JPS605284A - 銅含有廃水の処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は銅を含む廃水を中和法により沈殿処理する方
法に関するものである。

銅を含む廃水としては、銅メツキ廃水、銅および銅合金
の酸洗廃水、銅製線屑廃水などがあり、従来これらの廃
水は、一般にアルカリ剤を添カ１比、銅を水酸化銅とし
て析出させ、これを沈殿分間して処理されている。この
ような処理法では、アルカリ剤として水酸化ナトリウム
あるいは水酸化カルシウムが用いられている。

このうち水酸化ナトリウムは、取り扱いが容易でｐＨ制
御がしやすいという長所があるけれども高価であり、水
酸化カルシウムは作業性が悪く、ｐｌ＋制御が水酸化す
トリウムに比較しやや困箭であるけれども安価であるた
め広く用いられている。特に大量の廃水を処理する場合
には、経済的観点から水酸化カルシウムを用いるのが普
通である。しかし、水酸化カルシウムを用いて銅含有廃
水を処理すると、水酸化ナトリウムを用いる場合より、
効果が劣る場合があった。このため、銅の排出基準が厳
しい場合には、水酸化カルシウムを用いる処理法では十
分対応できないという欠点があった。

本発明は、このような従来法の欠点を改善するためのも
ので、一定範囲で水酸化ガルシウムを用いるとともに、
残部は他のアルカリ剤を用いることにより、安価でかつ
安定して処理でき、しかも効果の優れた銅含有廃水の処
理法を提供することを目的とする。すなわち、本発明は
、銅含有廃水にアルカリ剤を添加し、銅を水酸化銅とし
て析出させ、これを分離する方法において、アルカリ剤
の一部として水酸化カルシウムを、反応系のカルシウム
イオン濃度が６００ｍｇ／　Ｑを越えない範囲で用い、
残部は他のアルカリ剤を用いることを特徴とする銅含有
廃水の処理法である。

水酸化カルシウムによる処理効果が水酸化ナトリウムに
よる処理効果よりも劣る場合について、その原因を調べ
たところ、反応系のカルシラ１１イオン濃度が６００ｍ
ｇ／　Ｑを越えると、銅の除去率が低下することがわか
った。このため、本発明では廃水中にアルカリ剤を添加
して反応させる際、反応系のカルシウムイオン濃度が６
００ｍｇ／　Ｑとなる範囲内で水酸化カルシウムを添加
し、残部は他のアルカリ剤を用いる。反応系のカルシウ
ムイオン濃度とは、廃水中に元から含まれているカルシ
ウムイオンと、アルカリ剤として添加されるカルシウム
イオンとの合計濃度である。

本発明においては、上記範囲内の水酸化カルシウムおよ
び他のアルカリ剤を銅含有廃水に添加して水酸化銅を析
出させ、これを分離する。銅含有廃水にアルカリ剤を添
加すると、Ｐｌ＋の」二昇とともに水酸化銅が析出しは
じめ、ｐｌ＋６〜８で大部分が析出するので、反応の終
点はＰ１１６〜８の範囲としてもよいが、銅の除去率を
高くするためには、［）１１８〜１１とするのが好まし
い。その際、アルカリ剤の一部として水酸化カルシウム
を、廃水中のカルシウムイオン濃度が６００ｍｇ／　Ｑ
になるまで添加し、なお所定のＰＨに到達しないときは
、他のアルカリ剤を添加する。他のアルカリ剤としては
、水酸化ナトリづム、炭酸ナトリウムなどが使用できる
。

他のアルカリ剤は、水酸化カルシウムと同時に添加して
もよく、また水酸化カルシウムの添加に先立って、予め
添加してもよいが、まず水酸化カルシウムを廃水中のカ
ルシウムイオン濃度が６００ｍｇ／Ｑになるまで添加し
、次にアルカリ剤の不足分を他のアルカリ剤を添加して
補うようにすると、ｐＨ制御が容易であるため過剰にア
ルカリ剤を添加することがなく、経済的で好ましい。

カルシウムイオン濃度が６００ｍｇ／　Ｑを越えると銅
の除去性が悪くなる理由は定かではないが、水酸化銅が
生成する過程でカルシウムイオンが高濃度に存在すると
、水酸化銅がコロイド化して分散するためと推察される
。

本発明において処理対象となる銅含有廃水としては、銅
イオンや一部の錯塩のように、アルカリ剤により処理で
きる形で銅を含む廃水であればよく、その具体的な廃水
の例としては前述のものがある。アルカリ剤により処理
できる錯塩としてはマレイン酸、シュウ酸、酢酸、グリ
コール酸、乳酸などの一般の有機酸の錯塩、およびトリ
エタノールアミン等の一般のアミン錯塩が含まれるが、
ＥＤＴＡ、ＮＴＡなどのキレート剤の錯塩は含まれない
。

アルカリ剤の添加による中和法は連続式でもバッチ式で
もよい。また水酸化カルシウムおよび他のアルカリ剤の
添加量は、予め行う中和試験に基づいて計算により決定
してもよいが、反応系のカルシウムイオン濃度またはｐ
ｌ＋を測定しながら添加量を制御してもよい。

アルカリ剤の添加により析出する水酸化銅は、沈殿、濾
過、浮上分離等の公知の分離手段により反応系から分離
することができる。以」二の処理により廃水中に含まれ
る銅は安定して高除去率で除去される。

本発明によれば、アルカリ剤の一部として、一定の範囲
で水酸化力ルシウｌＮを用い、残部は他のアルカリ剤を
用いるので、安価でかつ安定して処理できるとともに、
析出する水酸化銅の凝集性および脱水性が向上し、しか
も銅除去率は高く、処理水の水質がよい。

次に、銅含有廃水の中和処理法におけるカルシウムイオ
ンの影響に関する実験例および本発明の実施例について
説明する。

実験例 硫酸銅（Ｕ）をＣｕとして４１０ｍｇ／ρ含む水に（硫
酸をＳＯ４２−として６＋９ｍｇ／　Ｑとなるように添
加（ｐＨ１，７）し、これに、塩化カルシウムをＣａ２
＋とじてそれぞれ第１表に示した量になるように添加し
、次に水酸化すＩ−リウムでｐｌ＋を１１に調整し、析
出した水酸化銅をＮｏ、　５　Ｃの濾紙で濾過した。濾
液中の銅の濃度は第１表のとおりであった。

第１表 第１表からカルシウムイオンが６００ｍｇ／　Ｑまでは
濾液中の銅の濃度は低くなっているが、６００ｍｇ／　
Ｑを越えると高くなることがわかる。

実施例１ 硫酸鋼（ｎ）をＣｕトしテ４００ｍｇ／　Ｑ、硫酸を１
５０ｏｎ＋ｇ／Ｑおよび硫酸亜鉛をＺｎとして９０ｍｇ
／　Ｑ含有するｐＨ１，１の廃水に、水酸化カルシウム
をＣａ２＋とじて６００ｍｇ／Ｑ添加したのち、水酸化
ナトリウムでｐＨ９に調整して生成した水酸化銅をＮｏ
、　５　Ｇの濾紙で濾過したところ、濾液中の銅の濃度
は０．１ｍｇ／Ｑ以下であった。比較のため、水酸化力
ルシウ１１だけｐＨ９に調整した場合は、濾液中の銅の
濃度は２．５２ｎ＋ｇ／Ｑであった。

実施例２ 塩化銅（Ｉ［）をＣｕとして４１０ｍｇ／　Ｑ、塩酸を
１２００ｍＨ／Ｑ含有するｐｉｌｌの廃水に水酸化カル
シウムをカルシウムとして６００ｍｇ／　（ｌ添加した
のち、水酸化ナトリウムでｐＨを１１に調整し、生成し
た水酸化銅をＮｏ、　５　Ｇの濾紙で濾過したころ、濾
液中の銅の濃度は０．１ｍｇ／Ｑであった。なお、水酸
化ナトリウ１１を用いずに水酸化カルシラｌいだけでｐ
Ｈ１１に調１１；’（ｔ、た場合は、濾液中の銅の濃度
は１．８５ｍｇ／　Ｑであった。

代理人　弁理士　柳　原　成 手続補正書 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１１１５４０号 ２、発明の名称 銅含有廃水の処理法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都港区虎〕門二丁目１０番１号住　所　東
京都新宿区西新宿３丁目４番７号名称　（１０６）栗田
工業株式会社 代表者中村貞夫 住　所　東京都港区虎ノ門二丁目１０番１号４、代　理
　人　〒１０５　電話４３６−４７００住　所　東京都
港区西新橋３丁目１５番８号６、補正により増加する発
明の数　０ ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 明細書第７頁第２行「塩」を「水酸」に訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）銅含有廃水にアルカリ剤を添加し、銅を水酸化銅
   として析出させ、これを分離する方法において、アルカ
   リ剤の一部として水酸化カルシウムを、反応系のカルシ
   ウムイオン濃度が６００ｍｇ／　Ｑを越えない範囲で用
   い、残部は他のアルカリ剤を用いることを特徴とする銅
   含有廃水の処理法。
2. （２）水酸化カルシウムが他のアルカリ剤に先立って添
   加される特許請求の範囲第１項記載の銅含有１６水の処
   理法。
3. （３）他のアルカリ剤が水酸化ナトリウムまたは炭酸ナ
   トリウムである特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の銅含有廃水の処理法。