表示
   素子。