JPS6051739A - ポリアリ−ルエ−テルスルホンを含有する配合物 - Google Patents
ポリアリ−ルエ−テルスルホンを含有する配合物Info
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- JPS6051739A JPS6051739A JP59136426A JP13642684A JPS6051739A JP S6051739 A JPS6051739 A JP S6051739A JP 59136426 A JP59136426 A JP 59136426A JP 13642684 A JP13642684 A JP 13642684A JP S6051739 A JPS6051739 A JP S6051739A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、選択したポリシフリール上−jルスルホンと
、ポリアリ−レート、ポリエステル、ポリカーボネー1
−1またはそれらの混合物から)バ択しる。これらの泣
合物は優秀なバランスのとれIC機械的諸性質を有する
。 ポリアリーレー1−、ポリエステル及びポリカー・1ζ
ネー1−11、いずれも、熱的及び機械的諸性質の優れ
lこ組み合わせを右づ゛る、高湿、高性能熱iiJ塑性
重合体である。これらの熱可塑f1重合体(よ総で、良
好な加工性を有し、多数の各種物品に成型さ事しる。多
くの場合、これらの物品lよ、化学的環境に接触づる。 ポリアリ−レート、ポリエステル及びポリカーボネート
は、一つまたはぞれ以上の機械的性質屋しかしながら、
最大の機械的及び熱的11(質を右づる重合体系を開発
1べぎ恒常的な要望がある。 一般に、配合物の物理的fl貿は、配合物におt〕る成
分重合体j;りも劣る。このこと1よ亀裂時の伸び及び
衝撃強度性質について特に然りである。 ネ発明者等は研究の結果、ポリアリ−レート、ポリニス
デルまたはポリカーボネートを、選択したボリアリール
ニーデルスルホンと配合Mる場合には、得られる配合物
は、−でれらの成分の性質11j1に仕較して、機械的
性gtの優れた組合l!を有することを見出した。また
、ボリアリールエーテルスルホンの添加によって、これ
らの配合物の環境応力破壊抵抗が改良される。 本発明の成型用配合物は、選択され1.ニジjζリア1
ノールニーアルスルホンと、ボ1ノア1ノーレート、/
lτリエスデル及びポリスルボン−1・また番よそ4t
らの混合物から選択した熱可塑性重合1本j:すJ反る
ものである。この配合物は、また充填剤および/まノこ
(!補強剤をも含有づることがでさる。 本発明のポリアリールエーテノ」Iスルレフ1iン(よ
下記式: 〔士嚇番式中、Rは独立的に水素、C1〜CGアルキル
又はCIl〜C8lli1アルキルであり、X′ は独
立的に R+ C− 1く2 (式中、R1及びR2は独立的に水素叉はC1〜C9ア
ルキルである)又は 1<チ (式中R3及びR4は独立的に水素又は01〜〜4の整
数であり、nは独立的に1へ・3の整数Cある)の単位
を有し、しか−しこの場合単位(I)対単位(I[)及
び/又はlli位(■[)の和の比が1よりも人である
無定形熱可塑性重合体である。該各単位は一〇−結合に
J、り互いに結合重る。 の単位を右りる。 本弁明のもう一つの好ましいポリアリールJ−−チルス
ルボンは下記式: %式%(3 の単位を右りる。 これらの単位は一〇−結合にj、り相qに結合づる。 ポリアリールエーテルスルボンは不規則m 迄’l”b
J: <、又は規則的構造を右してもJ:い。 本発明のポリアリールニーアルスルホンは25℃におり
るN−メチルビ1コリトン又はイの他の適当な溶媒中に
おいて測定して約0.’f f、tいし約2、シ 以上
の換算粘度を右づる。 本発明のポリ)アリールエーテルスルホンla王記式: (上記各式中R,a、X’ 及び「1はさぎに定義した
とおりであり、X及びYは独立的に、C愛。 Br、F、NO2又はOHから選択され、しかもYの少
(とも50%がOHである)にJ:り表わされる単量体
を反応させることにJζり製″Iiづる。 ポリアリールエーテルスルボンを生成りるために使用J
る01−1基対C愛、 13+” 、 l”及び/又t
よN02基のFlim比は約0.90ないし約1,10
、好ましくは0.98ないし約1.02である。 式(1v)、(V)、(Vl)及び(■)にJ、り表わ
されるlli fit体としては下記:2.2−ビス(
4−ヒドロキシフエニル)プロパン、 ビス(4〜ヒドロキシフエニル)メタン、1.4′ −
ジヒドロキシジフェニルスルノイド、4.4′−ジヒド
ロキシシフ、[ニルゴーチル、4.4′−ジヒド[1キ
シジフエニルスル小ン、2.4′−ジヒドロキシシフ上
ニルスルホン、4.4′−ジクロロジフェニルスルボン
、4.4′−ジクロロジフェニルスルボン、4−り1]
ロー41−ヒドロキシシフゴーニルスルボン、 4.4′−ビフェノール、 ヒト1」4−ノン、 イにどを包含覆る。 り了ましいllj量体としてはヒト1」二1−ノン、4
゜4′−ピノエノール2,2−ビス(4−ヒト1コ−1
−ジノ1ニル)プロパン、4,4′−ジク
、ポリアリ−レート、ポリエステル、ポリカーボネー1
−1またはそれらの混合物から)バ択しる。これらの泣
合物は優秀なバランスのとれIC機械的諸性質を有する
。 ポリアリーレー1−、ポリエステル及びポリカー・1ζ
ネー1−11、いずれも、熱的及び機械的諸性質の優れ
lこ組み合わせを右づ゛る、高湿、高性能熱iiJ塑性
重合体である。これらの熱可塑f1重合体(よ総で、良
好な加工性を有し、多数の各種物品に成型さ事しる。多
くの場合、これらの物品lよ、化学的環境に接触づる。 ポリアリ−レート、ポリエステル及びポリカーボネート
は、一つまたはぞれ以上の機械的性質屋しかしながら、
最大の機械的及び熱的11(質を右づる重合体系を開発
1べぎ恒常的な要望がある。 一般に、配合物の物理的fl貿は、配合物におt〕る成
分重合体j;りも劣る。このこと1よ亀裂時の伸び及び
衝撃強度性質について特に然りである。 ネ発明者等は研究の結果、ポリアリ−レート、ポリニス
デルまたはポリカーボネートを、選択したボリアリール
ニーデルスルホンと配合Mる場合には、得られる配合物
は、−でれらの成分の性質11j1に仕較して、機械的
性gtの優れた組合l!を有することを見出した。また
、ボリアリールエーテルスルホンの添加によって、これ
らの配合物の環境応力破壊抵抗が改良される。 本発明の成型用配合物は、選択され1.ニジjζリア1
ノールニーアルスルホンと、ボ1ノア1ノーレート、/
lτリエスデル及びポリスルボン−1・また番よそ4t
らの混合物から選択した熱可塑性重合1本j:すJ反る
ものである。この配合物は、また充填剤および/まノこ
(!補強剤をも含有づることがでさる。 本発明のポリアリールエーテノ」Iスルレフ1iン(よ
下記式: 〔士嚇番式中、Rは独立的に水素、C1〜CGアルキル
又はCIl〜C8lli1アルキルであり、X′ は独
立的に R+ C− 1く2 (式中、R1及びR2は独立的に水素叉はC1〜C9ア
ルキルである)又は 1<チ (式中R3及びR4は独立的に水素又は01〜〜4の整
数であり、nは独立的に1へ・3の整数Cある)の単位
を有し、しか−しこの場合単位(I)対単位(I[)及
び/又はlli位(■[)の和の比が1よりも人である
無定形熱可塑性重合体である。該各単位は一〇−結合に
J、り互いに結合重る。 の単位を右りる。 本弁明のもう一つの好ましいポリアリールJ−−チルス
ルボンは下記式: %式%(3 の単位を右りる。 これらの単位は一〇−結合にj、り相qに結合づる。 ポリアリールエーテルスルボンは不規則m 迄’l”b
J: <、又は規則的構造を右してもJ:い。 本発明のポリアリールニーアルスルホンは25℃におり
るN−メチルビ1コリトン又はイの他の適当な溶媒中に
おいて測定して約0.’f f、tいし約2、シ 以上
の換算粘度を右づる。 本発明のポリ)アリールエーテルスルホンla王記式: (上記各式中R,a、X’ 及び「1はさぎに定義した
とおりであり、X及びYは独立的に、C愛。 Br、F、NO2又はOHから選択され、しかもYの少
(とも50%がOHである)にJ:り表わされる単量体
を反応させることにJζり製″Iiづる。 ポリアリールエーテルスルボンを生成りるために使用J
る01−1基対C愛、 13+” 、 l”及び/又t
よN02基のFlim比は約0.90ないし約1,10
、好ましくは0.98ないし約1.02である。 式(1v)、(V)、(Vl)及び(■)にJ、り表わ
されるlli fit体としては下記:2.2−ビス(
4−ヒドロキシフエニル)プロパン、 ビス(4〜ヒドロキシフエニル)メタン、1.4′ −
ジヒドロキシジフェニルスルノイド、4.4′−ジヒド
ロキシシフ、[ニルゴーチル、4.4′−ジヒド[1キ
シジフエニルスル小ン、2.4′−ジヒドロキシシフ上
ニルスルホン、4.4′−ジクロロジフェニルスルボン
、4.4′−ジクロロジフェニルスルボン、4−り1]
ロー41−ヒドロキシシフゴーニルスルボン、 4.4′−ビフェノール、 ヒト1」4−ノン、 イにどを包含覆る。 り了ましいllj量体としてはヒト1」二1−ノン、4
゜4′−ピノエノール2,2−ビス(4−ヒト1コ−1
−ジノ1ニル)プロパン、4,4′−ジク
【コロジフェ
ニルスルボン及び4,4′ −ジヒド1」キシジノ工二
ルスルボン又は4−クロロ−4′−ヒト1」キシシフJ
、ニルスル小ンを包含する。 本発明の重合体は、重合中に反応媒体を実質的に無水状
態に保つために、水と共に共)11:混合物を形成りる
溶剤を含有づる溶剤混合物中において、実質的に等モル
吊のヒドロキシ含有比R物(上記式(TV)〜(Vl
)に示されるもの)4Tらびにハ1」及び7/又はニド
・口含有化合物(上記式(rV )及び< y )に示
されるもの)と、ヒドロキシBt 1モル当り約0.5
ないし約1.0七ルのアルカリ金属炭酸塩とを接触さV
ることにJ、り製造りる。 該反応混合物の温瓜を約1−・約5時間にわたって約1
20〜約180℃に保ら、次いで昇温させ、約1〜10
時間にわたって約200〜約250’C好ましくは約2
10・〜約230 ℃に保つ。 反応(ま不活性雰囲気、例えば窒素中にd3いて大気圧
のもどに行うりれど、より^いIf力又【よにり低い圧
力を使用りることbできる。 次いで凝東、溶剤抽出などのJζうな悄用技術によつC
ポリアリールエーテルスルホンを回収覆る。 該溶剤混合物は水と共沸混合物を形成りる溶剤と極性非
ブlコ1〜ン性溶媒とより成る。水ど共沸混合物を形成
Jる溶剤としてはベンゼン、]−]ルコーンキシレン、
」ニヂルベンゼン、り1」ロベンピンなどのような芳香
族炭化水素を包含づる、 本発明に使用リ−る極性非プロトン11馴1まポリアリ
ール土−デルスルホンの製造用と]ノ’C゛32 ’I
Jに公知のものであって、式: %式% く式中、[ζ は脂肪族不飽和を含有I!ず、好ましく
は炭素原子約8個未満を右りる一価低級疾化水索基を表
わし、あるいは−緒に結合した場合に二価アルキレン基
を表わし、1)は14fいし2の整数である)を右りる
もののJ:うな硫黄含有溶媒を包含する。したがって、
これらの溶媒のリベてにおいて、づ−べての酸素及び2
個の炭素原子が硫黄除子に結合する。本発明にJ5いて
使用することを意図される溶媒は式: 〈式中、1<6基は独立的にメヂル、エノール、プロピ
ル、ブヂルなどのJ、うな低級71ルキル基、及びフェ
ニルのようなアリール基、及び1−リル基のにうなアル
キルフェニル基、ならびに1<0阜がデ1−ラヒドロヂ
オフエンオヤシド及びブ1−子じドロヂオフエンジオキ
シドにJUGプる のような二価アルキレン架橋どして相!I結合したもの
である)を有するもののJ、うな溶媒である。 これらの溶媒としCは特にジメブルスルボシ−にニド、
ジメヂルスルボン、シフIニルスルホン、ジエチルスル
ホキシド、ジエヂルスルボン、シイツブITIピルスル
ホン ジオVシト(普通にはテトラメブレンスルボン又(まス
ルボランと呼ばれる)及びテトラヒト1」チンツエン−
1モノAキシドを包含ηる。 そのばか窒素含有溶媒も使用ジることができる。 (これらの溶媒としてはジメチルアレ1−アミド、ジメ
ヂルボルムアミド及びN−メチルビ【」リドンを包含り
る。 共沸混合物形成溶剤及び極性非プロ1〜ン性溶奴反1,
i)にJ3い(、ヒドロキシ含イ1化合物はアルカリ金
属1uJ酸塩ど反応りることにJ、す、その場にd3い
てそのアルカリ封1轟に徐々に111;化づる。、浅ノ
ノルカリ金属炭M塩tiL好ましくは炭酸カリウムぐあ
る。 炭酸カリウムと1災酸ナトリウムどのような1災酸jn
の混合物−ム使用づることができる,。 水を共?Jli fll!ll形成溶剤と共にバ81:
況含物とし一C反応集団から連続的に除去して重合中、
実質的な無水状態に保つ。 重縮合中、反応媒体を実質的に無水状態に保つことが必
要条件である。約1%までの水筒は許容することができ
、しかもフッ素化シバ[」ベンゼノイド化合物と共に使
用覆る場合には成る程度右益て゛あるtプれど、実質的
にこれ以上の水けは、水とハロ及び/又はニトロ化合物
どの反応ににリフエノール性種が生成層るに至り、しか
も低分−rth生成物のみが確保されるので避cプるこ
とが望ましい。 したがって高分子母型合体を確保りる/=めには反応中
において系は実質的に無水であるべきであり、好ましく
はO,S−:;重量%以1;の水を含有づべぎCある。 所望の分子量に到達した後、該重合体をメチルウ0リド
又はベンジルクロリドのような活性化された芳香族ハロ
ゲン化物又は脂肪族ハ1」グン化物などにJ、り処理り
ることがりrましい。」0合体をこのように処理リ−る
ことにより末端ヒト1コキシル基が、該手合体を安定化
づる1−7−ル基に転化づる。 そのように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 本発明に使用づるのに好適なポリアリ−レートは二価フ
ェノールと少くとも1種の′AM FXジカルボン酸ど
J、り誘導され、かつ25℃のり1」I」ボルム(0,
5J/100mf!り【コロホルム)又はその他の適当
な溶媒中において測定した換紳粘痘約O1/1ないし約
1゜Odl/g以上、好ましくは約0.(3ないし約0
.8di/gを右づる。 特に望ましい二価フェノールは下記式:(式中、Yは独
立的に水素、炭素原子1へ・1個を右するアルキル基、
塩素又は臭素から選択され、各Cは独立的にO〜4の値
を右し、111は二価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基、特に炭素原子1〜6個を右するアルキレン基もし
くはアル−1−リデン基、又は炭素1爪子9個までを右
づるシフ日アルキリデン基もしくはシクロアル−1ニレ
ン導ス、0゜GO,SO2又はSである)を右づるもの
4−ある。 該二価71ノールは単独で、又は組み合わせて使用する
ことかできる。 本発明に使用することのできる二価フ1.ノールとして
は下記のものを包含する: 2.2−ビス−4(4−ヒドロ4ニジフエニル)プロパ
ン、 ビス−(2−ヒドロ4ニジフエニル)メタン、ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒト0
.1ニジ−2,6−ジメチル−3−メ1−キシフエニル
)メタン、 1.1−ビス−(4−ヒト1−1キシフ1ニル)エタン
、 1.2−ビス−(4−ヒドロ4シフ1ニル)エタン、 1.1−ビス−(4−ヒト1コ4シー?−クロロワ1ニ
ル)エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒト田:1ジフェニ
ル)エタン、 1.3−ビス−(3−メブル−4−ヒドロニl−ジフェ
ニル)ブ[1パン、 2.2−ビス−(3−フェニル−4−ヒドロキシフIニ
ル)プロパン、 2.2−ビス−(3−イソプロピル−4−ヒト1コキシ
フ1ニル)プロパン、 2.2−ビス−(2−イソプロピル−4−ヒト1」キシ
フェニル)プロパン、 2.2−ビス−(4−ヒドロ:1−シフTニル)ペンタ
ン、 3.3−ビス−(4−ヒドロ4シフ1ニル)ペンタン、 2.2−ビス−(4−ヒトI] :i′シフJ−ル)へ
ブタン、 1.2−ビス−(4−ヒドロキシフIニル)1.2−ビ
ス−(フェニル)ブ【]パン、4、 /l’ −(ジヒ
ドロキジノ1ニル)土−アル、4、 /I’ −(ジヒ
ドL1キシノ1−ル)スルフィド、 4、 /I’ −(ジヒドロキシフェニル)スル小ン、
/I、/l’−(ジヒドロキジノ1ニル)スルホキシド
、 =1.4’−(ジヒドロキシベンシフ1−ノン)、及び
ナフタレンジオール。 本発明に使用りることのできる芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレンジ
カルボン酸及びそれらの111台物、ならびにこれらカ
ルボン酸のアルキル置換同族体であってアルキル基が炭
素原子1ないし約4個を右するもの、及びハロゲン化物
、アルキルエーテル又はアリールニーデルのJ:うな他
の不i1’i性置換基を右する酸類などを包含りる。ア
レ1〜1シ安息香酸もまた使用づることができる。l(
ましくはイソフタル酸どアレフタル酸どのifシ含物を
使用づる、該混合物におけるイソフタル酸対プレフタル
酸の比は約0:100ないし約100:Oであるりれど
も、最も好ましい酸の比は約75 : 25ない1)約
50:50である。また重合反応におい−4、アジピン
酸、セバシン酸などのような、炭素原子2〜約10個を
有づる脂肪族二酸約0.;jないし約20%を追加的に
使用づることらできる。 本発明のポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン酸の酸
クロリドと二価フェノールと反応:芳香族ジカルボン酸
のジアリールニスプールと二価フェノールどの反応:又
は芳香族二酸ど二価フJノールのジエスデル誘導体との
反応のような(ff!、の周知の先行技術にa3りるポ
リエステル生成反応により製造J゛ることがCぎる。こ
れらの方法は例えば米国特許第3,317./I64号
、第3.9/18゜856号、第3.780.1/18
号、13,824.213号及び第3,113,898
号各明細書に記載されている。 ポリアリーレー1〜【よ好ましくは米国特許第11.3
21,355号に記載の方法により製′Iiりる3、こ
の方法は下記の工程、づなわら:a、 炭素原子2〜8
個をイjりるFit>から誘)りされる酸無水物と少く
とも1種の二価フェノールとを反応さ′I!′C対応す
るジJスプルを牛成さUるコ程;及び す、 前記ジエスjルと少くども1(ヰのジカルボン酸
どを、ポリアリ−レートを住成ηるのに十分な湿度にお
いて反応さゼ、この場合二価ソエノ一ルジエステルの生
成接に残留酸無水物を除去して、該酸無水物の濃度が約
1500++pm以Fどなるようにづることを改良点と
す゛る工程、J、り成る。 好適な酸無水物は炭素原子2−8個をイ1ilる酸から
誘導される。好ましい酸無水物は無水酢酸である。 二価フェノールについては上述した。 一般的に、二価フェノール(,1慣川のI〕スアル化条
f1のもとに酸無水物と反応して二11■1フJノール
ジエステルを生成づる。反応は溶媒の(Fイ1下又は不
存在下において行うことができる。そのばか、該反応は
慣用のエステル化触媒の存在下又【、1不存在下に行う
ことかできる。 本発明に使用りるのに好適なポリニスデルは炭素原子2
ないし約10個を有Jる脂11fl族もしくは環式脂肪
族のジオール又はそれらのn−合物と少(ども1種の芳
香族ジカルボン酸どから誘うgされる。 脂肪族ジオールど芳香族ジカルボン酸どから誘導される
ポリエステルは下記一般式: (式中、nは2から10までの整数Cある)のくり返し
単位を(+ iIる。 好ましいポリニスデルはポリ(1−チレンテレノタレー
1へ)である。 」ニ記ポリーIスアルと、脂肪族酸及び/又は脂肪族ポ
リオールから誘導される単位の少量、例えば0 、5
<kいし約2手間%とより形成されるコポリエステルも
また本発明に43いてE9図される00)ぐある。該脂
11/j族ポリA−ルとしではポリ(]−ブレングリコ
ール)のj;うなグリ」−ル類を包′:1づる。 これらは例えば米国特許第2.716b、319号及び
第3.O/17,539号各明細古の教小ににつて1冒
ることができる。 環式脂肪族ジオール及び芳香族ジカルボンとから誘導さ
れるポリエステルは、例えば1.4−シクロヘキ)ノン
ジメタツールのシス又【、11−ンンス異fI体(又は
それらの混合物)のいずれがと芳香族ジカルボン酸どを
縮合さUて下記式; (式中、シクロへキリン環はそのシス及び1ヘラシス異
性体から選択され、R8は炭素原16〜20個をイjリ
−るアリール基を表わし、かつ芳6族ジカルボン酸から
誘導される1B21&酸残基である)のくり返し711
位を有するポリニスデルを生成り゛ることにより製造す
る。 式JXにおいてR8により示される芳香か、ジカルボン
酸の例はイソノタル酸又t、Uプレフタル酸、1.2−
ジ(1〕−カルボキシフ1ニル)エタン、4.47−ジ
カルポキシジフJ、ニルニーフールなど、及びそれらの
混合物である。これらの酸のリベCが少なくとも1種の
芳香核を右り゛る。1.4−又は1.5−ブーフタレン
ジカルボン酸にilJ 4Jるような縮合環もまた存在
り゛ることがCきる。りrよしいジカルボン酸はテレフ
タル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物であ
る。 好ま1.ノいポリエステルはi、71−シクロへキυ゛
ンジメタノールのシス又は1〜ランス異性体(又(まそ
れらの混合物)のいずれかと、イソフタル酸及びテレフ
タル酸の混合物との反応から誘導される。 これらのポリエステルは式: のくり返し単位をイーする。 もう−・つの9了ましいポリニスプル4.iシフ1」へ
4−リーンジメタツール、アルキレングリコール及びン
S香族ジカルボン酸から誘導される一l ;Ic ’月
−スjルCある。これらのコポリ」ステルlit、例λ
−1f1.11−シクロへキリ゛ンジメタールのシス又
(よトランス異性体く又はそれらの混合物)の(\す’
′41. blど芳香族ジカルボン酸どを綜合さlC
下記式:(式中、シクロヘキリーン環はそのシス及び]
・ランス異性体から選択され、Roはさぎに定義しkど
おりであり、nは2〜10の整数であり、d単位は約1
0〜約90重量%を包含し、C単位は約10〜約90重
呈%を包含゛りる)のくり返し単位を有り−り]ポリエ
ステルを生成りることにより製造りる。 好まし・いコポリニスデルは、1.4−シクロへキリン
ジメタノールのシス及びトランス異性体(又はそれらの
混合物)のいずれか及びエチレングリコールと、テレフ
タル酸どの1:2:3の[ル比にA3 +Jる反応から
誘導される。これらの−コポリエステルは下記式: () (式中、1゛は10・〜10,000ぐあることがCき
る)のくり返し単位を右づる。ブI]ツクJいL合イ木
なIうびにランダム瓜合体がi+I (:uである1、
本明細出に記載のポリニスアルは市販され(J3す、M
ルイGel; 例J ハ米国特F(’ff12z 9
01 、 ’l 6(59明1l111!に記載される
方払のJ5う4j当業界(J周知のブ」ン去にJ、り製
造することが(・きる。 本光明に使用づるポリ−トスアルは23・〜30℃にお
【ノる(30:/10のフJノール/′rトレク[][
Jエタン混合物又は力1似の溶媒中(二、1メい(測シ
↑’LT約0./I・〜約2.0の固有粘疫を右する。 本発明に使用りることのできる熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートは11!独重合体、共Xni”7体及びそれら
の混合物であり25℃におfJるメチレンク目すド中に
おい゛C測定して約0.4ないし約1.0dl/gのl
i!、l右粘度を右ヅる。該ボリカーボネー1−は二価
フェノールとカーボネート前駆体どを反応さけることに
にり製造づる。使用りることのできる二価フェノールの
若干の代表例はビスフェノールへ、ビス(4−ヒト[」
キシフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒトr−1
ニドシー3−メブール)工ニル)プロパン、4./’1
.−ビス(4−ヒト【」キシフェニル)へブタン、2.
2− (3,5,3’ 。 5′−テトラプロ七−4,4′ −ジヒドロ:1ニジジ
フエニル)プロパン、(3,3’ 〜ジクロ[1−4,
4′−ジヒドロキシジノエール)メタンなど1ある。ビ
スフェノール型のイの他二価フェノールが例えば米国特
許第2 、990 、835号、第3.028.365
号、第3,334.154@各明細書に記載され−Cい
る。 勿論、2種又はそれ以上の異なる二価フ]、ノール、又
は二価フェノールとグリコール、又はヒト目ギシ未輻1
もしくは酸末端のポリ上ステルどの共重合体を使用りる
こともできる。 該カーボネー1へ前駆体はハ1」ゲン化カルボニル、カ
ーボネートエステル れかでJ:い。本発明にa3いて使用Jることの(゛き
るハロゲン化カルボニルは臭化カルボニル、j″j,1
1化カルボニル及びそれらの混合物である。本発明にa
jいて使用りることのできるカーボネー1−]−スノル
の代表例はジフェニルカーボネート;ジー(りLlロフ
Jニル)カーボネート又はジー (プロしフェニル)カ
ーボネートなどのようなジー(ハ1−1)■ニル〉カー
ボネー1〜類ニジ(]〜リル)カーボネー1〜のJ、う
なジー(アルキル ーl〜類ニジ(ジメチル)カーボネーjーニジ(りl−
1[1ナフチル) ノJ−ボネート;など及びイれらの
混合物である。本発明にa3い(使用りるのにOf適な
ハロホーメートは例えばビスフェノール△、ヒドロキノ
ンなどのビスタロロボーメ−1〜のJ、う1.に3価フ
ェノールのビスハロホーメートか、又は例えばエチレン
グリコール、ネオペンチルグリ−J〜ル、ポリエチレン
グリコールなどのピスハj−Iホーメートのようなグリ
コールのビスハ1」ボーメ−1〜かを包含でる。その他
のカーボネート前駆体が当業者に明らかである(〕れど
、ホスゲンとしくも知られている塩化カルボニルが好ま
しい。 該芳香族ポリカーボネート重合体はホスゲン又はハロホ
ーメートを使用りることにJ、り及び分子fil調整剤
、酸受容体及び触媒を使用J゛ることにJ、す、当業者
に周知の方法ににっ一C製造りることができる。本方法
を行うに当っ′C使用Jることの(゛きる分子量調整剤
は)fノールのような3価フエノール、パラー第三ブブ
ールフェノール、バラーブ[]モフェノール、第一・及
び第二アミン等を包含づる。分子Di hf:J整剤と
しては、好Jニジ<はフェノールを使用づる。 好適な酸受容体はイj機酸受容体又は無機酸受容体のい
ずれでも3二い。好適な有機酸受容体は第三アミンであ
りピリジン、トリエヂルアミン、ジメチルアニリン、1
〜リブデルアミンなどのような物質を包含りる。無機酸
受容体はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩、重炭酸塩又はリン酸塩のいずれかであること
のできるしのでよい。 本発明において使用づることのでさる触1 +a 。 例えばビスフェノールΔとホスゲンどの・1合を促進す
る任意の適当な触媒でよい。好適な触媒としてはトリニ
Lナルアミン、[・リブf」ピル)7ミン、N,N−ジ
メチルアニリンのJ:うな第三ノ′ミン類ニラー1ーラ
コニチルフ′ンヒニ1シムブ(Jミド、レブルトリー1
ニヂル)′ンしニウムプロミド、jl−ラ−n /\ー
1ーfールアン七ニウム」−シトのような第四級アン上
ニウム化合物類;11−ブチルトリフTニルー小ス小ニ
ウムブ【」ミド及びメチル−1−リフ」ニルホス小二つ
l\ブf−1ミドのような第四級ホスホニウム化合物を
包含りる。 該ポリカーボネートはホスゲン又はハ1ー1ホーメー1
〜を使用覆る場合に単相系(均一・溶液)又は2相系(
界面的)において!F!j造りることができる。 ジアリールカーボネートを使用Jる場合L′は塊状反応
が可能である。 また、芳香族ポリ]−ステルカーボネ−1−を使用する
こともできる。これらについてtよ例えば米国持具1第
3,169.121号明細観に記載されている。好まし
いポリJスデルカーボネ−1−はホスゲン、テレフタロ
イルクロリド、イソフタロイルクロリ)2どビスフェノ
ールΔ及び少11の戸−第三ブチルフェノールとの縮合
から得られる。 本発明の配合物は、ポリアリールエーテルスルホンの約
5〜約95重量%、好ましくは、約15〜約85重量%
、好ましくは約15〜約85重皐%とを含有する。 斌 ・ 本発明の配合物は慣用の混合積にJ、って製造りる。例
えば、ポリアリールニーデルスルホンを熱可塑性重合体
及び他の任意の成分ど、粉末状または顆粒状で、押出機
中で混合し、この!Iii合物をストランド(stra
nds)に押出し、このストランドをベレン1〜に細断
し、そしてこのベレッI・を所望の物品に成型する。 本発明の配合物はチョーク、方解?:iJ3 、にびド
ロマイ1〜を含む炭酸塩;雲母、滑石、珪灰石を含む珪
lI!!塩;二酸化珪素ニガラス球;ガラス粉;アルミ
ニウム:粘土;石英などの鉱物充填剤を包含づることが
できる。またガラス繊紹、炭素繊#11などのような補
強繊維も使用できる。本発明の組成物はまた二酸化チタ
ニウム、酸化!lI!鉛のような熱安定剤:紫外線安定
剤:可塑剤などのような添加剤を包含さけることができ
る。ポリスルjJ(ンのJ:うな他の熱1号塑性重合体
を包含さUることもCさる。 鉱物充填剤おにび(または)補強繊維は約30川量%ま
で、好ましくは約25重石%まて°のωで使用しCムJ
:い。 実施例 次に示づ諸実雄側は本発明の実流の代表的な例示を承り
ためのものであり、本発明の範囲を決して限定しようと
Jるものではない。 これらの諸実雄側ぐ使用される下記の用語tよ下記の意
味を持つ。 ボリアリールエーテルスル11\ン:ド記のくり返し単
位を有するポリマーである。 このポリマーはN−メヂルーピロリジノンCo、2W/
100m)中で25℃で測定した場合、0.616u/
ljの換算粘度を右している。 実施例1 ボリアリールエーテルスルホン25重量%と、25°C
k:J3けるクロロホルム中で測定した換算粘度0.6
/lを有づる芳香族ビスフェノールAポリ1S−ボネ−
1へ〈ゼネラル エレク1へリンク社製しexan 1
01 ) 75重量%とを配合した。 この配合物は成分をし/ D = 36 / 1を、r
r jる単軸1インチ直径押出機により約275℃にお
いて押出し混合り゛ることにJ:り調製した。押出物を
ベレットに切断した。次いで該ベレット化された生成物
をニューム’J −(N ew31’ bury) 1
十 オンススクリl一式射出成形機を使用しΔSt−M
試験片に射出成!12(270°へ・300℃にJ3い
()した3、該試験片を下記の性質について測定した;
ΔSTM I)−(338による引張り強さ及び引張り
モジコラス;ASTM D−638にJこる破壊時にお
【)る伸び:△STM L)−256にJ、るノツチ1
]アイゾツト衝撃強さ;△S T M l) −182
2による引張相撃強さ;ΔS丁Ml)−635にJ:る
厚さ 舌1 インチの未焼鈍試験棒に対する2 64p
siにおいて測定しIこ加熱たわみ溜1度。 結果を対照例Δ・−Cの性質と共に表■に承り。 実施例2 ポリアリール」−一テルスルホン50 iU−ff1%
と実施例1に記載のボリノJ−ボネート50 N121
ij%どを配合した。配合物を調製し、実施例1に記載
のようにして試験した。結果を表[に承り。 実施例3 ポリアリールエーテルスルホン75 m Ei1%ど実
雄側1に記載のポリカーボネーh25mffi%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表1に示り。 実施例4 ポリアリールエーテルスルホン25重川%と、49℃に
お【ノるp−クロロフェノール(0,2g/100#1
1りにより測定した換鋒粘度0.6C3を右づるポリア
リーレー[・(慣用方法にJ、リビスフェノールΔと、
各50モル%づつのデ1ノフタル酸クロリド及びイソフ
タル酸りL]リドの混合物とから製造する、ユニオン
カーバイド礼装のΔrdelD−1’0O)75重爪%
とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のJ、うにして試験し
!、:。結果を表■に承り。 実施例5 ポリアリールエーテルスルホン50ffif?1%と、
実施例4に記載のボリアリーレー1〜50重徂%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表■に承り。 実施例6 ボリアリール]−−デルスルボン75重岨%と実施例4
に記載のポリアリ−シー1−25重量%とを配合しlζ
。配合物を調製し、実施例1に記載のJ、うにして試験
した。結果を表■に示づ。 牢≠≠≠#≠ 嚢=− 組 成 引張りモジュラス 引張り強さ 1 対照例B PC100325,0009,10091対
照例CPA 100 300.000 10.000
611 PES 25 365,000 10.300
12:PC75 2PES、 50 373.000 10.’300
9(PC50 3PES 75 392.000 11.300 10
+PC25 4PES 25 32.’1.000 10.300
3ζPA 75 5 PES !50 354.000 10,700
5(PA 50 6 PES 75 389,000 11.600 5
EPA 25 PES=ポリアリールエーテルスルホンPC−ポリカー
ボネート PA−ポリアリ−レート ハツチ付アイゾツト 0 1.6 160 198 0 18.0 230 128 5 4.2 132 170 3 19.8 193 137 D 2.3 203 144 3 1.7 175 181 3 1!1.6 137 173 ) 2.9 168 182 3 1.7 126 190 実施例7 ボリアリールエーテルスルホン41重量%、23℃にお
番プる60:/1.0のフIノール/テトラクロロエタ
ン混合物中において測定した固有粘度1.04.dlz
lをイ1するポリエチレンテレフタレート(グツトイヤ
ー社製CIcartuf 1002 A )24重量%
、実施例1に記載のポリカーボネート7重量%、デカブ
ロモジフェニルオキ916重量%、及びガラス1HII
t(オウエンス コーニング社製0CF−197B)2
2重量%の配合物を実験挙用押出機中、275〜285
℃の温度にJj&)r調製した。該配合物は下記の性質
を有した:引張りモジコラス 1 、010.0001
)Si引 張 リ 強 さ 12.900psi仲 び
1 、5% 引張り衝撃強さ 29ノー1〜.ポンド/平方インチ ボリアリール」−−チルスルホン32重量%と、25℃
におけるり[J[1ボルム中(0,2’j/100mf
りにおいて測定した換算粘度0.45を右づるポリスル
ホン(慣用の方法によりノー(・リウムビスフエノ〜ル
Δと4. /l’ −ジクロf」シフノニルスルホンと
から製造した、ユニメン カーバイド着装Udcl P
3703 ) 1 b重量%、実施例7に記載のポリエ
チレンう一しフタレート2 /I1重量%、¥雄側1に
記載のごスフJノールAボリカーボネー1へ7重量%、
及びガラス111(オウ1ンスコーニング社製 0CF
−497B)22%とを配合した。 配合物をIn!L、実施例1に記載のJ、うにして試験
した。 結果を下記の表に示づ。 引張りモジ]ラス 993,000psi引張り強さ
1/1.900]ISi 伸 び 2. ; % ノッチイ]アイゾツト 1.27−1−、ボンド衝撃強
さ 7インチの、lツチ 引張り衝撃強ざ 31ノート、/l;ンl:/平方イン
チ 実施例9 実施例1〜6に記載の試料、ならびにイgぞれの配合物
に使用した対照のポリカーフにネー1−及びポリアリ−
レートの試料の圧縮成形物(/IX/IXO,020イ
ンチ)を環境応力破壊試験用1こ調製した。該成形試お
1から1/8インチの・;1シバ−をLlυ断した。こ
れ9の帯片を比応力レベルのグ1ノツープ間に置いて載
L) 7j 、試験される化学環境ににり缶1和した木
綿製綿棒を試験片の中心に取りつ()Iこ。 試験ハが破壊づ−るまでの時間を測定しノこ、1これら
の試験に対づる結果を、50150(容量)の1〜ルエ
ン/′へブタン及び1〜ルエンの各環境につ0て表]I
に示づ。 十曇社奈龜ム 表 ■ 11MM l 成 鵬紅赳し吐 応 カ トルエン/ヘプタン 呵准暉鴇囲j主】刑り凹 対照例APC100100(l B 56り・1照例B
P△ 100 1000 23421 PEs 25
1000 72 30BC75 2PES !io 1000 3025 6121)C
!10 3 PES 7!i 1000 24時間NCNB 1
,764PC25 4PE3 25 1000 761 21PΔ 71) 5 PES !i0 1000 10.400 2:!
iP△ ;Io 6 PIES 751000 24時間NCN3 6G
5I〕△ 25 手 続 補 正 書 昭和!2年7り31日 特許庁長官 志賀 ケ 殿 事件の表示 昭和!2年 I+t!f 間第134ダ忍
を号R−F’/f の 名 称 ボッ 7クーノシ −
−ΣノL/Xノl/本ン上 イトそ 1層乙沿S補正を
する老 事件との関係 看竹出願人メ # ユニ、t/
、 オーバ”イt+、 コーη、。シー737代 理
人
ニルスルボン及び4,4′ −ジヒド1」キシジノ工二
ルスルボン又は4−クロロ−4′−ヒト1」キシシフJ
、ニルスル小ンを包含する。 本発明の重合体は、重合中に反応媒体を実質的に無水状
態に保つために、水と共に共)11:混合物を形成りる
溶剤を含有づる溶剤混合物中において、実質的に等モル
吊のヒドロキシ含有比R物(上記式(TV)〜(Vl
)に示されるもの)4Tらびにハ1」及び7/又はニド
・口含有化合物(上記式(rV )及び< y )に示
されるもの)と、ヒドロキシBt 1モル当り約0.5
ないし約1.0七ルのアルカリ金属炭酸塩とを接触さV
ることにJ、り製造りる。 該反応混合物の温瓜を約1−・約5時間にわたって約1
20〜約180℃に保ら、次いで昇温させ、約1〜10
時間にわたって約200〜約250’C好ましくは約2
10・〜約230 ℃に保つ。 反応(ま不活性雰囲気、例えば窒素中にd3いて大気圧
のもどに行うりれど、より^いIf力又【よにり低い圧
力を使用りることbできる。 次いで凝東、溶剤抽出などのJζうな悄用技術によつC
ポリアリールエーテルスルホンを回収覆る。 該溶剤混合物は水と共沸混合物を形成りる溶剤と極性非
ブlコ1〜ン性溶媒とより成る。水ど共沸混合物を形成
Jる溶剤としてはベンゼン、]−]ルコーンキシレン、
」ニヂルベンゼン、り1」ロベンピンなどのような芳香
族炭化水素を包含づる、 本発明に使用リ−る極性非プロトン11馴1まポリアリ
ール土−デルスルホンの製造用と]ノ’C゛32 ’I
Jに公知のものであって、式: %式% く式中、[ζ は脂肪族不飽和を含有I!ず、好ましく
は炭素原子約8個未満を右りる一価低級疾化水索基を表
わし、あるいは−緒に結合した場合に二価アルキレン基
を表わし、1)は14fいし2の整数である)を右りる
もののJ:うな硫黄含有溶媒を包含する。したがって、
これらの溶媒のリベてにおいて、づ−べての酸素及び2
個の炭素原子が硫黄除子に結合する。本発明にJ5いて
使用することを意図される溶媒は式: 〈式中、1<6基は独立的にメヂル、エノール、プロピ
ル、ブヂルなどのJ、うな低級71ルキル基、及びフェ
ニルのようなアリール基、及び1−リル基のにうなアル
キルフェニル基、ならびに1<0阜がデ1−ラヒドロヂ
オフエンオヤシド及びブ1−子じドロヂオフエンジオキ
シドにJUGプる のような二価アルキレン架橋どして相!I結合したもの
である)を有するもののJ、うな溶媒である。 これらの溶媒としCは特にジメブルスルボシ−にニド、
ジメヂルスルボン、シフIニルスルホン、ジエチルスル
ホキシド、ジエヂルスルボン、シイツブITIピルスル
ホン ジオVシト(普通にはテトラメブレンスルボン又(まス
ルボランと呼ばれる)及びテトラヒト1」チンツエン−
1モノAキシドを包含ηる。 そのばか窒素含有溶媒も使用ジることができる。 (これらの溶媒としてはジメチルアレ1−アミド、ジメ
ヂルボルムアミド及びN−メチルビ【」リドンを包含り
る。 共沸混合物形成溶剤及び極性非プロ1〜ン性溶奴反1,
i)にJ3い(、ヒドロキシ含イ1化合物はアルカリ金
属1uJ酸塩ど反応りることにJ、す、その場にd3い
てそのアルカリ封1轟に徐々に111;化づる。、浅ノ
ノルカリ金属炭M塩tiL好ましくは炭酸カリウムぐあ
る。 炭酸カリウムと1災酸ナトリウムどのような1災酸jn
の混合物−ム使用づることができる,。 水を共?Jli fll!ll形成溶剤と共にバ81:
況含物とし一C反応集団から連続的に除去して重合中、
実質的な無水状態に保つ。 重縮合中、反応媒体を実質的に無水状態に保つことが必
要条件である。約1%までの水筒は許容することができ
、しかもフッ素化シバ[」ベンゼノイド化合物と共に使
用覆る場合には成る程度右益て゛あるtプれど、実質的
にこれ以上の水けは、水とハロ及び/又はニトロ化合物
どの反応ににリフエノール性種が生成層るに至り、しか
も低分−rth生成物のみが確保されるので避cプるこ
とが望ましい。 したがって高分子母型合体を確保りる/=めには反応中
において系は実質的に無水であるべきであり、好ましく
はO,S−:;重量%以1;の水を含有づべぎCある。 所望の分子量に到達した後、該重合体をメチルウ0リド
又はベンジルクロリドのような活性化された芳香族ハロ
ゲン化物又は脂肪族ハ1」グン化物などにJ、り処理り
ることがりrましい。」0合体をこのように処理リ−る
ことにより末端ヒト1コキシル基が、該手合体を安定化
づる1−7−ル基に転化づる。 そのように処理された重合体は良好な融解安定性及び酸
化安定性を有する。 本発明に使用づるのに好適なポリアリ−レートは二価フ
ェノールと少くとも1種の′AM FXジカルボン酸ど
J、り誘導され、かつ25℃のり1」I」ボルム(0,
5J/100mf!り【コロホルム)又はその他の適当
な溶媒中において測定した換紳粘痘約O1/1ないし約
1゜Odl/g以上、好ましくは約0.(3ないし約0
.8di/gを右づる。 特に望ましい二価フェノールは下記式:(式中、Yは独
立的に水素、炭素原子1へ・1個を右するアルキル基、
塩素又は臭素から選択され、各Cは独立的にO〜4の値
を右し、111は二価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水
素基、特に炭素原子1〜6個を右するアルキレン基もし
くはアル−1−リデン基、又は炭素1爪子9個までを右
づるシフ日アルキリデン基もしくはシクロアル−1ニレ
ン導ス、0゜GO,SO2又はSである)を右づるもの
4−ある。 該二価71ノールは単独で、又は組み合わせて使用する
ことかできる。 本発明に使用することのできる二価フ1.ノールとして
は下記のものを包含する: 2.2−ビス−4(4−ヒドロ4ニジフエニル)プロパ
ン、 ビス−(2−ヒドロ4ニジフエニル)メタン、ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒト0
.1ニジ−2,6−ジメチル−3−メ1−キシフエニル
)メタン、 1.1−ビス−(4−ヒト1−1キシフ1ニル)エタン
、 1.2−ビス−(4−ヒドロ4シフ1ニル)エタン、 1.1−ビス−(4−ヒト1コ4シー?−クロロワ1ニ
ル)エタン、 1.3−ビス−(3−メチル−4−ヒト田:1ジフェニ
ル)エタン、 1.3−ビス−(3−メブル−4−ヒドロニl−ジフェ
ニル)ブ[1パン、 2.2−ビス−(3−フェニル−4−ヒドロキシフIニ
ル)プロパン、 2.2−ビス−(3−イソプロピル−4−ヒト1コキシ
フ1ニル)プロパン、 2.2−ビス−(2−イソプロピル−4−ヒト1」キシ
フェニル)プロパン、 2.2−ビス−(4−ヒドロ:1−シフTニル)ペンタ
ン、 3.3−ビス−(4−ヒドロ4シフ1ニル)ペンタン、 2.2−ビス−(4−ヒトI] :i′シフJ−ル)へ
ブタン、 1.2−ビス−(4−ヒドロキシフIニル)1.2−ビ
ス−(フェニル)ブ【]パン、4、 /l’ −(ジヒ
ドロキジノ1ニル)土−アル、4、 /I’ −(ジヒ
ドL1キシノ1−ル)スルフィド、 4、 /I’ −(ジヒドロキシフェニル)スル小ン、
/I、/l’−(ジヒドロキジノ1ニル)スルホキシド
、 =1.4’−(ジヒドロキシベンシフ1−ノン)、及び
ナフタレンジオール。 本発明に使用りることのできる芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレンジ
カルボン酸及びそれらの111台物、ならびにこれらカ
ルボン酸のアルキル置換同族体であってアルキル基が炭
素原子1ないし約4個を右するもの、及びハロゲン化物
、アルキルエーテル又はアリールニーデルのJ:うな他
の不i1’i性置換基を右する酸類などを包含りる。ア
レ1〜1シ安息香酸もまた使用づることができる。l(
ましくはイソフタル酸どアレフタル酸どのifシ含物を
使用づる、該混合物におけるイソフタル酸対プレフタル
酸の比は約0:100ないし約100:Oであるりれど
も、最も好ましい酸の比は約75 : 25ない1)約
50:50である。また重合反応におい−4、アジピン
酸、セバシン酸などのような、炭素原子2〜約10個を
有づる脂肪族二酸約0.;jないし約20%を追加的に
使用づることらできる。 本発明のポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン酸の酸
クロリドと二価フェノールと反応:芳香族ジカルボン酸
のジアリールニスプールと二価フェノールどの反応:又
は芳香族二酸ど二価フJノールのジエスデル誘導体との
反応のような(ff!、の周知の先行技術にa3りるポ
リエステル生成反応により製造J゛ることがCぎる。こ
れらの方法は例えば米国特許第3,317./I64号
、第3.9/18゜856号、第3.780.1/18
号、13,824.213号及び第3,113,898
号各明細書に記載されている。 ポリアリーレー1〜【よ好ましくは米国特許第11.3
21,355号に記載の方法により製′Iiりる3、こ
の方法は下記の工程、づなわら:a、 炭素原子2〜8
個をイjりるFit>から誘)りされる酸無水物と少く
とも1種の二価フェノールとを反応さ′I!′C対応す
るジJスプルを牛成さUるコ程;及び す、 前記ジエスjルと少くども1(ヰのジカルボン酸
どを、ポリアリ−レートを住成ηるのに十分な湿度にお
いて反応さゼ、この場合二価ソエノ一ルジエステルの生
成接に残留酸無水物を除去して、該酸無水物の濃度が約
1500++pm以Fどなるようにづることを改良点と
す゛る工程、J、り成る。 好適な酸無水物は炭素原子2−8個をイ1ilる酸から
誘導される。好ましい酸無水物は無水酢酸である。 二価フェノールについては上述した。 一般的に、二価フェノール(,1慣川のI〕スアル化条
f1のもとに酸無水物と反応して二11■1フJノール
ジエステルを生成づる。反応は溶媒の(Fイ1下又は不
存在下において行うことができる。そのばか、該反応は
慣用のエステル化触媒の存在下又【、1不存在下に行う
ことかできる。 本発明に使用りるのに好適なポリニスデルは炭素原子2
ないし約10個を有Jる脂11fl族もしくは環式脂肪
族のジオール又はそれらのn−合物と少(ども1種の芳
香族ジカルボン酸どから誘うgされる。 脂肪族ジオールど芳香族ジカルボン酸どから誘導される
ポリエステルは下記一般式: (式中、nは2から10までの整数Cある)のくり返し
単位を(+ iIる。 好ましいポリニスデルはポリ(1−チレンテレノタレー
1へ)である。 」ニ記ポリーIスアルと、脂肪族酸及び/又は脂肪族ポ
リオールから誘導される単位の少量、例えば0 、5
<kいし約2手間%とより形成されるコポリエステルも
また本発明に43いてE9図される00)ぐある。該脂
11/j族ポリA−ルとしではポリ(]−ブレングリコ
ール)のj;うなグリ」−ル類を包′:1づる。 これらは例えば米国特許第2.716b、319号及び
第3.O/17,539号各明細古の教小ににつて1冒
ることができる。 環式脂肪族ジオール及び芳香族ジカルボンとから誘導さ
れるポリエステルは、例えば1.4−シクロヘキ)ノン
ジメタツールのシス又【、11−ンンス異fI体(又は
それらの混合物)のいずれがと芳香族ジカルボン酸どを
縮合さUて下記式; (式中、シクロへキリン環はそのシス及び1ヘラシス異
性体から選択され、R8は炭素原16〜20個をイjリ
−るアリール基を表わし、かつ芳6族ジカルボン酸から
誘導される1B21&酸残基である)のくり返し711
位を有するポリニスデルを生成り゛ることにより製造す
る。 式JXにおいてR8により示される芳香か、ジカルボン
酸の例はイソノタル酸又t、Uプレフタル酸、1.2−
ジ(1〕−カルボキシフ1ニル)エタン、4.47−ジ
カルポキシジフJ、ニルニーフールなど、及びそれらの
混合物である。これらの酸のリベCが少なくとも1種の
芳香核を右り゛る。1.4−又は1.5−ブーフタレン
ジカルボン酸にilJ 4Jるような縮合環もまた存在
り゛ることがCきる。りrよしいジカルボン酸はテレフ
タル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物であ
る。 好ま1.ノいポリエステルはi、71−シクロへキυ゛
ンジメタノールのシス又は1〜ランス異性体(又(まそ
れらの混合物)のいずれかと、イソフタル酸及びテレフ
タル酸の混合物との反応から誘導される。 これらのポリエステルは式: のくり返し単位をイーする。 もう−・つの9了ましいポリニスプル4.iシフ1」へ
4−リーンジメタツール、アルキレングリコール及びン
S香族ジカルボン酸から誘導される一l ;Ic ’月
−スjルCある。これらのコポリ」ステルlit、例λ
−1f1.11−シクロへキリ゛ンジメタールのシス又
(よトランス異性体く又はそれらの混合物)の(\す’
′41. blど芳香族ジカルボン酸どを綜合さlC
下記式:(式中、シクロヘキリーン環はそのシス及び]
・ランス異性体から選択され、Roはさぎに定義しkど
おりであり、nは2〜10の整数であり、d単位は約1
0〜約90重量%を包含し、C単位は約10〜約90重
呈%を包含゛りる)のくり返し単位を有り−り]ポリエ
ステルを生成りることにより製造りる。 好まし・いコポリニスデルは、1.4−シクロへキリン
ジメタノールのシス及びトランス異性体(又はそれらの
混合物)のいずれか及びエチレングリコールと、テレフ
タル酸どの1:2:3の[ル比にA3 +Jる反応から
誘導される。これらの−コポリエステルは下記式: () (式中、1゛は10・〜10,000ぐあることがCき
る)のくり返し単位を右づる。ブI]ツクJいL合イ木
なIうびにランダム瓜合体がi+I (:uである1、
本明細出に記載のポリニスアルは市販され(J3す、M
ルイGel; 例J ハ米国特F(’ff12z 9
01 、 ’l 6(59明1l111!に記載される
方払のJ5う4j当業界(J周知のブ」ン去にJ、り製
造することが(・きる。 本光明に使用づるポリ−トスアルは23・〜30℃にお
【ノる(30:/10のフJノール/′rトレク[][
Jエタン混合物又は力1似の溶媒中(二、1メい(測シ
↑’LT約0./I・〜約2.0の固有粘疫を右する。 本発明に使用りることのできる熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートは11!独重合体、共Xni”7体及びそれら
の混合物であり25℃におfJるメチレンク目すド中に
おい゛C測定して約0.4ないし約1.0dl/gのl
i!、l右粘度を右ヅる。該ボリカーボネー1−は二価
フェノールとカーボネート前駆体どを反応さけることに
にり製造づる。使用りることのできる二価フェノールの
若干の代表例はビスフェノールへ、ビス(4−ヒト[」
キシフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒトr−1
ニドシー3−メブール)工ニル)プロパン、4./’1
.−ビス(4−ヒト【」キシフェニル)へブタン、2.
2− (3,5,3’ 。 5′−テトラプロ七−4,4′ −ジヒドロ:1ニジジ
フエニル)プロパン、(3,3’ 〜ジクロ[1−4,
4′−ジヒドロキシジノエール)メタンなど1ある。ビ
スフェノール型のイの他二価フェノールが例えば米国特
許第2 、990 、835号、第3.028.365
号、第3,334.154@各明細書に記載され−Cい
る。 勿論、2種又はそれ以上の異なる二価フ]、ノール、又
は二価フェノールとグリコール、又はヒト目ギシ未輻1
もしくは酸末端のポリ上ステルどの共重合体を使用りる
こともできる。 該カーボネー1へ前駆体はハ1」ゲン化カルボニル、カ
ーボネートエステル れかでJ:い。本発明にa3いて使用Jることの(゛き
るハロゲン化カルボニルは臭化カルボニル、j″j,1
1化カルボニル及びそれらの混合物である。本発明にa
jいて使用りることのできるカーボネー1−]−スノル
の代表例はジフェニルカーボネート;ジー(りLlロフ
Jニル)カーボネート又はジー (プロしフェニル)カ
ーボネートなどのようなジー(ハ1−1)■ニル〉カー
ボネー1〜類ニジ(]〜リル)カーボネー1〜のJ、う
なジー(アルキル ーl〜類ニジ(ジメチル)カーボネーjーニジ(りl−
1[1ナフチル) ノJ−ボネート;など及びイれらの
混合物である。本発明にa3い(使用りるのにOf適な
ハロホーメートは例えばビスフェノール△、ヒドロキノ
ンなどのビスタロロボーメ−1〜のJ、う1.に3価フ
ェノールのビスハロホーメートか、又は例えばエチレン
グリコール、ネオペンチルグリ−J〜ル、ポリエチレン
グリコールなどのピスハj−Iホーメートのようなグリ
コールのビスハ1」ボーメ−1〜かを包含でる。その他
のカーボネート前駆体が当業者に明らかである(〕れど
、ホスゲンとしくも知られている塩化カルボニルが好ま
しい。 該芳香族ポリカーボネート重合体はホスゲン又はハロホ
ーメートを使用りることにJ、り及び分子fil調整剤
、酸受容体及び触媒を使用J゛ることにJ、す、当業者
に周知の方法ににっ一C製造りることができる。本方法
を行うに当っ′C使用Jることの(゛きる分子量調整剤
は)fノールのような3価フエノール、パラー第三ブブ
ールフェノール、バラーブ[]モフェノール、第一・及
び第二アミン等を包含づる。分子Di hf:J整剤と
しては、好Jニジ<はフェノールを使用づる。 好適な酸受容体はイj機酸受容体又は無機酸受容体のい
ずれでも3二い。好適な有機酸受容体は第三アミンであ
りピリジン、トリエヂルアミン、ジメチルアニリン、1
〜リブデルアミンなどのような物質を包含りる。無機酸
受容体はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩、重炭酸塩又はリン酸塩のいずれかであること
のできるしのでよい。 本発明において使用づることのでさる触1 +a 。 例えばビスフェノールΔとホスゲンどの・1合を促進す
る任意の適当な触媒でよい。好適な触媒としてはトリニ
Lナルアミン、[・リブf」ピル)7ミン、N,N−ジ
メチルアニリンのJ:うな第三ノ′ミン類ニラー1ーラ
コニチルフ′ンヒニ1シムブ(Jミド、レブルトリー1
ニヂル)′ンしニウムプロミド、jl−ラ−n /\ー
1ーfールアン七ニウム」−シトのような第四級アン上
ニウム化合物類;11−ブチルトリフTニルー小ス小ニ
ウムブ【」ミド及びメチル−1−リフ」ニルホス小二つ
l\ブf−1ミドのような第四級ホスホニウム化合物を
包含りる。 該ポリカーボネートはホスゲン又はハ1ー1ホーメー1
〜を使用覆る場合に単相系(均一・溶液)又は2相系(
界面的)において!F!j造りることができる。 ジアリールカーボネートを使用Jる場合L′は塊状反応
が可能である。 また、芳香族ポリ]−ステルカーボネ−1−を使用する
こともできる。これらについてtよ例えば米国持具1第
3,169.121号明細観に記載されている。好まし
いポリJスデルカーボネ−1−はホスゲン、テレフタロ
イルクロリド、イソフタロイルクロリ)2どビスフェノ
ールΔ及び少11の戸−第三ブチルフェノールとの縮合
から得られる。 本発明の配合物は、ポリアリールエーテルスルホンの約
5〜約95重量%、好ましくは、約15〜約85重量%
、好ましくは約15〜約85重皐%とを含有する。 斌 ・ 本発明の配合物は慣用の混合積にJ、って製造りる。例
えば、ポリアリールニーデルスルホンを熱可塑性重合体
及び他の任意の成分ど、粉末状または顆粒状で、押出機
中で混合し、この!Iii合物をストランド(stra
nds)に押出し、このストランドをベレン1〜に細断
し、そしてこのベレッI・を所望の物品に成型する。 本発明の配合物はチョーク、方解?:iJ3 、にびド
ロマイ1〜を含む炭酸塩;雲母、滑石、珪灰石を含む珪
lI!!塩;二酸化珪素ニガラス球;ガラス粉;アルミ
ニウム:粘土;石英などの鉱物充填剤を包含づることが
できる。またガラス繊紹、炭素繊#11などのような補
強繊維も使用できる。本発明の組成物はまた二酸化チタ
ニウム、酸化!lI!鉛のような熱安定剤:紫外線安定
剤:可塑剤などのような添加剤を包含さけることができ
る。ポリスルjJ(ンのJ:うな他の熱1号塑性重合体
を包含さUることもCさる。 鉱物充填剤おにび(または)補強繊維は約30川量%ま
で、好ましくは約25重石%まて°のωで使用しCムJ
:い。 実施例 次に示づ諸実雄側は本発明の実流の代表的な例示を承り
ためのものであり、本発明の範囲を決して限定しようと
Jるものではない。 これらの諸実雄側ぐ使用される下記の用語tよ下記の意
味を持つ。 ボリアリールエーテルスル11\ン:ド記のくり返し単
位を有するポリマーである。 このポリマーはN−メヂルーピロリジノンCo、2W/
100m)中で25℃で測定した場合、0.616u/
ljの換算粘度を右している。 実施例1 ボリアリールエーテルスルホン25重量%と、25°C
k:J3けるクロロホルム中で測定した換算粘度0.6
/lを有づる芳香族ビスフェノールAポリ1S−ボネ−
1へ〈ゼネラル エレク1へリンク社製しexan 1
01 ) 75重量%とを配合した。 この配合物は成分をし/ D = 36 / 1を、r
r jる単軸1インチ直径押出機により約275℃にお
いて押出し混合り゛ることにJ:り調製した。押出物を
ベレットに切断した。次いで該ベレット化された生成物
をニューム’J −(N ew31’ bury) 1
十 オンススクリl一式射出成形機を使用しΔSt−M
試験片に射出成!12(270°へ・300℃にJ3い
()した3、該試験片を下記の性質について測定した;
ΔSTM I)−(338による引張り強さ及び引張り
モジコラス;ASTM D−638にJこる破壊時にお
【)る伸び:△STM L)−256にJ、るノツチ1
]アイゾツト衝撃強さ;△S T M l) −182
2による引張相撃強さ;ΔS丁Ml)−635にJ:る
厚さ 舌1 インチの未焼鈍試験棒に対する2 64p
siにおいて測定しIこ加熱たわみ溜1度。 結果を対照例Δ・−Cの性質と共に表■に承り。 実施例2 ポリアリール」−一テルスルホン50 iU−ff1%
と実施例1に記載のボリノJ−ボネート50 N121
ij%どを配合した。配合物を調製し、実施例1に記載
のようにして試験した。結果を表[に承り。 実施例3 ポリアリールエーテルスルホン75 m Ei1%ど実
雄側1に記載のポリカーボネーh25mffi%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表1に示り。 実施例4 ポリアリールエーテルスルホン25重川%と、49℃に
お【ノるp−クロロフェノール(0,2g/100#1
1りにより測定した換鋒粘度0.6C3を右づるポリア
リーレー[・(慣用方法にJ、リビスフェノールΔと、
各50モル%づつのデ1ノフタル酸クロリド及びイソフ
タル酸りL]リドの混合物とから製造する、ユニオン
カーバイド礼装のΔrdelD−1’0O)75重爪%
とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のJ、うにして試験し
!、:。結果を表■に承り。 実施例5 ポリアリールエーテルスルホン50ffif?1%と、
実施例4に記載のボリアリーレー1〜50重徂%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表■に承り。 実施例6 ボリアリール]−−デルスルボン75重岨%と実施例4
に記載のポリアリ−シー1−25重量%とを配合しlζ
。配合物を調製し、実施例1に記載のJ、うにして試験
した。結果を表■に示づ。 牢≠≠≠#≠ 嚢=− 組 成 引張りモジュラス 引張り強さ 1 対照例B PC100325,0009,10091対
照例CPA 100 300.000 10.000
611 PES 25 365,000 10.300
12:PC75 2PES、 50 373.000 10.’300
9(PC50 3PES 75 392.000 11.300 10
+PC25 4PES 25 32.’1.000 10.300
3ζPA 75 5 PES !50 354.000 10,700
5(PA 50 6 PES 75 389,000 11.600 5
EPA 25 PES=ポリアリールエーテルスルホンPC−ポリカー
ボネート PA−ポリアリ−レート ハツチ付アイゾツト 0 1.6 160 198 0 18.0 230 128 5 4.2 132 170 3 19.8 193 137 D 2.3 203 144 3 1.7 175 181 3 1!1.6 137 173 ) 2.9 168 182 3 1.7 126 190 実施例7 ボリアリールエーテルスルホン41重量%、23℃にお
番プる60:/1.0のフIノール/テトラクロロエタ
ン混合物中において測定した固有粘度1.04.dlz
lをイ1するポリエチレンテレフタレート(グツトイヤ
ー社製CIcartuf 1002 A )24重量%
、実施例1に記載のポリカーボネート7重量%、デカブ
ロモジフェニルオキ916重量%、及びガラス1HII
t(オウエンス コーニング社製0CF−197B)2
2重量%の配合物を実験挙用押出機中、275〜285
℃の温度にJj&)r調製した。該配合物は下記の性質
を有した:引張りモジコラス 1 、010.0001
)Si引 張 リ 強 さ 12.900psi仲 び
1 、5% 引張り衝撃強さ 29ノー1〜.ポンド/平方インチ ボリアリール」−−チルスルホン32重量%と、25℃
におけるり[J[1ボルム中(0,2’j/100mf
りにおいて測定した換算粘度0.45を右づるポリスル
ホン(慣用の方法によりノー(・リウムビスフエノ〜ル
Δと4. /l’ −ジクロf」シフノニルスルホンと
から製造した、ユニメン カーバイド着装Udcl P
3703 ) 1 b重量%、実施例7に記載のポリエ
チレンう一しフタレート2 /I1重量%、¥雄側1に
記載のごスフJノールAボリカーボネー1へ7重量%、
及びガラス111(オウ1ンスコーニング社製 0CF
−497B)22%とを配合した。 配合物をIn!L、実施例1に記載のJ、うにして試験
した。 結果を下記の表に示づ。 引張りモジ]ラス 993,000psi引張り強さ
1/1.900]ISi 伸 び 2. ; % ノッチイ]アイゾツト 1.27−1−、ボンド衝撃強
さ 7インチの、lツチ 引張り衝撃強ざ 31ノート、/l;ンl:/平方イン
チ 実施例9 実施例1〜6に記載の試料、ならびにイgぞれの配合物
に使用した対照のポリカーフにネー1−及びポリアリ−
レートの試料の圧縮成形物(/IX/IXO,020イ
ンチ)を環境応力破壊試験用1こ調製した。該成形試お
1から1/8インチの・;1シバ−をLlυ断した。こ
れ9の帯片を比応力レベルのグ1ノツープ間に置いて載
L) 7j 、試験される化学環境ににり缶1和した木
綿製綿棒を試験片の中心に取りつ()Iこ。 試験ハが破壊づ−るまでの時間を測定しノこ、1これら
の試験に対づる結果を、50150(容量)の1〜ルエ
ン/′へブタン及び1〜ルエンの各環境につ0て表]I
に示づ。 十曇社奈龜ム 表 ■ 11MM l 成 鵬紅赳し吐 応 カ トルエン/ヘプタン 呵准暉鴇囲j主】刑り凹 対照例APC100100(l B 56り・1照例B
P△ 100 1000 23421 PEs 25
1000 72 30BC75 2PES !io 1000 3025 6121)C
!10 3 PES 7!i 1000 24時間NCNB 1
,764PC25 4PE3 25 1000 761 21PΔ 71) 5 PES !i0 1000 10.400 2:!
iP△ ;Io 6 PIES 751000 24時間NCN3 6G
5I〕△ 25 手 続 補 正 書 昭和!2年7り31日 特許庁長官 志賀 ケ 殿 事件の表示 昭和!2年 I+t!f 間第134ダ忍
を号R−F’/f の 名 称 ボッ 7クーノシ −
−ΣノL/Xノl/本ン上 イトそ 1層乙沿S補正を
する老 事件との関係 看竹出願人メ # ユニ、t/
、 オーバ”イt+、 コーη、。シー737代 理
人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a) 下記式: 〔上記各式中、Rは独立的に水素、C,−C, アルキ
ル又はC,〜C,シクロアルキルであり、X′ は独立
的に R。 C − 2 (式中、1勺 及びR2 は独立的に水素又はC工 〜
C,・アル:1−ルである)又は 4 (式中、R,及び11+ は独立的に水素又はC工 〜
0〜4の整数であり、nは独立的に1〜3の整数である
)の43位を有し、この場合単位(1)対中位(1[)
及び/又は(m)の和が1よりも大きく、しかも各単位
が一〇−結合により相互にtv’j合覆るポリアリール
エーテルスルホンと、 た熱可塑性重合体 とより成る、成型用配合物。 2、ポリアリールコニーラ゛ルスルホンにおいて、単位
(1)が式: 3、ボリアリール1−アルスルホンにa3いて、単位(
[)が式: 4、ボリアリールニ丁−テルス、ルホンにおいて、単位
(■)が式: を有する特許請求の範囲第1項記載の成型用配合物。 5、ボリアリールエーテルスルホンが式:のくり返し単
位を右し、前記各単位がUに、或は−0−結合にJ:つ
て結合している特許請求の範囲第1項記載の成型用配合
物。 のくり返し111位を右するものである特許請求の範囲
第1項記載の成型用配合物。 7、熱可塑性重合体がポリアリ−レートである特許請求
の範囲第1項記載の成型用配合物。 8、ポリアリ−レートを二価フェノールと、少くとも1
mの刀香族ジカルボン酸とから誘導する特許請求の範囲
第7項記載の成型用配合物。 9、二価フェノールが下記式: (式中Yは独立的に水素、炭素原子1〜・1個を有する
アルキル基、塩素又は臭素であり、各Cは独立的に0か
ら4までの価を有し、R7+よ二価の飽和又は不飽和の
脂肪族炭化水素基、特に炭素原子1ないし6個を右づる
アルキレン基らしくはアルキリデン基、又は炭素原子9
個までを右Jるシクロアルキリデン基もしくはシクロア
ル:1:レン基、o、co、so、又はSである)を右
りるものである特許請求の範囲第8項記載の成型用配合
物。 10、芳香族ジカルボン酸が7レフタル酸、イソフタル
酸、イ壬意のナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合
物、ならびにこれらのカルボン酸のアルキル置換同族体
であって、アルキル基が炭素原子1ないし約4個を右゛
づるもの、及びハ1]ゲン化物、アルキルニーデル又は
アリール1−デルのにうなその他の不活性置換基を有J
る酸類である特許請求の範囲第8項記載の成型用配合物
。 11、ポリアリ−レートを、ビスフェノールAと、テレ
フタル酸もしくはイソフタル酸又はそれらの混合物から
誘導する特許請求の範囲第7項、第8項、第9項又は第
10項記載の成型用配合物。 12、熱可塑性重合体がボリコ、スプルである特許請求
の範囲第1項記載の成型用配合物。 13、ポリエステルが一般式: (式中、nは2か610までの整数である)のくり返し
単位を右りる特許請求の範囲第12項記載の成型用配合
物。 14、ポリエステルがポリ(エチレンj−レフタレート
)ぐある特許請求の範囲ダi 13 ;i″11記載型
用配合物。 15、熱可塑性重合体が芳香族ポリカーボネ−1〜Cあ
る特許請求の範囲第1項記載の成型用配合物。 16、芳香族ポリカーボネートが二価フェノールとカー
ボネート前駆体との反応生成物である特許請求の範囲第
15項iiC載の成型用配合物。 17、二価フェノールがビスフェノールへであり、カー
ボネート前駆体がカルボニルクロリ1?である特許請求
の範囲第16項記載の成型用配合物。 18、ポリカーボネーi〜がポリ(エステルカーボネー
トンである特許請求の範1111第15項ii1シ載の
成型用配合物。 19、ボリアリール1−チルスルホンとは異なるポリス
ルボンを含有づ゛る、特iYrだ請求の範囲第1項記載
の成型用配合物。 20、次の式 で表わされる反覆単位を有づるポリスルホンを特徴する
特許請求の範囲第1≦)偵記載の成型用配合物。 21、鉱物充填剤を含有づる特1t1請求の範囲第1項
記載の成型用配合物。 22、充填剤を炭酸カルシウム、珪灰石、雲母、滑石、
二酸化珪素、ガラス球、ガラスl)末、粘土または石英
から選択づる、特許請求の範囲第21項記載の成型用配
合物。 23、補強充填剤を含有する特許請求の範囲第1項また
は!519項または第21項記載の成型用配合物。 24、充填剤がガラスm1llである特許請求の範囲第
23項記載の成型用配合物。
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Families Citing this family (14)
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CA1200950A (en) * | 1980-09-12 | 1986-02-18 | Union Carbide Corporation | Aromatic amorphous thermoplastic polymers |
US4321355A (en) * | 1980-09-23 | 1982-03-23 | Union Carbide Corporation | Process for preparing polyarylates |
CA1223389A (en) * | 1982-06-23 | 1987-06-23 | James E. Harris | Composition useful for making circuit board substrates and electrical connectors |
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1984
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4797348A (en) * | 1982-10-13 | 1989-01-10 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Method of forming a positive resist pattern in photoresist of o-naphthoquinone diazide and bisazide with UV imaging exposure and far UV overall exposure |
JPH02166162A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-06-26 | Bayer Ag | 重合体混合物 |
JPH0641412A (ja) * | 1992-07-24 | 1994-02-15 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0845501A1 (en) * | 1996-11-29 | 1998-06-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and molded article |
US5910560A (en) * | 1996-11-29 | 1999-06-08 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article |
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