JPS6054967A - セラミツクバインダ− - Google Patents
セラミツクバインダ−Info
- Publication number
- JPS6054967A JPS6054967A JP58162461A JP16246183A JPS6054967A JP S6054967 A JPS6054967 A JP S6054967A JP 58162461 A JP58162461 A JP 58162461A JP 16246183 A JP16246183 A JP 16246183A JP S6054967 A JPS6054967 A JP S6054967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- binder
- resin
- ceramic
- present
- ceramic binder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は柔軟性に優れたセラミックバインダーに関する
ものである。
ものである。
ポリビニルアルコールをブチラール化したポリビニルブ
チラール樹脂は耐火性、耐熱性、接着強度等の諸物性に
優れており、近年特にセラミック分野の発展に伴い、セ
ラミックバインダーとして実用化されている。
チラール樹脂は耐火性、耐熱性、接着強度等の諸物性に
優れており、近年特にセラミック分野の発展に伴い、セ
ラミックバインダーとして実用化されている。
しかしながらポリビニルブチラール樹脂は可塑性に乏し
いため、グリーンシート等を製造した場合、製品に亀裂
が入ったシする難点があり実際の使用に際しては可塑剤
を配合する必要があるが、可塑剤の混入はバインダー自
身の接着力の低下を招く恐れがあるので特に可塑剤を併
用しなくても良好な柔軟性及び接着強度を発揮するバイ
ンダーの開発が望“まれている。又ポリビニルブチラー
ル樹脂バイングーをアルミナなどのセラミック材料と混
合・分散1−た場合、分散安定性に乏しく、かかる点の
安定性にも優れたバインダーが望まれている。
いため、グリーンシート等を製造した場合、製品に亀裂
が入ったシする難点があり実際の使用に際しては可塑剤
を配合する必要があるが、可塑剤の混入はバインダー自
身の接着力の低下を招く恐れがあるので特に可塑剤を併
用しなくても良好な柔軟性及び接着強度を発揮するバイ
ンダーの開発が望“まれている。又ポリビニルブチラー
ル樹脂バイングーをアルミナなどのセラミック材料と混
合・分散1−た場合、分散安定性に乏しく、かかる点の
安定性にも優れたバインダーが望まれている。
しかるに零発明者等は、上記の如き欠点のない諸性能に
優れたバインダーを開発すべく研究を重ねた結果、 偽) (7C)I2− CIJ、 −九(B) (−C
IT2− CIT −3−。
優れたバインダーを開発すべく研究を重ねた結果、 偽) (7C)I2− CIJ、 −九(B) (−C
IT2− CIT −3−。
■
C=O
J馬
C)丑CH,−CH九
H
C3I■。
の繰シ返しからなり、かつに、ISm、nが(1) 0
.05≦ k+l+m+2n ≦0.08(210,0
1≦−1−九力り一≦1.01 + m +2n n (5)0.1 ≦ m+2n ≦0.8なる組成式を満
足してなる酢酸ビニル−エチレン共重合体ケン化物のブ
チラール化物を主剤とするセラミックバインダーが上記
問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到
った。
.05≦ k+l+m+2n ≦0.08(210,0
1≦−1−九力り一≦1.01 + m +2n n (5)0.1 ≦ m+2n ≦0.8なる組成式を満
足してなる酢酸ビニル−エチレン共重合体ケン化物のブ
チラール化物を主剤とするセラミックバインダーが上記
問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到
った。
本発明を具体的に説明する。
本発明に使用する樹脂は酢酸ビニル−エチレン共重合体
ケン化物をn−グチルアルデヒド又はI−ブチルアルデ
ヒドでブチラール化するか、酢酸ビニル−エチレン共重
合体を酸触媒の存在下にグチルアルデヒドと反応させ、
ケン化とブチラール化を一段で行う方法等、任意の方法
で製造可能であるが、特に好ましいのは後者の方法であ
り、より具体的には該共重合体をメタノール、エタノー
ル、プロパツール等の低級アルコール系有機溶媒、更に
必要に応じベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素との混合溶媒に溶解又は分散して、硫酸、塩酸等
の酸触媒の存在下にntt記ズチルアルデヒドを一括し
であるいは少11ずっ又は段階的に添加1.て所定のブ
チラール化度に達した時点で中和剤を仕込み反応を停止
させる。中和剤としてはモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン化合物
の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸化物、
炭酸化物、重炭酸化物が使用されるが、セラミック成形
時の電気特性に及ぼす影響等を考慮してアミン化合物が
特に好ましく用いられる。
ケン化物をn−グチルアルデヒド又はI−ブチルアルデ
ヒドでブチラール化するか、酢酸ビニル−エチレン共重
合体を酸触媒の存在下にグチルアルデヒドと反応させ、
ケン化とブチラール化を一段で行う方法等、任意の方法
で製造可能であるが、特に好ましいのは後者の方法であ
り、より具体的には該共重合体をメタノール、エタノー
ル、プロパツール等の低級アルコール系有機溶媒、更に
必要に応じベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素との混合溶媒に溶解又は分散して、硫酸、塩酸等
の酸触媒の存在下にntt記ズチルアルデヒドを一括し
であるいは少11ずっ又は段階的に添加1.て所定のブ
チラール化度に達した時点で中和剤を仕込み反応を停止
させる。中和剤としてはモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン化合物
の他、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸化物、
炭酸化物、重炭酸化物が使用されるが、セラミック成形
時の電気特性に及ぼす影響等を考慮してアミン化合物が
特に好ましく用いられる。
いずれにしても本発明のバインダーは前記(A)、(B
l、C)、(D)成分が(1)〜(5)式を満足する割
合からなる組成の樹脂を主剤とするものである。−1(
1)式において k −1−1+ m + 2n は樹
脂中のエチレン含量であり、0.05〜0.8、好まし
くけ0.05〜0.5の範囲内でなければならない。エ
チレン含量が0.05以下ではバインダーの可塑性が充
分ではなく、0.8より多いと樹脂組成上ブチラール化
が困難となシ、又接着強度の低下を招くので好捷しくな
い。
l、C)、(D)成分が(1)〜(5)式を満足する割
合からなる組成の樹脂を主剤とするものである。−1(
1)式において k −1−1+ m + 2n は樹
脂中のエチレン含量であり、0.05〜0.8、好まし
くけ0.05〜0.5の範囲内でなければならない。エ
チレン含量が0.05以下ではバインダーの可塑性が充
分ではなく、0.8より多いと樹脂組成上ブチラール化
が困難となシ、又接着強度の低下を招くので好捷しくな
い。
m+2n
(2)式において 1+m+2n Ii肌01〜1、好
ましくは0.1〜1である。
ましくは0.1〜1である。
更に(6)式において−ハーはビニルアルコ−m +
2n ル成分中のブチラール化度を示し、0.1〜0.8、好
ましくは0.1〜0.5である。ブチラール化度が0.
1以下では接着強度及びセラミック成形品の強度が低下
する。0.8以上の樹脂は樹脂組成上製造困難である。
2n ル成分中のブチラール化度を示し、0.1〜0.8、好
ましくは0.1〜0.5である。ブチラール化度が0.
1以下では接着強度及びセラミック成形品の強度が低下
する。0.8以上の樹脂は樹脂組成上製造困難である。
尚、本発明の上記樹脂は極限粘度〔η〕(50℃ベンゼ
ン中での測定値)が0.4〜1.5(dJ/f)のもの
が特に好適に使用される。
ン中での測定値)が0.4〜1.5(dJ/f)のもの
が特に好適に使用される。
なお、上記酢酸ビニル、エチレン成分以外にアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、(無水)マレイン酸等の
不飽和カルボン酸、あるいはその塩又はアルキルエステ
ル、プロピレン、フテン、α−デセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィンを第三成分として少量共重合した
り、又ブチラール化する際には前記グチルアルデヒド以
外の少量の他のアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、フルフラール等によって少槍アセタール化さ
れても差支えない。([l L、本発明のブチラール化
物の代わりに前記アルデヒドでアセタール化された樹脂
を用いても本発明の如き優れた効果を期待することはで
きない。
、メタクリル酸、クロトン酸、(無水)マレイン酸等の
不飽和カルボン酸、あるいはその塩又はアルキルエステ
ル、プロピレン、フテン、α−デセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィンを第三成分として少量共重合した
り、又ブチラール化する際には前記グチルアルデヒド以
外の少量の他のアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、フルフラール等によって少槍アセタール化さ
れても差支えない。([l L、本発明のブチラール化
物の代わりに前記アルデヒドでアセタール化された樹脂
を用いても本発明の如き優れた効果を期待することはで
きない。
かくして得られるバインダーけ、溶剤系、水系、粉末系
、ブロック状の任意の状態で使用できる。
、ブロック状の任意の状態で使用できる。
溶剤の種傾はケン化度、ブチラール化度等に応じて適宜
選択すれば良い。ケン化又VJ:ブチラール化の際に用
いた溶媒をそのまま用いることも可能である。
選択すれば良い。ケン化又VJ:ブチラール化の際に用
いた溶媒をそのまま用いることも可能である。
本発明のブチラール化樹脂は前述した如くそれ自身が可
塑性を有するので特に可塑剤は必要としないが、必要な
らば接着力の吐下を招かない範囲で公知の可塑剤を併用
することは勿論可能である。
塑性を有するので特に可塑剤は必要としないが、必要な
らば接着力の吐下を招かない範囲で公知の可塑剤を併用
することは勿論可能である。
かかる可塑剤としてはポリエチレングリコール、グリセ
リン、ジオクチル7タレート、ジ−n−グチル7タV−
ト等が挙げられる。
リン、ジオクチル7タレート、ジ−n−グチル7タV−
ト等が挙げられる。
更に必要に応じてクレー、炭酸カルシウム、カオリン、
珪藻土、酸化チタン、酸化鉄等の公知の顔料、防腐剤、
防虫剤、防錆剤、増粘剤、他種のバインダーを併用して
も良い。
珪藻土、酸化チタン、酸化鉄等の公知の顔料、防腐剤、
防虫剤、防錆剤、増粘剤、他種のバインダーを併用して
も良い。
本発明のバインダーの対象となるセラミック成形品とし
てはアルミナ、窒化珪素、窒化炭素、窒化硼素、炭化珪
素、ジルコニア、べIJ IJア等の一種又は複数種の
原料を使用してなる陶石、耐火啄砥石、黒鉛電極、点火
プラグ、)・ニカム、IC基板パッケージ、セラミック
コンデンサー、フェライト、サーミスター等が挙げられ
る。
てはアルミナ、窒化珪素、窒化炭素、窒化硼素、炭化珪
素、ジルコニア、べIJ IJア等の一種又は複数種の
原料を使用してなる陶石、耐火啄砥石、黒鉛電極、点火
プラグ、)・ニカム、IC基板パッケージ、セラミック
コンデンサー、フェライト、サーミスター等が挙げられ
る。
本発明のセラミックバインダーを使用する場合、使用法
にも特に制限はないが、例えばドクターブレード法にて
グリーンシートを作成する場合の一例を挙げると前記セ
ラミック材料100重4部に対し、ペースト状、粉状又
は水、有機溶剤に溶脈分散した状態の任意の形状のブチ
ラール化樹脂を樹脂固形分換算で0.08〜0.25重
量部、よシ好ましくは0.1〜0.15重量部配合し、
必要に応じて前記可塑剤、添加剤等を加えて充分に混合
・分散する。減圧に上り脱泡した後、アプリケータでフ
ィルム」ユに塗布し、常温〜100℃で乾燥する。
にも特に制限はないが、例えばドクターブレード法にて
グリーンシートを作成する場合の一例を挙げると前記セ
ラミック材料100重4部に対し、ペースト状、粉状又
は水、有機溶剤に溶脈分散した状態の任意の形状のブチ
ラール化樹脂を樹脂固形分換算で0.08〜0.25重
量部、よシ好ましくは0.1〜0.15重量部配合し、
必要に応じて前記可塑剤、添加剤等を加えて充分に混合
・分散する。減圧に上り脱泡した後、アプリケータでフ
ィルム」ユに塗布し、常温〜100℃で乾燥する。
尚、基体となるフィIレムには通常、ポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステル系フィルムの他、ナイロン
等のポリアミドフィルムなど任意のものが使用できる。
フタレート等のポリエステル系フィルムの他、ナイロン
等のポリアミドフィルムなど任意のものが使用できる。
(lit、、成形方法はこれに限定されるものではなく
、ドクターグレード成形、鋳込み成形、押出し成形、プ
レス成形等任意の方法が採用できる。
、ドクターグレード成形、鋳込み成形、押出し成形、プ
レス成形等任意の方法が採用できる。
かくして本発明のバインダーを用いて得られるセラミッ
ク成形物は柔軟性と強度を兼ね備えているので亀裂・割
れが生じに<<、各種性能にバランスのとれたものであ
る。
ク成形物は柔軟性と強度を兼ね備えているので亀裂・割
れが生じに<<、各種性能にバランスのとれたものであ
る。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚
、例中「部−1又は「%」とあるのは特にことわりのな
い限り、重量基準である。
、例中「部−1又は「%」とあるのは特にことわりのな
い限り、重量基準である。
実施例
第1表に示す如き、酢酸ビニル−エチレン共重合体ケン
化物のブチラール化物をセラミックバインダーとしてグ
リーンシートを以下に記す如くして作成してその物性を
調べた。
化物のブチラール化物をセラミックバインダーとしてグ
リーンシートを以下に記す如くして作成してその物性を
調べた。
結果を第1表に示す。
Oグリーンシートの作成
バインダー10部をイングロバノールに溶解したペース
ト溶液(濃度12.5%)80部にアIレミナ(8i3
和軽金属■製、商品名AL−15)100部を加えボー
ルミルで充分混合して、エバポレータで減圧下、脱泡し
た。これをアプリケーターを用いてポリエチレンテレフ
タレートフイルムーヒに膜厚2.Ownに製膜し、40
℃で1時間乾燥し、更に100℃にて1時間乾燥してグ
リーンシートを得た。
ト溶液(濃度12.5%)80部にアIレミナ(8i3
和軽金属■製、商品名AL−15)100部を加えボー
ルミルで充分混合して、エバポレータで減圧下、脱泡し
た。これをアプリケーターを用いてポリエチレンテレフ
タレートフイルムーヒに膜厚2.Ownに製膜し、40
℃で1時間乾燥し、更に100℃にて1時間乾燥してグ
リーンシートを得た。
O評価方法
・スラリーの分散安定性:ボールミルで混合した後のス
ラリーを内径20txの試験管に入れて栓をし、20℃
で72時間放置した後の系の分離状態を上層透明液の有
無にて判定した。
ラリーを内径20txの試験管に入れて栓をし、20℃
で72時間放置した後の系の分離状態を上層透明液の有
無にて判定した。
・ヒビ割れニゲリーンシートの表面を目視にて観察し、
ヒビ割れの有無を調べた。
ヒビ割れの有無を調べた。
・柔軟性;20℃相対湿度60%の室内で直径10mの
ガラス棒にグリーンシートを巻きつけた時の曲部のヒビ
割れ状態を目視にて観1察し、◎:全くヒビ割れなし、
○:はとんどヒビ割れなし、△:少々ヒビ割れ有り、×
:全面的にヒビ割れ有りで評価した。
ガラス棒にグリーンシートを巻きつけた時の曲部のヒビ
割れ状態を目視にて観1察し、◎:全くヒビ割れなし、
○:はとんどヒビ割れなし、△:少々ヒビ割れ有り、×
:全面的にヒビ割れ有りで評価した。
・生密度二次の式による
比較例
第1表に示す如き樹脂をバインダーと1.て実施例に準
じてグリーンシートを作成し、その性能を評価した。
じてグリーンシートを作成し、その性能を評価した。
結果を第1表にまとめて記す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (6)(−e)T、 −CI(、、九 (B) −(7CHt ””3) C=0 ll5 p) (−CH2−CH曳 H 噌 c、n。 の繰り返しからなり、かりに、1、m、nが(1)0.
05≦ k + l + m + 2n ≦0.8(2
) 0.01≦−1121−≦1.01 + m +2
n (510,1≦−ハ―≦0.8 m+2n なる組成式を満足してなる酢酸ビニル−エチレン共重合
体ケン化物のブチラール化物を主剤とするセラミックバ
インダー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58162461A JPS6054967A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | セラミツクバインダ− |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58162461A JPS6054967A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | セラミツクバインダ− |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6054967A true JPS6054967A (ja) | 1985-03-29 |
Family
ID=15755055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58162461A Pending JPS6054967A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | セラミツクバインダ− |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6054967A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6351459A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-04 | Toshiba Chem Corp | 導電性成形材料 |
FR2640965A1 (ja) * | 1988-12-28 | 1990-06-29 | Gerard Richard | |
JPH03170361A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-23 | Taiyo Yuden Co Ltd | セラミックグリーンシート用組成物 |
WO2003028143A1 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal resin |
-
1983
- 1983-09-02 JP JP58162461A patent/JPS6054967A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6351459A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-04 | Toshiba Chem Corp | 導電性成形材料 |
FR2640965A1 (ja) * | 1988-12-28 | 1990-06-29 | Gerard Richard | |
JPH03170361A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-23 | Taiyo Yuden Co Ltd | セラミックグリーンシート用組成物 |
WO2003028143A1 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal resin |
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