JPS6052696B2 - 高純度の多官能性シアン酸エステルの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高貯蔵安定性を有する高純度の芳香族多官能
性シアン酸エステルの製法に関する。

随時ヘテロ環に結合され且つ各ヒドロキシル基に対して
オルト位に高々１個の立体障害置換基を”有するモノフ
ェノール又はポリフェノールが不活性な有機媒体中にお
いてハロゲンシアニド及び第三アミンと６５℃以下の温
度で反応しうる（モル比１：１：１）ことは公知である
（独国特許第１１９５７６４号）。第三アミンの代りに
反応条件下にフェノレートを生成しうる無機塩基を用い
ることにより芳香族シアン酸エステルが製造できること
も公知である（独国特許第１２４８６６８号）。

更に、溶媒としての水及び／又はアルコールもしくはア
ルコール混合物の存在下６５℃以下の反応条件において
フェノールをハロゲンシアニド及びフェノレートを生成
しうる塩基と反応させうることも独国特許第１２４８６
６７号から公知である。

多くの場合、この方法で製造される多官能性シアン酸エ
ステルは、必要な純度及び貯蔵安定性を有さないので、
高分子量ポリトリアジンの製造に対する出発物質として
用いるのに実際上適当でない（例えば独国特許公報第１
１９０１８４号）。一方フェノレートとハロゲン化シア
ンとの反応が主にトリアジン誘導体形の３量体生成物を
与えることはすでに知られている。３量体生成物は反応
生成物としても生成するイミノ炭酸フェニルエステルを
経由して製造される（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ
．、？、３１９、及びＢｅｒ．ｄｅｔｓｃｈ．Ｇｅｓ．
、？、２４６７）。

今回、有機溶媒中トリアルキルアミンの存在下にジー又
はポリートリアルキルアンモニウムフエノレートを過剰
のハロゲン化シアンと反応させることにより高純度の多
官能性芳香族シアン酸エステルが高収率で製造できるこ
とが発見された。

適当なジ，又はポリートリアルキルアンモニウムフエノ
レートは、一般式〔上式中、Ａｒは随時置換された芳香
族基を表わし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一である必要が
なく且つ好ましくは炭素数１〜９、好ましくは１〜５の
直鎖及び分岐鎖アルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、Ｔｅ
ｒｔ−ブチル、又は異性体ペンチル基、更に特にメチル
、エチル又はプロピル）を表わし、そしてｎは数２〜６
、好ましくは２〜４、及び更に特に数２である〕に相当
する。

好適な随時置換された芳香族基は、一般式〔上式中、ｘ
は水素、ハロゲン、アルキル又はフェニルを表わし：い
くつかの基ｘは同一である必要がなく又は隣る炭素原子
を置換する２個の基Ｘはこれらの炭素原子と一緒になつ
て炭素環もしくはヘテロ環族５もしくは６員環を形成し
てもよく、そしてαは数６−ｎを示す〕 に相当する基である。

他の群のアリール基は、一般式 〔上式中、Ａは酸素、スルホニル基（−ＳＯ２−）、カ
ルボニル基（−ＣＯ−）、硫黄（−Ｓ−）、カル
υボニルジオキシ基 １１随時低級アル
（一［有］℃−０−） キル基、好ましくはメチル、エチルもしくはフェニルで
置換された炭素数１〜９、好ましくは１〜６のアルキレ
ン鎖、脂肪族もしくは芳香族５員もしくは６員環、又は
単結合を表わし、そしてＸは好ましくは上述と同義であ
り又は基を表わし、但し Ａ及びｘは上述と同義であり及び ｃは数５−ｎを示し及び ｂは数５−ｎを示す〕 に相当する。

ハロゲン（弗素、塩素、臭素及び沃素）のうちで弗素、
塩素及び臭素が好適である。

適当なアルキル基は炭素数１〜９及び好ましくは１〜５
の直鎖及び分岐鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、Ｔ
ｅｒｔ−ブチル及び異性体ペンチル基、更に特にメチル
、エチル及びＴｅｒｔ−ブチルである。

次のものはトリアルキルアンモニウムフエノレートとし
て例示される：下記のビスフェノールのビス−トリメチ
ルアンモニウム塩、ビス−トリエチルアンモニウム塩、
ビス−ジメチルエチルアンモニウム塩、ビス−メチルジ
エチルアンモニウム塩、ビス−ジメチルプロピルアンモ
ニウム塩、ビス−トリプロピルアンモニウム塩、ビス−
トリブチルアンモニウム塩：ｍ−、ｐージヒドロキシベ
ンゼン、２−Ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，４−
ジメチルレゾンシノール、２，５−ジーＴｅｒｔ−ブチ
ルヒドロキノン、テトラメチルヒドロキノン、２，４，
６−トリメチルレゾルシノール、４−クロルレゾルシノ
ール、ジヒドロキシナフタレン、例えば１，４一１，５
−、１，６−、１，７−、２，６−、２，７ージヒドロ
キシナフタレン；ジヒドロキシジフエニル、例えば４，
４″ージヒドロキシジフェニル、２，２′ージヒドロキ
シジフェニル、３，３″，５，５″−テトラメチルー４
，４″ージヒドロキシジフェニル、３，３″，５，５″
−テトラクロルー４，４″ージヒドロキシジフェニル、
３，３″，５，５″−テトラクロルー２，２″−ジヒド
ロキシジフエ[ャ求A２，２″，６，６″−テトラクロル
ー４，４″ージヒドロキシジフェニル、４，４″−ビス
〔（３−ヒドロキシ）−フェノキシ〕−ジフェニル、４
，４″−ビスー〔（４−ヒドロキシ）−フェノキシ〕−
ジフェニル、２，２″ージヒドロキシー１，１″−ヒナ
ブチル；ジヒドロキシジフェニルエーテル、例えば４，
４″−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３″，５
，５″−テトラメチルー４，４″−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、３，３′，５，５−テトラクロルー４，
４″−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４″−ビ
ス〔ｐ−ヒドロキシフェノキシ〕−ジフェニルエーテル
、４，４５−ビス〔ｐ−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル〕−ジフェニルエーテル、４，４５−ビス〔ｐ−ヒド
ロキシフェノキシ〕−ベンゼン、４，４″−ビス〔ｍ−
ヒドロキシフェノキシ〕−ジフェニルエーテル、４，４
−ビスー〔４（４−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル
スルホン〕−ジフェニルエーテル；ジフェニルスルホン
、例えば４，４″ージヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３″，５，５″−テトラメチルー４，４″ージヒド
ロキシージフェニルスルホン、３，３″，５，５−テト
ラクロルー４，４ージヒドロキシージフェニルスルホン
、４，４″−ビスー〔ｐ−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル〕−ジフェニルスルホン、４，４″−ビスー〔（４
−ヒドロキシ）−フェノキシ〕−ジフェニルスルホン、
４，４″−ビスー〔（３−ヒドロキシ）ーフェノキシ〕
−ジフェニルスルホン、４，４゛一ｊビスー〔４−（４
−ヒドロキシフェニルーイソプロピル）−フェノキシ〕
−ジフェニルスルホン、４，４５−ビスー〔４（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホン）フェノキシ〕−ジフェニル
スルホン、４，４″−ビスー〔４−（４−ヒドロキシ）
ージフェノキシ〕−ジフェニルスルホン；ジヒドロキシ
ジフエニルアルカン、例えば４，４″−ジヒドロキシー
ジフエニルーメタン、４，４′−ビスー〔ｐ−ヒドロキ
シフェニル〕−ジフェニルメタン、２，２−ビスー（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビスー（
３，５−ジメチルー４−ヒドロキシーフエニル）−プロ
パン、２，２−ビスー（３，５ージクロルー４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、１，１−ビスー〔ｐ−ヒド
ロキシフェニル〕−シクロヘキサン、ビスー〔２−ヒド
ロキシー１−ナフチル〕−メタン、１，２−ビスー〔ｐ
−ヒドロキシフェニル〕−１，１，２，２−テトラメチ
ルエタン；４，４″−ジヒドロキシペンゾフェノン、４
，４″−ビスー（４−ヒドロキシ）−フエノキシーベン
ゾフエノン、１，４−ビスー〔ｐ−ヒドロキシフェニル
イソプロピル〕−ベンゼン、フロログルシノール、２，
２″，５，５″ーテトラヒドロキシージフェニルスルホ
ン。

塩化シアン及び臭化シアンは、両方とも容易に入手しう
るからハロゲン化シアンとして使用できる。用いられる
トリアルキルアミンは、好ましくは一般式〔上式中、Ｒ
４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なつてもよく且つ炭素数
１〜３亀更に特に１〜１８のアルキル基、フェニル及び
／又は炭素数４〜７、更に特に５〜６のシクロアルキル
、又はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基が介在する炭素数６の
シクロアルキル基を表わす〕に相当する。

次のものはこの種のトリアルキルアミンの例である：ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、メチル
ジブチルアミン、ジノニルメチルアミン、ジメチルステ
アリルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン及びジエ
チルアニリン。

本方法で用いるトリアルキルアミンは、ジー又はポリー
トリアルキルアンモニウムフエノレートに基づいて好ま
しくは０．１〜２鍾量％、更に特に１〜５重量％である
。

ハロゲン化シアンの添加量は、用いるジー又はポリート
リアルキルアンモニウムフエノレート及び用いるトリア
ルキルアミンの合計よりも常に多い。

その過剰量は上述の成分の重量の合計に基づいて８鍾量
％、更に特に４唾量％に相当してもよい。例えは次の溶
媒は本方法で使用することができる：低級脂肪族アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール又
はイソプロパノール；脂肪族ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン又はメチルイソブチルケトン；脂肪族又は芳
香族炭化水素、好適な脂肪族炭化水素は天然産混合物の
蒸留画分、例えば石油エーテル、軽油又はペトロール、
一方好適な芳香族炭化水素は例えばベンゼン、トルエン
及びキシレン；脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、例え
ばジグ山レメタン、ジクロルエタン、パークロルエチレ
ン、クロルベンゼン又はジクロルベンゼン；エーテル、
例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル又は
ジーＳｅｃ−ブチルエーテル；ニトロ炭化水素、例えば
ニトロメタン、ニトロベンゼン又はニトロトルエン、及
びそれらの混合物。

本方法は一般に−４０〜＋６５゜Ｃ１好ましくは０〜３
０℃の温度て行なわれる。

塩化シアンを用いる場合、反応は好ましくは沸点（１３
℃）以下で行なわれ、一方臭化シアンを用いる場合５０
℃以上の温度を適用してもよい。一般に、本方法は溶媒
中シアノゲンハライドの完全に攪拌してある溶液に溶媒
中ビスー又はポリートリアルキルアンモニウムフエノレ
ート及びトリアルキルアミンの溶液を導入することによ
つて行なわれる。

多官能性シアン酸エステルはトリアルキルアンモニウム
ハライドと共に沈殿し、公知の方法、例えばｐ過、真空
Ｐ過又は遠心分離によつて分離することができる。少量
の不純物、例えば未反応の出発物質又は１個の０Ｈ基だ
けが反応した芳香族ヒドロキシル化合物、更にイミノ炭
酸エステルは、特に高温（２０〜５０Ｃ）において貯蔵
安定性をかなりの程度まで減少させる。

即ち例えば室温において数週間にすぎない貯蔵安定性を
有するレゾルシノールジシアネートを製造することは従
来法で可能でなかつた。この貧弱な貯蔵安定性は、ポリ
トリアジンへ処理するのにも不利な影響を与える（例え
ば独国特許公報第１１９０１８４号）。不純物は重合触
媒として作用するから、従来法で得られる多官能性シア
ン酸エステルを制御された条件下に処理することはしば
しば可能でなかつた。多くの場合重合はあまり速く且つ
発熱的に起こるので反応熱を必ずしも均一に除去するこ
とができない。この結果重合体はしばしば完全に使用不
能となる。本方法に従えば芳香族多官能性シアン酸エス
テルが高純度形で得られ、この結果十分な（Ａｄｅｑｕ
ａｔｅ）貯蔵安定性が達成でき、制御しうるポリトリア
ジンへの処理が可能であるということは非常に驚くべき
ことである。

芳香族多官能性シアン酸エステルはプラスチックの製造
に対する有用な出発物質である。

それらは公知の重合法（例えば独国特許公報第１１９０
１８４号）により種々の分野、例えば繊維強化プラスチ
ック、成形及び注造樹脂、接着剤、コーティング・剤又
はラツカーとして使用しうる高分子量ポリトリアジンと
することができる。次の実施例は本発明を説明するが、
これを限定するものではない。

実施例中パーセントは重量％である。ノ実施例１ 温度計及び液体の表面下に延びる導入管を備えた３ｆの
ガラス容器中において、イソプロパノール１ｅをＯ℃〜
−５℃に冷却し、次いで塩化シアン２７１Ｖ（４．４モ
ル）を添加した。

続いてイソプロパノール１ｅ中２，２−ビスー（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン４５６ｆ（２モル）及び
トリエチルアミン４２０ｙ（４．０４モル）の予冷却し
た溶液を、秤量ポンプによつて４０〜６紛間に亘り攪拌
しながら表面下に導入した。反応温度を−５℃〜＋３℃
に最良に保つた。反応の完了時に生成した結晶スラジを
冷却させ、イソプロパノールから吸引戸別した。ろ過残
渣を水６００ｍｔで完全に洗浄し、次いで吸引枦別した
。このように製造された沖過残渣を完全に水洗し、３５
〜４０℃の空気流中で乾燥後完全に結晶のジシアネート
を得た。収率：５２５ｙ（理論量の９５％入融点：８２
℃、ｎ呂０：１．５３８０。得られたジシアネートは１
５０℃で３峙間内にシアネート基４８％の転化率まで３
量化し、独国特許公報第１１９０１８４号によるプラス
チックの製造に対する出発化合物として異常な程適当で
ある。

これに対し独国特許第１１９５７６４号又は第１２４８
６６８号の方法で得られる同一のジイソシアネートは１
５００Ｃで１〜５時間以内に強い発熱を制御できずに４
８％の転化率まで３量化した。実施例２ 温度計及び液体の表面下に延びる導入管を備えた３ｅの
ガラス容器中において、イソプロパノール１ｅ中塩化シ
アン２７１ｙ（４．４モル）の溶液を−５１Ｃに冷却し
た。

続いてイソプロパノール１ｅ中２，２−ビスー（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン４５６ｙ（２モル）及び
トリエチルアミン４２０ｙ（４．０４モル）の予冷却し
た溶液を、秤量ポンプによつて４０〜６吟間に亘り攪拌
しながら表面下に導入した。反応温度を−５℃〜＋３℃
に最良に保つた。反応の完了時に生成した結晶スラジを
冷却させ、イソプロパノールから吸引枦別した。ろ過残
渣をイソプロパノール１００ｍ１で洗浄し、次いで水６
００ｍ１と完全に攪拌し、吸引戸別した。このように製
造された枦過残渣をトルエン１．５ｅに溶解し、塩素イ
オンがなくなるまで水洗した。次いで溶媒を留去した。
溶媒残渣を９５℃及び１０Ｔ０ｒｒ下に除去した。冷却
後ジシアネート５１４ｙ（理論量の９３％）を得た。融
点：８２′Ｃ．，ｎ？：１．５３８０。シアネート基の
４８％転化率まで３量化する時間は１５０℃で詔時間で
あつた。実施例３ 攪拌機及び温度計を備えた３ｅのガラス容器に、イソプ
ロパノール１．１ｆ中塩化シアン２７１９（４．４モル
）の溶液を０〜−５℃で導入した。

秤量ポンプを用いることにより、表面下に延びる導入管
を通してイソプロパノール７５０ｍ１中レゾルシノール
２２０ｙ（２モル）及びトリエチルアミン４２０ｙ（４
０．４モル）の溶液を攪拌しながら導入した。この導入
速度は反応温度が−５℃〜＋３℃に保てるように調節し
た。反応の完了時に生成した結晶スラッジをイソプロパ
ノールから吸引枦別した。このろ過残渣を水１．１１と
共に完全に攪拌し、再び吸引戸別した。この結果の残渣
を完全に水洗し、２５〜３０℃の空気流中で乾燥した。
この方法でレゾルシノールジシアネート２７６ｙ（理論
量の８６％）を得た。敵点：８１℃、ｎ→：１．４９８
０。シアナト基の４０〜４５％の転化率までの重合時間
は１５０℃でｕ時間であり、一方独国特許第１１９５７
６４号又は第１２４８６６８号によつて得られるレゾル
シノールジシアネートは１２（代）以上の温度で分解下
に強い発熱重合した。実施例４ 攪拌機、温度計及び導入管を備えた３ｅのガラス容器中
にイソプロパノール１．１ｆ中塩化シアン２７１ｙ（４
．４モル）を−５℃で導入した。

秤量ポンプを用いることにより、イソプロパノール７５
０７！１中レゾルシノール２２０ｆ（２モル）及びトリ
エチルアミン４３０ｙ（４．０４モル）の溶液を攪拌し
ながら表面下に導入した。反応温度を−５℃〜＋３℃に
最良に保つた。反応の完了時に、生成した結晶スラッジ
をイソプロパノールから吸引沖別し、洒過残渣をイソプ
ロパノール１００ｍｔで洗浄した。この残渣を水１．１
′と完全に攪拌し、再び吸引ｐ別した。次いで泊過残渣
を塩化メチレン８００ｍ１に補捉させ、塩素イオンがな
くなるまで水洗した。パークロルエチレンの添加に続い
て、塩化メチレンを約１６０Ｔ０ｒｒ′下に最初４５〜
５０℃で及び続いて６０℃で留出させた。残渣を攪拌し
ながら５〜１０℃に冷却させ、結晶化したレゾルシノー
ルジシアネートを吸引沖別し、パークロルエチレンで２
回洗浄し、空気流中で乾燥させた。レゾルシノールシア
・ネート２７０ｙ（理論量の８４％）を得た。融点：８
１０Ｃ．．ｎ？：１．４９８０。４５％の転化率が得ら
れるジシアネートの重合時間は１５０℃で１満間であつ
た。

実施例５ 実施例１の方法に従い、イソプロパノール０．８ｅ及び
塩化シアン１３５ｆ（２．２モル）からなる溶液を、ジ
ヒドロキシスピロインダン３０８ｙ（１モル）、トリエ
チルアミン２１０ｆ（２．０２モル）及びイソプ的ずノ
ール１ｅからなる溶液と一５〜＋３℃で反応させた。

反応の完了時に生成した結晶スラッジを吸引枦別した。
酒過残渣を最初にイソプロパノールで及び次いで水で完
全に洗浄した。約３５℃の空気流中での乾燥後、１２３
〜１２４℃で溶融する結晶ジシアネートを３３０ｇ（理
論量の９２％）の収量で得た。実施例６ ２，２−ビスー（３，５−ジメチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン２８４ｇ（１モル）、トリエチルア
ミン２１０ｙ（２．０２モル）及びイソプロパノール０
．８ｅからなる溶液を、イソプロパノール０．８ｅ及び
塩化シアン１２９ｙ（２．１モル）の溶液に−５〜＋３
℃で滴々に添加した。

次いで実施例５と同一の方法で処理することにより、融
点１３５〜１３６℃のジシアネート３１４ｙ（理論量の
９４％）を得た。実施例７ 実施例１に記載の如く、−５℃に予冷却したイソプロパ
ノール０．５ｅ中塩化シアン１３５ｆ（２．２モル）の
溶液を、イソプロパノール１．６ｅ中４，４″ージヒド
ロキシジフェニル１８６ダ（１モル）及びトリエチルア
ミン２１０ｙ（２．０２モル）の溶液と反応させた。

生成した結晶スラッジを冷時吸引枦過し、１：１水：イ
ソプロパノール混合物１００ｗＬＬずつで２回洗浄した
。完全に水洗し且つ最高温度３５℃の空気流中で乾燥し
た後、融点１３７〜１３８℃のジシアネートを２１２ｙ
（理論量の９０％）の収量で得た。実施例８ 実施例１に記載した如く、イソプロパノール１１を塩化
シアン１２９ｙ（２．１モル）と−５℃で混合し、得ら
れた混合物をアセトン０．５１中１，１ービスー（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン２６８ｇ（１モ
ル）及びトリエチルアミン２１０ｙ（２．０２モル）の
溶液と反応させた。

生成した結晶スラッジを冷却吸引ｐ別し、実施例７と同
一の方法で処理した。最高温度２５℃の空気流中で乾燥
後、融点５８．５〜５９．５℃のジシアネートを２８０
ｆ（理論量の羽％）の収量で得た。実施例９一５℃に予
冷却した塩化シアン６７．６ｙ（１．１モル）及びジー
Ｓｅｃ−ブチルエーテル０．５ｅの混合物を、レゾルシ
ノール６６ｙ（０．５モル）、トリエチルアミン１０６
ｆ（１．０５モル）及びジメチルホルムアミド３０ｎＬ
からなる溶液と−５℃で反応させた。

生成した結晶スラッジを冷時吸引ろ過し、ジーＳｅｃ−
ブチルエーテル１００ｍＬで１部ずつ洗浄した。空気流
中で溶媒を除いた淵過残渣を多量の水中に懸濁させ、吸
引？過し、水で完全に洗浄した。乾燥後融点７９〜８１
℃のジシアネートを６５．６ｑ（理論量の８２％）の収
量で得た。実施例１０ ２，２−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
１１４ｙ１トリエチルアミン１０６ｙ（１．０５モル）
及びトルエン０．６ｅからなる溶液を、塩化シアン６７
．６ｙ（１．１モル）及びリグロイン０．６ｅの溶液に
−５℃〜＋３℃で滴々に添加した。

反応の完了時、生成した結晶スラッジを迅速に吸引ｐ過
した。ろ過残渣を少量の冷トルエンで少しずつ洗浄し、
空気流中室温下に溶媒を除去した。次いでこの生成物を
多量の水に懸濁させ、吸引ろ過し、完全に洗浄した。融
点８０〜８１℃のジシアネートが１２５ｙ（理論量の９
０％）の収量で残つた。実施例１１温度計及び液体の表
面下に延びる導入管を備えた３ｅのガラス容器中におい
て、イソプロパノール１′をＯ℃〜−５℃に冷却し、次
いで塩化シアン２７１ｇ（４．４モル）を添加した。

続いてイソプロパノール１′中２，２−ビスー（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン４５６ダ（２モル）、９
８％トリエチルアミン４１３ｙ（４モル）及びデシルジ
メチルアミン１６．１ｇ（イ）．１モル）の予冷却した
溶液を、秤量ポンプによつて４０〜６吟間に亘り攪拌し
ながら表面下に導入した。反応温度を−５℃〜＋３℃に
最良に保つた。反応の完了時に生成した結晶スラジを冷
却させ、イソプロパノールから吸引枦別した。枦過残渣
を水６００ｍ１で完全に洗浄し、次いで吸引ｐ別した。
このように製造されたろ過残渣を完全に水洗し、３５〜
４０′Ｃの空気流中で乾燥後完全に結晶のジシアネート
を得た。収率：５２５ｙ（理論量の９５％）、融点：８
２℃、ＮＺＯ：１．５３８００実施例１２ 温度計及び液体の表面下に延びる導入管を備えた３ｅの
ガラス容器中において、イソプロパノール１′中塩化シ
アン２７１ｆ（４．４モル）の溶液を一５℃に冷却した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ トリアルキルアミン及び有機溶媒の存在下に過剰の
   ハロゲン化シアンを式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔上式中、Ａｒは随時置換された芳香族基を表わし、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同一でも異なつてもよく且つ
   それぞれ直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、そして
   ｎは２〜６の数である〕 のジ−又はポリ−トリアルキルアンモニウムフェノレー
   トと反応させることを特徴とする多官能性芳香族シアン
   酸エステルの製法。 ２ ハロゲン化シアンの過剰量がフェノレート及びトリ
   アルキルアミンの全重量に基づいて８０重量％までであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ トリアルキルアミンをフェノレートに基づいて０．
   １〜２０重量％の量で用いることを特徴とする特許請求
   の範囲第１又は２項記載の方法。４ 反応を−４０〜＋
   ６５℃の範囲の温度で行なうことを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜３項の何れかに記載の方法。