JPS6050915B2 - 染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース繊維又はこれを含む構造物の染色
方法に関する。

従来から分散染料等の本来セルロース繊維に染着性を
有さない染料を用いてセルロース繊維を良好に染色しよ
うとする試みが、特公昭４７一４０５９１特公昭４７−
５１７３４、特開昭５０−１２３８１特開昭５０−３８
２１３Ｎ特開昭５０−９０７８狐特公昭５０一２９５５
２、などに示される様に主に繊維処理方法によるものと
してなされたり、通常は分散染料に親和性のないセルロ
ース繊維を化学的に改質する特開昭５０−ｌ８７７に特
開昭５１−９９１８５などの方法が知られている。

しかしながら、これらの上記繊維処理剤を用いる方法は
、比較的簡単な装置を使用することにより可能であるが
、発色性に於て鮮明さに欠けることや、染色堅牢度特に
湿潤堅牢度が良好でない一方セルロースを化学改質する
ところの従来より知られている方法では上記薬剤自身の
刺激性及び臭気などから作業性が悪く、且つ非常に高価
な設備投資を必要とする。 これらの問題を解決する為
に発明者等は先にセルロース繊維又はセルロース繊維と
合成繊維の混合構造物にアルカリ剤及びＰ−トルエンス
ルホニルクロリド等の酸塩化物を任意の順序で処理した
後、更に蒸熱処理又は乾熱処理を施して化学改質を行い
、その後に分散染料、油溶性染料、媒染染料、塩基性染
料、建染め染料等にて直接又は転写捺染するという染色
方法を発明し特許を出願した。

従来より、Ｐ−トルエンスルホニルクロリドを用いた
セルロースの化学改質方法は、Ｊ、Ａ、Ｃ、５．７２
６２０〜６７４（１９５０年）、Ｔｅｘ、Ｒｅｓ、Ｊ、
３２７９７〜８０４（１９６詳）、Ｔｅｘ、Ｒｅｓ、ｊ
、因１０７〜１１７（１９６奔）など種々の文献に報告
されているが、それらの方法は改質時間が長く、取扱い
の難カルい試薬を併用したりして工業的には不向きと考
えられ、また染色性を改良するためのものではない。

これに対し、本発明はセルロース繊維の分散染料等への
染色性を向上させる目的でＰ−トルエンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物を用いて比較的簡単な装置で実用面及
び生産性を含めた化学改質法を検討したものである。即
ち、予めセルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合
成繊維の混合構造物をアルカリ剤で処理した後にＰ−ト
ルエンスルホニルクロリド等の酸塩化物の蒸気雰囲気中
にて処理し、さらに蒸熱処理又は乾熱処理することによ
り化学改質布を得る方法であり、実用面、生産面に於て
良好なプロセスである。

以下、本発明を詳細に記す。

改質プロセスとしては、文献などに記載されている様な
アルカリセルロースにしてからＰ−トルエンスルホニル
クロリド溶液中で反応させる方法がある。

これらのプロセスは、アルカリ剤を処理し、水分を存在
させた状態を保つたまま、Ｐ−トルエンスルホニルクロ
リド溶液中で反応させる方法である。しかしながら、始
めのうちは、良好に反応が進み改質が行なわれるが、徐
々に改質されなくなる。これはＰ−トルエンスルホニル
クロリド溶液中にアルカリ剤及び水分が混入し、反応に
関与しないＰ−トルエンスルホニルクロリドまでも加水
分解される為であり、試薬の浪費につながり、実用的で
ないことがわかつた。そこで発明者は鋭意研究の結果、
布地を始めにアルカリ剤溶液に浸漬し、アルカリ剤の処
理量が均一になる様に一定の割合に絞つた後、十分に乾
燥し、次にこの布帛をＰ−トルエンスルホニルクロリド
等の酸塩化物の蒸気雰囲気中に一定時間保持することに
より均一に処理し、その後、スチ−マー等による湿熱処
理又はオープン等による乾熱処理を施すことにより極め
て簡単に、かつ均一な化学改質処理が行なえ得ることを
発見した。本発明に述べるＰ−トルエンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物の蒸気雰囲気とは、かかる化合物が常
圧もしく減圧下に於て、沸点の近くまたは沸点以上の温
度に加熱され、かかる化合物の蒸気により満たされた一
定の空間を意味し、この化合物の蒸気により繊維布帛が
充分に晒される状態をいう。

以上のような方法は、Ｐ−トルエンスルホニルクロリド
等の酸塩化物及びアルカリ剤の浪費なども極めて少なく
、実用的であり、連続化が可能であり生産性に於て良好
である。

こうして得られた改質布を、例えば昇華性分散染料を使
用した市販の転写紙を用い、乾式転写を行つたところ分
散染料に対する染着性が良好となり、高濃度でかつ染色
堅牢度の良好な捺染物を得ることができた。

この方法に使用できる酸塩化物は下記の構造を有する化
合物である。

（（−）辷５０２る１（Ｘは、−Ｈ、−ＮＯ２、一ＣＨ
３又は−ＳＯ２ｃｅを意味する）このような構造を有す
る化合物は、例えばＰ−トルエンスルホニルクロリド、
Ｃ−トルエンスルホニルクロリド、ベンゼンスルホニル
クロリド、０−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｍ
−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、Ｐ−ニトロベン
ゼンスルホニルクロリド、トルエンー３、４ジスルホニ
ルクロリド等である。

本方法に使用されるアルカリ剤としては、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ
金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物又はアルコラ
ート、上記アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の炭
酸塩、又は重炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、蟻酸塩、
酪酸塩、ステアリン酸塩、スルフィン酸塩、シアン酸塩
Ｊイソシアン酸塩、チオシアン酸塩等の強塩基ないし弱
塩基と弱酸の塩、アルカリ金属の燐酸塩等を用いること
ができる。

又この方法は更に他の従来法と組合わせて利用すること
もできる。例えば、上記方法で得られた改質布を分散染
料に可染性をもつ樹脂、例えばアミノアルキッド樹脂、
ポリアミド、ウレタン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリ
エステル、アクリル、アセタール、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデン、ビニルアセタール、スチロール、
ポリカーボネート、エポキシ樹脂等で処理し、その後乾
式転写捺染を行うと濃度、色相の彩え、深み等を一層高
めることができる。又、改質布をジメチロールウレア、
ジメチロールプロピレンウレア、ジメチロールジヒドロ
キシエチレンウレア、ジメチロールウロン、トリメチロ
ールメラミン、トリメトキシメチルメラミン、ヘキサメ
トキシメチルメラミン、ジメチロールメチルトリアゾン
、ジメチロールエチルトリアゾン、ジメチロールハイド
ロキシエチルトリアゾン、ジメチロールメチルカーバメ
ート、ジメチロールエチルカーバメート、ジメチロール
ハイドロキシエチルカーバメート、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、メチロールグリオキザールモノウレア、メ
チロールグリオキザールジウレア、ホルムアルデヒド、
テトラオキサン、グリタルアルデヒド、ジエポキサイド
、ジビニルスルホン、４−メトキシー５−ジメチルジメ
チロールプロピレンウレア、テトラメチロールアセチレ
ンジウレア等の繊維架橋剤と、架橋触媒、例えば酢酸、
マレイン酸等の有機酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、燐酸水素ニアンモニウム等のアンモニウム塩、
エタノールアミン塩酸塩、２−アミノー２メチルプロパ
ノールハイドロクロリド等のアミン、塩化マグネシウム
、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マグネシウム、ホウフッ化
亜鉛、塩化アルミニウム、燐酸マグネシウム等で処理し
、架橋剤を架橋させることにより風合を改良することが
可能で例えは硬化仕上げや軟仕上げなど自由に調節する
ことができる。

本方法に適用されるセルロース系繊維とは、木綿の様な
天然セルロース繊維のほか、ビスコースレーヨンの様な
再生セルロース繊維を含み、これらの繊維とポリエステ
ル等の合成繊維ャ８との混合物をも適用することができ
、布帛の他糸状のものでももちろん可能である。又、本
方法に於いて使用できる染料は、昇華性を有する、又は
有さない分散染料、油溶性染料、媒染染料、塩基性染料
、建染め染料等てあり、直接捺染又は転写捺染により捺
染することができる。

特に、昇華性染料を用いる場合は乾式転写捺染法が可能
である。以下、さらに本発明を明確なものとするために
実施例をもつて説明を加える。

〔実施例１〕 （１）シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝６５
／３５なる混紡プロード布（目付１００ｙ／ｄ）を予め
８重量％水酸化ナトリウム水溶液と８重量％炭酸水素ナ
トリウム水溶液の１対１の混合水溶液中に５秒間浸漬し
た後、絞り率１００％になる様絞りロールにて絞つた。

次にこの布帛をピンテンターオーブンにて充分乾燥し、
Ｐ−トルエンスルホニルクロリドの蒸気雰囲気中に滞留
させ、５分間保持した。（Ｐ−トルエンスルホニルクロ
リドを缶体内で約１６０℃に加熱し、蒸気を充満させた
。）さらに、この布帛をスチ−マー中にて１００℃の水
蒸気で２分間蒸し、その後この布帛を湯洗、マルセル石
鹸を用いたソーピングを行い、水洗乾燥を行い、化学改
質布を得た。この改質布の置換度（Ｄ．Ｓ．）を下記の
式にて計算したところ０．２２であつた。（置換度とは
、セルロースの１グルコース単位に存在する３個の水酸
基のうち、トシル基によつて置換された水酸基の平均値
、１６２．０８は１グルコース単位の分子量、１は水素
の原子量）（２）次に６０ｙ／イの片面スターチコート
紙に下記一組成のインキによりグラビア印刷して転写紙
を得た。

〈インキ〉 スミカロンレツドＥ−ＦＢＬ（原末） ・・１（２
） （住友化学社製）エチルセルロースＮ−７
・・９部 （ハーキユリーズ社製）界面活性剤
１部イソプロピルアルコール
・・・卸部エタノール
・・・功部（３） （１）なる改質布に（２
）なる転写紙を重ね合わせ、温度１９５℃、圧力３００
ｙ／ＣＴｌ時間４囲２の条件にて加熱、加圧して転写捺
染を行つたところ、ポリエステル部、木綿部同一赤色の
濃度ある捺染布を得ることができた。

尚、ＪＩＳに基づく洗濯堅牢度（Ａ−２）法にて測定し
たところ５級であり、堅牢な捺染布であつた。〈実施例
２〉 （１）実施例−１の如く改質布を得た。

次にその改質布を以下（イ）の処方の溶液に浸し、その
後、絞り率８０％に絞り、１００℃、２分間乾燥させ、
次いで１５０にＣ１３分間ベーキングした。（イ）処方 スミテツクスレンジＮＳ−１６（住友化学）
１睡量部 （グリオキザール系
架橋剤）スミテツクスレジンＡＭＨ３ＯＯＯ（住友化学
） １０〃 （アクリ
ル酸エステルエマルジョン） スミテツクスアクセレレーターＸ−８０（住友化学）
１ 〃水
８０〃 （２）次に転写紙は実施例１の如く作成した。

（３） （１）なる改質布に（２）なる転写紙を重ね合
わせ、温度１９５℃、圧力３００ｙ／Ｃｌｔｌ時間旬秒
の条件で加熱、加圧して転写を行つたところ、ポリエス
テル部、木綿部同一赤色の濃度、彩え、深みのある捺染
布を得ることができた。（Ａ−２）法にて洗濯堅牢度を
測定したところ５級であり堅牢な捺染布であつた。尚、
樹脂処理したものとしないものの転写捺染布をマクベス
反射濃度計にて発色濃度を測定したところ、前者は１．
３４、後者は１．２７であり濃度の増加がみられた。く
実施例３〉実施例１のＰ−トルエンスルホニルクロリド
の代りに、Ｏ−トルエンスルホニルクロリド／Ｐ−トル
エンスルホニルクロリドニ７３／２３の混合溶液を用い
て同様のテストを行つたところ、実施例一１と同じ様な
良結果を得た。

但しこの場合、置換度（Ｄ．Ｓ．）は０．２０であつた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合成繊
   維の混合構造物を化学改質する方法に於て、かかる構造
   物を予めアルカリ剤で処理した後に、下記する構造を有
   する化合物の気相処理を施し、さらにその後水蒸気雰囲
   気中にて化学改質を行ない、分散染料、油溶性染料、媒
   染染料、塩基性染料、建染め染料等にて直接染色又は転
   写捺染することを特徴とする染色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸはＨ、−ＮＯ＿
   ２、−ＣＨ＿３、ＳＯ＿２Ｃｌを意味する） ２ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合成繊
   維の混合構造物を化学改質した後に分散染料に可染性を
   持つ樹脂にて処理して染色又は転写捺染する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合成繊
   維の混合構造物を化学改質した後、繊維架橋剤と架橋触
   媒にて処理して染色又は転写捺染する特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の方法。