JPS6220318B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、セルロース繊維又はこれを含む構造
物の染色方法に関する。 従来から、分散染料等の本来セルロース繊維に
染着性を有さない染料を用いてセルロース繊維を
良好に染色しようとする試み等が多くなされてい
る。これらの試みは主に分散染料を使用する昇華
転写捺染法の発達に供つて数多くなり、例えば特
殊な分散染料と膨潤剤を使用した特公昭47−
40593や、乾式転写捺染方法に於て樹脂処理方法
による特公昭47−51734や架橋剤や膨潤剤を併用
した特開昭50−12389、特開昭50−38213、特開昭
50−90788、特公昭50−29552などの主に繊維処理
方法によるものや、通常は分散染料に親和性のな
いセルロース繊維を化学的にアセチル化剤、ベン
ゾイル化剤などの薬剤を用いて改質することによ
つて分散染料に親和性を持たせ様とする特開昭50
−18778、特開昭51−99185などが知られている。
しかしながら、これらの上記繊維処理剤方法によ
るものは、比較的簡単な装置を使用することによ
り可能であるが、発色性に於いて鮮明さに欠ける
ことや、染色堅牢度特に湿潤堅牢度が良好でな
い。一方セルロースを化学改質するところの従来
より知られている方法では、上記薬剤自身の刺激
性及び臭気などから作業性が悪く、且つ非常に高
価な設備投資を必要とする。 例えばアセチル化剤、ベンゾイル化剤を用いて
化学改質した後、転写捺染する方法等があるが、
アセチル化剤、ベンゾイル化剤等は刺激性のある
臭気を有し、どうしてもバツチ式又はそれに類似
したプロセスにより反応を行うほかはなかつた。
又、アセチル化剤を用いて化学改質したものは、
洗濯堅牢度が悪いという欠点もある。 これらの問題を解決する為に発明者等は先にセ
ルロース繊維又はセルロース繊維と合成繊維の混
合構造物にアルカリ剤及びＰ−トルエンスルホニ
ルクロリド等の酸塩化物を任意の順序で処理した
後、更に蒸熱処理又は乾熱処理を施して化学改質
を行い、その後に分散染料、油溶性染料、媒染染
料、塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転写
捺染するという染色方法を発明し特許を出願し
た。本発明はこれらの発明をより簡略化すべく実
生産性を加味して発明したものである。すなわち
セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と合成
繊維の混合構造物をＰ−トルエンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物を用いて化学改質する際に、か
かる化合物を水中に乳化させた状態で処理するこ
とにより、従来の発明をさらに簡略化し、実用性
の高い方法へと改良することができる。以下本発
明を詳細に説明する。 周知の様に一般に繊維布帛の精練、染色、整理
などの加工場に於ては特殊な場合を除いて、それ
らの処理が全て水系にて行われる。すなわち精練
時の糊抜き、晒し、漂白、マーセライジング処理
（苛性処理）や各種染料を用いた捺染、浸染など
の染色工程及び仕上工程での柔軟処理、架橋処理
巾出し整理など、殆んどの工程が水を媒体とした
水系にてなされる。 一方本発明に使用されるＰ−トルエンスルホニ
ルクロリド等の酸塩化物は、トルエン、キシレン
アセトンなどの有機溶剤には溶けるが水には溶か
すことができない。従つて通常これらの酸塩化物
を布帛に均一に処理する為には、トルエンなどの
有機溶媒にて溶解又は稀釈させた状態にて処理し
なければならない。そこで一つの問題が生ずる。
すなわちセルロース繊維構造物及びセルロース繊
維と合成繊維の混合構造物をＰ−トルエンスルホ
ニルクロリド等の酸塩化物を使用し、分散染料可
染型繊維に化学改質する加工処理を、前記一般の
繊維布帛の精錬・染色・整理などを行う加工場で
行おうとすると、これらの工場内ではトルエン、
キシレン、アセトンなどの引火性有機溶剤を使用
する為の配慮が殆んどなされてない場合が多く、
防災上危険であると同時に、水系処理を主体とし
た工場内に有機溶剤系の処理工程を導入すること
は作業性も良くない。勿論これらの工場内に引火
性有機溶剤を使用し得る対策を設備的に講ずれば
解決できる問題ではあるが、設備的な負担が増大
すること及び設備を講じた極く限られた加工場で
のみしか改質加工処理を行うことができないなど
普遍性に欠けたプロセスとなる。この様な問題を
解決するために発明者等はセルロース繊維構造物
及びセルロース繊維と合成繊維の混合構造物をア
ルカリ剤及びＰ−トルエンスルホニルクロリド等
の酸塩化物を水中に乳化した乳化液を任意の順序
で付与した後、更に蒸熱処理又は乾熱処理を施し
て化学改質を行い、その後に分散染料、油溶性染
料、媒染染料、塩基性染料等にて直接又は転写捺
染することを特徴とする染色方法を発明した。 本発明によれば前記一般加工場での取扱い上の
問題の他、工程的にも簡略化が可能である。すな
わち従来の発明では布帛にアルカリ剤を処理した
後にＰ−トルエンスルホニルクロリド等の酸塩化
物をトルエン等の有機溶剤に溶かして処理する場
合を考えると、アルカリ剤を処理した後に布帛を
乾燥させ、その後にＰ−トルエンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物溶液を処理する、すなわちウエ
ツトオンドライ（Wet on Dry）方法のみが実用
的に可能であり、仮にアルカリ剤を布帛に処理し
た後に布帛を乾燥させないで湿つた状態のまま、
その後さらにＰ−トルエンスルホニルクロリド等
の酸塩化物溶液を処理する、すなわちウエツトオ
ンウエツト（Wet on Wet）方法を考えると布帛
が水で湿つた状態であるため、疎水性有機溶剤を
溶媒としたＰ−トルエンスルホニルクロリド等の
酸塩化物溶液をアルカリ処理の後に均一に処理す
ることは極めてむずかしい。一方これに対し、本
発明の様にＰ−トルエンスルホニルクロリド等の
酸塩化物を水中に乳化して処理することにより、
仮に布帛が水で湿つた状態であつても、酸塩化物
の乳化液は極めて良好に処理することができ、ウ
エツトオンウエツト処理が可能となる。このこと
はアルカリ処理後の布帛の乾燥工程を省略するこ
とも出来、実生産上のプロセスの簡略化の意義は
極めて大きいことである。さらに本発明によれば
布帛にアルカリ剤とＰ−トルエンスルホニルクロ
リド等の酸塩化物の水中乳化液をウエツトオンド
ライ（Wet on Dry）方式又はウエツトオンウエ
ツト（Wet on Wet）方式にて処理することによ
り、布帛上に適度な水分を酸塩化物と同時に処理
することができ、セルロースとＰ−トルエンスル
ホニルクロリド等の酸塩化物の反応に際し、従来
の方法では蒸熱処理の方が乾熱処理に比べて効果
が高かつたのに対し、本発明では乾熱処理でも蒸
熱処理と勝るとも劣らない良好な結果を得ること
ができる。さらに本発明によればＰ−トルエンス
ルホニルクロリド等の酸塩化物を水中に乳化して
処理することにより、セルロース繊維とかかる酸
塩化物の“ぬれ”が良好となり、繊維上での反応
が均一に起り、染色した際のむらも少なくなる。
この様に本発明は改質プロセスの普遍性の向上、
改質プロセスの簡略化及び反応の均一性など様々
な長所を有するものである。 本方法に使用されるアルカリ剤としては、例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土
類金属の水酸化物又はアルコラート、上記アルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属の炭酸塩又は重
炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、蟻酸塩、酪酸
塩、ステアリン酸塩、スルフイン酸塩、シアン酸
塩、イソシアン酸塩、チオシアン酸塩、等の強塩
基ないし弱塩基と弱酸の塩、アルカリ金属の燐酸
塩等を用いることができる。またアルカリ剤同志
の組合せ、例えば水酸化ナトリウムと重炭酸水素
ナトリウムを併用して用いること、なども良結果
が得られる。 この方法に使用できるＰ−トルエンスルホニル
クロリド等の酸塩化物は下式の構造を有する化合
物である。 （ＸはＨ，−NO₂，−CH₃，又は−SO₂Clを意味
する） このような構造を有する化合物は、例えばＰ−
トルエンスルホニルクロリド、Ｏ−トルエンスル
ホニルクロリド、ベンゼンスルホニルクロリド、
Ｏ−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、ｍ−ニ
トロベンゼンスルホニルクロリド、Ｐ−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロリド、トルエン−3.4ジス
ルホニルクロリド等である。 本発明に述べる上記酸塩化物を水中に乳化する
方法としては、かかる酸塩化物をトルエンなどの
溶解性の高い有機溶媒にて溶解又は稀釈させた
後、通常の方法にて乳化すれば良い。又、酸塩化
物が常温に於て液体の場合には、直接水中に乳化
しても勿論かまわない。この様にして得られた乳
化液の安定性は比較的良好である。 また、これら酸塩化物を水中乳化した処理液を
布帛に処理する方法としては、ロールコート方
式、スプレーコート方式、エアーナイフコート方
式、フローコート方式、グラビアコート方式、ロ
ータリースクリーンコート方式、デツプアンドニ
ツプ方式（布帛を処理液に浸漬してその直後連続
的にマングルにて均一に絞る方式）など通常の方
法で可能であるが、布帛にあらかじめアルカリ剤
を処理した後に乳化液を処理する場合に、デツプ
アンドニツプ方式などでは、乳化液中にアルカリ
剤が再溶出しやすく、条件設定がむずかしい。 また本発明に於て蒸熱処理条件としては、100
〜180℃の常圧の飽和蒸気又は過熱蒸気あるいは
100℃〜140℃の高温高圧の飽和蒸気にて30秒〜20
分間処理することにより良好な結果を得ることが
でき、乾熱処理条件としては60℃〜180℃で30秒
〜20分間ベーキングすることにより良好な結果を
得ることができる。 こうして得られた改質布を、例えば昇華性分散
染料を使用した市販の転写紙を用い、乾式転写を
行つたところ分散染料に対する染着性が良好とな
り、高濃度でかつ染色堅牢度の良好な捺染物を得
ることができた。 又、この方法は更に他の従来法と組合わせて利
用することもできる。例えば上記方法で得られた
改質布を分散染料に可染性をもつ樹脂、例えばア
ミノアルキツド樹脂、ポリアミド、ウレタン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ポリエステル、アクリ
ル、アセタール、ポリビニルアルコール、塩化ビ
ニリデン、ビニルアセタール、スチロール、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂等で処理し、その後
乾式転写捺染を行うと濃度、色相の彩え、深み等
を一層高めることができる。 又、改質布をジメチロールウレア、ジメチロー
ルプロピレンウレア、ジメチロールジヒドロキシ
エチレンウレア、ジメチロールウロン、トリメチ
ロールメラミン、トリメトキシメチルメラミン、
ヘキサメトキシメチルメラミン、ジメチロールメ
チルトリアゾン、ジメチロールエチルトリアゾ
ン、ジメチロールハイドロキシエチルトリアゾ
ン、ジメチロールメチルカーバメート、ジメチロ
ールエチルカーバメート、ジメチロールハイドロ
キシエチルカーバメート、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、メチロールグリオキザールモノウレ
ア、メチロールグリオキザールジウレア、ホルム
アルデヒド、テトラオキサン、グリタルアルデヒ
ド、ジエポキサイド、ジビニルスルホン、４−メ
トキシ−５−ジメチルジメチロールプロピレンウ
レア、テトラメチロールアセチレンジウレア等の
繊維架橋剤と、架橋触媒、例えば酢酸、マレイン
酸等の有機酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモニ
ウム、燐酸水素ニアンモニウム等のアンモニウム
塩、エタノールアミン塩酸塩、２−アミノ−２メ
チルプロパノールハイドロクロリド等のアミン、
塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マ
グネシウム、ホウフツ化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、燐酸マグネシウム等で処理し、架橋剤を架橋
させることにより風合を改良することが可能で例
えば硬化仕上げや軟仕上げなど自由に調節するこ
とができる。本方法に適用されるセルロース系繊
維とは、木綿の様な天然セルロース繊維のほか、
ビスコースレーヨンの様な再生セルロース繊維を
含み、これらの繊維とポリエステル等の合成繊維
との混合物をも適用することができ、布帛の他糸
状のものでももちろん可能である。 又、本方法に於いて使用できる染料は、昇華性
を有する、又は有さない分散染料、油溶性染料、
媒染染料、塩基性染料、建染め染料等であり、直
接捺染又は転写捺染により捺染することができ
る。特に、昇華性染料を用いる場合は、乾式転写
捺染法が可能である。 以下、更に本発明を図面を用いて詳細に説明す
る。すなわち第１図は本発明に使用する改質装置
の概略図を示すもので、セルロース繊維構造物及
びセルロース繊維と合成繊維の混合構造物、すな
わち原布１をリードロールR₁を介してアルカリ
処理浴槽２中に導入し、次いでアルカリ剤の処理
量が均一になる様に絞りロール３にて絞り、必要
によつて乾燥ドライヤー４（ウエツトオンウエツ
ト方式の時は省略することも可能）にて乾燥させ
る。次いでリードロールR₂を介して原布１はロ
ータリースクリーン式コーテイング装置５，６，
７に導入され、酸塩化物の水中乳化液を均一に処
理される。すなわち５はロータリースクリーン版
を示し、６はバツクアツプロール、７はスキージ
ーを示し、８はロータリースクリーン版中に供給
された酸塩化物の水中乳化液を示し、スキージー
７とバツクアツプロール６との圧力により、ロー
タリースクリーン版５を通じて原布１上に処理さ
れる。乳化液を処理された布帛をさらに乾燥ドラ
イヤー９にて乾燥させる。次に前記処理した原布
１を更に蒸熱装置を施す目的でリードロールR₃
を介して連続ルーブスチーマー１０中に導入した
後、以下順次水洗（又は湯洗）浴槽１１、ソーピ
ング浴槽１２、水洗浴槽１３中に導入し、次いで
乾燥ドライヤー１４中に導入して化学改質布１５
は得られる。 同様に第２図は本発明に使用するもう１つの例
の改質装置の概略図を示すものである。すなわち
原布１は第１図同様アルカリ剤を処理された後ロ
ータリースクリーン版５によつて酸塩化物の水中
乳化液を均一に処理され、さらに１６の乾熱オー
プン中にて一定時間キユアリングされる。以下順
次同様に水洗（又は湯洗）浴槽１１、ソーピング
浴槽１２、水洗浴槽１３中に導入し、次いで乾燥
ドライヤー１４中に導入して化学改質布１５は得
られる。 以下実施例を持つて説明する。 〈実施例 １〉 (1) シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝
65／35なる混紡ブロード布を予め８％水酸化ナ
トリウム水溶液中に10秒間浸漬した後、絞り率
90％になる様絞りロールにて絞つた。次にこの
布を110℃なるピンテンダーオープン中に40秒
間滞在させ乾燥させた後、下記する処方より成
るＯ−トルエンスルホニルクロリドの水中乳化
液を線数40線／inch ニツケル版厚150μ、開
口率50％からなるロータリースクリーン版にて
75ｇ／m²処理し、布帛がベトつかない程度に乾
燥させた。

【表】 （この混合物をホモミクサーで乳化しＯ−ト
ルエンスルホニルクロリドの水中乳化液とし
た。） この時の布帛上での水酸化ナトリウムとＯ−
トルエンスルホニルクロリドのモル比は1.22で
あつた。 この処理布を100℃の常圧飽和水蒸気中で３
分間蒸熱を行いさらに水洗、マルセルセツケン
によるソーピング、水洗を行い、その後乾燥さ
せて改質布を得た。 (2) 次に60ｇ／m²の片面スターチコート紙に下記
組成のインキによりグラビア印刷して転写紙を
得た。 〈インキ〉 ｛スミカロンレツドＥ−FBL（原末） ｛住友化学（社製）｝ 10部 エチルセルロース Ｎ−７ （ハーキユリーズ社製） ９〃 界面活性剤 １〃 イソブロピルアルコール 40〃 エタノール 40〃｝ (3) (1)なる改質布に(2)なる転写紙を重ね合わせ、
温度195℃、圧300ｇ／cm²、時間40秒の条件にて
加熱、加圧して転写捺染を行つたところ、ポリ
エステル部、木綿部同一赤色の濃度ある捺染布
を得ることができた。 〈実施例 ２〉 (1) シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝
65／35なる混紡ブロード布を予め10％水酸化ナ
トリウム水溶液中に５秒間浸漬した後、絞り率
80％になる様絞りロールにて絞つた。次に第２
図に示すごとく、連続的にウエツトオンウエツ
ト方式にて実施例−１で使用したロータリース
クリーン版を用いて、下記する処方のＰ−トル
エンスルホニルクロリドの水中乳化液を100
ｇ／m²布帛上に処理した。さらにこの布帛を乾
熱オーブン中にて温度80℃、時間５分の条件で
乾熱処理を行つた。さらに水洗、マルセルセツ
ケンによるソーピング、水洗を行いその後乾燥
させて改質布を得た。

【表】 (2) 次に(1)によつて得られた改質布に凸版印刷社
製の乾式転写捺染紙を用いて、195℃×35秒、
150ｇ／cm²の条件で転写捺染を行つたところ美
しいプリント布を得た。 〈実施例 ３〉 (1) 実施例−１の如く、改質布を得た。次にその
改質布を以下(イ)の処方の溶液に浸し、その後、
絞り率80％に絞り、100℃、２分間前乾燥させ
次いで150℃、３分間ベーキングした。 (イ) 処方 ｛スミテツクスレジンAMH3000（住友化学） （アクリル酸エステルエマルジヨン）
10重量部 スミテツクスアクセレレーターＸ−80 （住友化学） １重量部 水 90〃｝ (2) 次に転写紙は（実施例−１）の如く作成し
た。 (3) (1)なる改質布に(2)なる転写紙を重ね合わせ、
温度195℃、圧300ｇ／cm²、時間40秒の条件で加
熱、加圧して転写を行つたところ、ポリエステ
ル部、木綿部同一赤色の濃度、彩え、深みのあ
る捺染布を得ることができた洗濯堅牢度を測定
したところ、（Ａ−２）法にて５級であり、堅
牢な捺染布であつた。尚、樹脂処理したものと
しないものの転写捺染布をマクベス反射濃度計
にて発色濃度を測定したところ、前者は1.32、
後者は1.27であり、濃度の増がみられた。 〈実施例 ４〉 (1) 改質布を（実施例−１）の如く作成した。次
にその改質布を以下(ロ)の処方の溶液に浸し、そ
の後絞り率80％に絞り、100℃、２分間前乾燥
し、次いで150℃、３分間ベーキングした。 (ロ) 処方 ｛スミテツクスレジンNS−16（住友化学） 10重量部 スミテツクスアクセレレーターＸ−80 （住友化学） １〃 スミテツクスソフナーＬ （住友化学） １〃 水 90〃｝ (2) 転写紙は実施例−１の如く作成した。 (3) (1)なる改質布に(2)なる転写紙を重ね合わせ、
温度200℃、圧300ｇ／cm²、時間40秒の条件で加
熱、加圧して転写を行つたところ、ポリエステ
ル部、木綿部同一赤色の濃度、及び風合の良好
な捺染布が得られた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の１実施例を示すもので第１図及
び第２図は本発明の染色方法に使用する改質装置
の概略図を示す。 １……原布、２……アルカリ剤処理浴槽、３…
…絞りロール、４，９，１４……乾燥ドライヤ
ー、５……ロータリースクリーン版、６……バツ
クアツプロール、７……スキージー、８……ロー
タリースクリーン版中に供給された乳化液、１０
……連続ループスチーマー、１１……水洗（又は
湯洗）浴槽、１２……ソーピング浴槽、１３……
水洗浴槽、１５……化学改質布、１６……乾熱オ
ーブン、R₁，R₂，R₃……リードロール。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と
   合成繊維の混合構造物をアルカリ剤及び下記する
   構造を有する化合物を水中に乳化した乳化液を任
   意の順序で付与した後、更に蒸熱処理又は乾熱処
   理を施して化学改質を行い、その後に分散染料又
   は油溶性染料にて直接又は転写捺染することを特
   徴とする染色方法。 （ＸはＨ，−NO₂，−CH₃，SO₂Clを意味する） ２ セルロース繊維構造物及びセルロース繊維と
   合成繊維の混合構造物を化学改質した後に、更に
   分散染料に可染性を持つ樹脂にて処理して捺染す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。