JPS60500764A

JPS60500764A - 改良された肥料生成物及びその製造方法と用途

Info

Publication number: JPS60500764A
Application number: JP59501321A
Authority: JP
Inventors: ローホン　ウイリアム　トーマス　ジユニア; グロツタ　ヘンリー　エム
Original assignee: ウェザーリー　コンシューマー　プロダクツ　インコーポレーテッド
Priority date: 1983-03-10
Filing date: 1984-03-06
Publication date: 1985-05-23
Also published as: CA1208451A; IT8447828A0; US4474595A; AU1870083A; WO1984003503A1; EP0135590A1; ZA841649B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】改良された肥料生成物及びその製造方法と用途発明の背景本発明は、放出制御（ｃｏｎｔｒｏｌｅｄ−ｒｅｌｅａｓｅ）肥料に関する。特に、尿素−ホルムアルデヒドを含み、中でも窒素を植物に供給する放出制御肥料に関する。

植物による栄養分の使用に比例した制御された速度で、窒素、リン酸及びカリウムのような必要栄養分を植物に供給することは有益なことである。この目的を満足するために、多くの放出制御肥料の配給システムが開発されてきた。

放出制御肥料のための１つのシステムは、肥料物質を拘束する（ｂｉｎｄ　）ために尿素−ホルムアルデヒドを利用するものであり、従って、土壌中への植物肥料物質の放出を遅延させる。そのようなシステムは、例えば、米国特許第４．３４８．２１８号（Ｂｏｎｄ）に記載されている。このシステム中では、尿素−ホルムアルデヒドは単に結合剤として挙動し、実質的に植物に窒素を供給することはない。この組成物中の窒素源は、通常アンモニウム塩又は無機硝酸塩である。

このシステム中に使用された尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、約０．５〜１のホルムアルデヒドに対する尿素のモル比を有する。そのような尿素−ホルムアルデヒドの例は、モンサンドカンパニーにより販売されているＲＥＳＩＭＩＮＥ　ＵＦ　７１　である。

米国特許第４，０６３，９１９号（Ｇｒａｎｏ＋　Ｊｒ、　）は、部分水溶性尿素ホルムアルデヒドを含む肥料（植物栄養分）、可塑剤及びポリ（ビニルアルコール）から製造された肥料棒を開示する。

米国特許第４，０１４，６７５号（Ｏｓｂｕｒｎ）は、ウレアホルムのような肥料物質１０〜８０重量％を含むヒドロキシプロピルセルロース熱可塑性物質で構成された肥料棒を開示する。欄１．５９〜６３行参照。この肥料は炭酸カリを含むこともできる。欄３．１７行。

肥料窒素源として部分水溶性尿素−ホルムアルデヒド及び結合剤としてポリ　（ビニルアルコール）を用いる肥料の制御された放出のため成形肥料生成物は、何年も合衆国において商業的に販売されている。そのような生成物の１つは次のように製造される。

（ａ）ポリ（ビニルアルコール）約４４重１％；（ｂ）ＢＦＣのＮＴＴＲＯＦＯＲＭのような、約１．２５〜１．４のホルムアルデヒドに対する尿素のモル比を有する尿素−ホルムアルデヒド縮合物約１３〜３０重量％；（ｃ）　リン酸及びカリウムを供給する無機物質の混合物約２５〜４２重量％；及び（ｄ）ユニオンカーバイドコーポレーションにより製造されているＣＡＲＢＯＷＡＸ　４００のような不活性な可塑剤約１重量％。

上記成分は、流動体化混合機中で混合され、得られた混合物は、次の温度分布：領域Ｉ　２２０〜２４０”Ｆ（１０４〜１１６’Ｃ）領域■　２４０〜２６０” Ｆ（１１６〜１２７℃）領域■　２６０〜２８０下（１２７〜１３８℃）領域■ 　２８０〜３１０下（１３８〜１５４℃）ゲー　ト　３１０〜３４０”Ｆ（１５４〜　１７１”Ｃ）ダ　イ　３４０〜３８０下（１７１〜１９３℃）を有する加熱した押出機中に供給される。得られる肥料生成物に含まれる窒素の小部分のみが植物の生長期間（数ケ月の期間）中に持続的放出に利用できる。利用可能な持続的放出（ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　−ｒｅｌｅａｓｅ）窒素の量は、窒素量が残留物よりむしろ温水抽出物について決められたことを除き、国公立分析化学者協会（以下ＡＯ＾Ｃ）の分析法（第１３版、１９８０）に記載されている分析法２、０７９の標準法により測定された。上記操作に従って製造された生成物について記載されたこの試験は、全窒素のたかだか約５重量パーセントが植物の成長期間中に利用できるにすぎないことを示している。

肥料生成物を製造する前の尿素−ホルムアルデヒド中の持続的放出窒素量は、約３０重量％であったので、持続的放出窒素の多くは加工の間に利用できなくなるのである。従って、活性指標（以下ＡＩ）（それは尿素−ホルムアルデヒド肥料生成物中の窒素の持続的放出特性のもう一つの指標である）は、加工の間に激しく減少する。活性指標の定義はＡＯＡＣの方法２，０７９に記載開示されている方法においては、尿素−ホルムアルデヒド縮合物のＡＩは肥料生成物の製造の間に著しく減少する。従って、尿素−ホルムアルデヒド縮合物の放出制御成分の非常に少量が植物の栄養分として利用できるのである。放出制御成分の量は、肥料生成物の効果的利用にとって非常に重要なことなので、活性指標によって測定されたある最低レベル以下の制御成分を存する生成物の販売を防止するため法律が発布されている。先行技術の方法に従った成形生成物の製造は、少な（ともいくつかのヨーロッパの国において許容されるレベル以下に尿素−ホルムアルデヒド縮合物のＡＩを減少させるものである。従って、これらの国においては、他の植物栄養分と組合せた、窒素源として尿素−ホルムアルデヒド縮合物を利用する肥料生成物の販売は不可能である。肥料生成物の最少活性指標を必要条件としていない国においても、ＡＩによって測定された緩効性（ｓｌｏｗ　ｒｅｌｅａｓｅ）成分の損失は、二流の生成物性能という結果をもたらす。

窒素の非有効性の問題は、当該技術によって認められている。

例えば、米国特許第４．０５２．１９０号（Ｂｅｒｌｉｎｅｒ）において、特許権者は、尿素−ホルムアルデヒドはそのかなりの量が固定化されており、従って植物成長に利用できないために、幾分窒素の高価な形態であると述べている。バリーナ（Ｂｅｒｌ　１ｎｅｔ）特許の欄１゜１９〜２８行を参照。

高価であるにもかかわらず、いくつかの理由のために窒素源として尿素−ホルムアルデヒド縮合物を使用することは好ましい。

第１に、植物による窒素の利用効率は、別の窒素源によって供給されたものよりはるかに高い。第２に、別のタイプの窒素源を用いたときはそうではないが、尿素−ホルムアルデヒド縮合物を用いることによって過剰投与はありえず、したがって植物に「焼け（ｂｕ、ｒｎ）　Ｊを起こすこともない。第３に、尿素−ホルムアルデヒド縮合物を用すると植物の周囲の土壌に導入される塩は少ない。第４に、尿素−ホルムアルデヒド縮合物は、窒素の３つの成分、第１の成分は数日に関して、第２の成分は数ケ月に関して及び第３の成分は数年に関して利用可能となる、を含んでいる。従って持続的放出が生成物中に形成されている。

それ故、尿素−ホルムアルデヒド縮合物原料中の放出制御窒素に近い量の窒素を含む窒素源としての尿素−ホルムアルデヒド縮合物を含む完全肥料生成物及びそのような肥料生成物の製造方法に対する要求がある。

従って、本発明の一つの目的は、同様の成分から先行技術によって製造した生成物と比較したときに、比例的に増加した持続的放出窒素量を含む肥料生成物を提供することにある。

本発明のもう一つの目的は、尿素−ホルムアルデヒド縮合物中の利用可能な持続的放出窒素の量を著しく減少させることのない尿素−ホルムアルデヒド含有肥料生成物の製造方法を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、尿素−ホルムアルデヒド縮合物原料のレヘルに近いレヘルに肥料生成物中の尿素−ホルムアルデヒド縮合物の活性指標（ＡＩ＞を維持することにある。

本発明のさらに別の目的は、肥料生成物への加工の間に尿素−ホルムアルデヒド活性指標（ＡＩ）を著しく減少させることのない方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、本明細書を検討していくうちに当業者に明らかになるであろう。

発凱■皿巣友脱夙本発明は、尿素−ホルムアルデヒド縮合物中の持続的放出窒素の量を著しく減少させることのない放出制御肥料生成物の製造方法を提供するものである。本発明は、肥料生成物及びそのような生成物を使用する方法も提供するものである。

本発明の方法は、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、水溶性熱可塑性結合剤、ｐＨ調節剤、及び可塑剤を含む植物栄養分を混合して混合物を形成する工程を含んでいる。この混合物は、次いで成形品を形成するような温度及び圧力を含む条件下に置かれる。混合物中のｐＨ調節剤の量は、成形品のｐＨを約６〜約１２の範囲にできれば十分である。

得られる生成物は、元の尿素−ホルムアルデヒド縮合物原料とほぼ同じ持続的放出窒素量を１含んでいる。このように、本発明の方法は、先行技術の場合のように最終成形品中の持続的放出窒素量を実質的に減少させることはない。

図面の簡単な説明図１は本発明の方法の好３まとしい具体例の流れ図である。

図２は、図１に示した押出機の２−２線に沿った断面図である。

光夙ｑ用殿バＲ更本発明は、肥料生成物の原料となる尿素−ホルムアルデヒド縮合物の製造にｐＨ調節剤を含めると、生成物中の持続的放出窒素量が、先行技術の方法の場合のように製造中に減少することがないという驚くべきそして全く予測できない発見に基づくものである。

この方法は、そのような窒素源として尿素−ホルムアルデヒドを含む先行技術の肥料生成物より高い持続的放出窒素量を有する新規な肥料生成物を製造するものである。

最終成形品のｐｌ＋を約６〜約１２の範囲に増す化合物であれば、本発明の方法においてｐＨ調節剤として使用することができる。勿論、そのような化合物は、他の成分との適合性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）がなければならず、植物又は土壌のいずれにも有害であってはならない。一般に、好ましいｐＨ調節剤は、ｐＨを著しく増加させる能力を有する化合物である。ｐＨ調節剤として有用な好ましい化合物に水酸化物がある。特に好ましいものは、石灰水和物及び酸化マグネシウムである。

本発明の混合物へ添加するｐＨ調節剤の量は、ｐＨ調節剤として用いる化合物のタイプ、混合物の他の成分及び加工条件に依存する。

一般に混合物の成形品への加工の間に持続的放出窒素量が著しく減少するのを避けるに十分の量でなければならない。ｐＨ調節剤の十分な量を成形品のｐｌ（を約６〜約１２の範囲に上昇させるのに用いると、混合物に用いた尿素ホルムアルデヒド縮合物の活性指標と比較して持続的放出窒素の尺度である活性指標は減少しないことが見出されたのである。好ましくは十分な量のｐＨ調節剤を加えて、成形品のｐＨを約６．５〜約８．５の範囲にする。一般に、所望のｐＨは、成形品の原料となる混合物中に約２〜約ｌＯ重量％ｐＨ調節剤を適用することによって達成することができる。

本発明に従った成形品の製造方法は、次の工程を含む。第１に、部分水溶性尿素 −ホルムアルデヒド縮合物、水溶性熱可塑性結合剤及びｐＨ調節剤を混合し、混合物を調製する。混合物を、次いで、それを成形品に成形するような温度及び圧力を含む条件下に置く。

成形は、成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）　、押出し、圧縮成形及びそれに類するものを含む常法のいずれによってもなすことができる。現在のところ、押出しが本発明の成形品の形成の好ましい方法である。一般に、この押出しは約１５０’Ｔ（（６６℃）を超える温度で導入する。

一般に、部分溶解性尿素−ホルムアルデヒド縮合物は、約１６２５〜約１．４の範囲のホルムアルデヒドに対する尿素の比を有する。

水溶性熱可塑性結合剤の例には、ポリ　（ビニルアルコール）及びヒドロキシプロピルセルロースを含む。

加工を促進し、顕著な性能特性を有する成形品を製造するために混合物に使用することができる追加成分には、植物栄養分、可塑剤及びフィラーを含む。使用可能な植物栄養分の例には、−次、二次及び微量栄養分を含む。使用可能な可塑剤の例には、カルボワックス（ｃａｒｂｏｗａｘ）、水及びグリシンを含む。フィラーの例には、砂及びクレーを含む。

日の好ましい具体例のＨ本発明の肥料生成物の製造のために用いられる好ましい成分及びその量は次の通りである。

、成−一一一一一分一　の重　パーセント尿素−ホルムアルデヒド縮合物　１２ −４５水溶性熱可塑性結合剤　２５−４５リン酸及びカリウム塩　２０−２５可塑剤　０−５石灰水和物　２−１０フイラー　０−１５好ましい尿素−ホルムアルデヒド縮合物は、約１．２５〜約１．４の範囲のホルムアルデヒドに対する尿素のモル比を有する。特に好ましくはＲＦＣコーポレーションによって生産されているニトロホルム（Ｎ　ＩＴＲＯＦＯＲＭ）として知られている尿素−ホルムアルデヒド縮合物である。

好ましい結合剤は、ポリ　（ビニルアルコール）である。特に好ましくは、モンサントＣｏ、Ｉｎｃ、によって生産されているゲルｉ＜トル（ＧＥＬＶＡＴＯＬ）　２０５　Ｓである。用いられる好ましいリン酸塩は、重過リン酸塩であり、用いられる好ましいカリウム塩はに２ＳＯ４である。好薫しい可塑剤は、ユニオンカーバイドコーポレーションによって生産さているＣＡＲＢＯ−＾Ｘ４００のような、おおよその平均分子量が４００であるポリ（エチレングリコール）である。好ましいｐＨｔｌ１節剤は石灰水和物であり、好ましいフィラーはクレーである。

本発明の好ましい方法を図面に沿って説明する。

図１を参照して、２５〜４５ポンド（１１，３５〜２０．４３キログラム）のポリ　（ビニルアルコール）（Ａ）、１２〜４５ポーシト（５，４４８〜２０．４３キログラム）のＮＩＴＲＯＰＯＲＭ　（Ｂ）　、２０〜２５ボンド（９，０８〜１１．３５キログラム）の重過リン酸塩及びに２ＳＯ４の混合物（Ｃ）　、Ｏ〜５ボンド（０〜２．２７キログラム）のＣＡＲＢＯＷＡＸ４００　（Ｄ）　、２〜１０ポンド（１，８１６〜９．９８８キログラム）の石灰水和物（Ｅ）、及びＯ〜１５ポンド（０〜１４．９８２キログラム）のフィラー（Ｆ）を、米国、０旧ｏ、　Ｍｔ。

Ｇ１１ｅａｄ、Ｍａｒｉｏｎ　Ｒｏａｄ８２０のＨ，Ｐ、Ｍ、コーポレーションによって生産されたヘンシェル流動化混合機１０に供給する。粉状の不均質な粒子径の混合物を均一な配合物が得られるまで混合した。一般にこの混合時間は、約３５〜約４５秒である。

この配合物はライン１５を経由して保持容器（サージタンク）２０に移され、さらにそこから押出機３０のホンパー２５に移される。押出機３０は、米国、０ｈｉｏ、ＡｋｒｏｎのＮＲＭカンパニーによって生産された直径２−！／２インチ（６，３５ｃｍ）、長さ６９インチ（１７５，２５ｃｍ）　、−軸スクリユー押出機である。押出機３０は６つの別々に調節された温度領域を有する。配合物は、ホッパー２５からバレル３５の領域Ｔ３２に連続的に供給される。この領域１３２は外部電気加熱ジャケット４０によって約１５０Ｔ〜２２０Ｔ（６６℃〜１０４℃）温度に加熱される。通常のモーター（示されていない）によって駆動されているスクリュー４２は、配合物を領域Ｉから領域１１４５にゆっくり移動させる。電気外部ジャケット４７は押出機の領域■を約１６０”Ｆ〜２３０”Ｆ（７１℃〜１１０℃）に保持する。領域１１４５から、スクリュー４２は配合物を外部電気ジャケット５１によって約１８０Ｔ〜２４０Ｔ（８２℃〜１１６℃）の温度に保持されている領域１１１４９に移動させる。配合物は、次いでスクリュー４２によって外部電気ジャケット５５によって約１９０Ｔ〜２６０’Ｆ（８８ ℃〜１２７℃）の温度に保持されている領域ｒＶ５３に移される。

配合物は領域■５３から多孔板５５を通って外部電気ジャケット５８によって約２５０Ｔ〜３００下（１２１℃〜１４９℃）の温度に保持されているフレアゲート５７の中へ、さらにダイプレート５９を通るように強制される。ダイプレート５９は多数のオリフィス６０を有し、１９７９年８月１４日に発表された米国特許第４．１６　′４．３　ａ　ａ号に開示されている形式のものであり、好ましくはその中に開示さているエアーリング６１を有するものである。ダイ５９は外部電気抵抗ジャケット６２によって約２８０”Ｆ〜３４０″Ｆ（１３８℃〜１７１℃）に保持さている。

ダイ５９は配合物を連続的に、一般に約０．２インチ（５ミリメーター）の生成物直径を有する円筒状ストランドに形成し、次いで約２インチ（５１ミリメーター）の所望の長さにストランドを切断する通常の切断機に移し、−個のスパイク７０を製造する。

一般に、２〜５のストランドが同時に押出機３５によって製造される。

現在好ましい切断機６３は、米国、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、Ｐａ１ｉｓａｄｅｓ　Ｐａｒｋのテレジンファリス（Ｔｅｉｅｄｙｎｅ　Ｆａｒｒｉｓ）によって生産されているはずみ軍功断機である。

本発明は、発明の範囲を限定する意図はなく、説明の目的のために提供される以下の実施例によってさらに説明される。

例Ｉ−行　′付組　及び方法４４．５ボンド（２０，２０３キログラム）のポリ　（ビニルアルコール’）　、ＧＥＬＶＡＴＯＬ、３０ボンド（”１３．６２０キログラム）のＮＩＴＲＯＦＯＲＭ、２５ポンド（１１，３５キログラム）の０−２４−２４配合重過リン酸塩及びＫｚＳＯａ及び０．５ボンド（０，２２７キログラム）のＣＡＲＢＯＷＡＸ４００をヘンシェル流動化混合機１０で約１分間混合した。

この配合物をサージタンク２０に移し、そこから前に詳細に記載した一軸スクリユー押出機３５のホンパー２５に供給した。押出機３５の各部分を以下の温度に保持した。

領域１　２２０−２４０″Ｆ（１０４−１１６℃）領域Ｉ［２４０−２６０”Ｆ（１１６−１２７℃）領域１［Ｉ　２６０−２８０”Ｆ（１２７−１３８℃）領域ＩＶ　２８０−３２０下（１３８−１６０℃）ゲート　３２０−３４０下（１６０−１７１℃）ダ　イ　３４０−３８０下（１７１−１９３℃）配合物は、ダイの５つの開口部を通して押し出されて５本の連続ストランドを形成し、次いで独立したスパイクに切断された。

６つの無行為に選んだ包装からのスパイクは、次いで、米国。

０ｈｉｏ、Ｃｏｌｕｍｂｕｓのバソテル記念研究所、（：ｏｌｕｍｂｕｓ研究所にて分析された。以下の結果が得られた。

１　２５、８　５．８　７．８２　３７、８　３．−９　６．３３　３６、２　４．７　７．４４　３２、１　４．４　６．５５　３３、３　５．９　８．９６　３２、１　５．１　７．５平均　３２．８　５．０　？、４＊　ＡＯＡＣの方法２，０７２により決定された冷水可溶性窒素の重量パーセント。

＊＊　ＡＯＡＣの方法２，０７２により決定された温水可溶性窒素（即ち、持続的放出成分）の重量パーセント。

この試験に使用したＮＩＴＲＯＦＯＲＭは米国、　Ｄｅｌａｗａｖｅ。

ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＢＦＣコーポレーションから入手した。技術明細書には、ＮＩＴＲＯＦＯＲＭは全窒素３８重量パーセントを含むと明記されていた。この窒素は、（ａ）　冷水可溶性窒素３２．６重量％、（ｂ）　温水可溶性窒素３２．９重量％、（Ｃ）　残留窒素３４．５重量％を含んでいた。活性指標は少なくとも４０あると保証された。

上記データに基づき、以下の結論を引き出した。

（１１冷水可溶性窒素のパーセントは加工の間に実質的に変化せず残った・（２）温水可溶性窒素のパーセントは、約３３重量％から約５重量パーセントに著しく減少した、（３）活性指標も、約４０から約７．４に激しく減少した。従って、生成物中の持続的放出窒素量は、実質的にＮＩＴＲＯＦＯＲＭ原料中の量以下であり、このことは加工の間に持続的放出窒素の残留窒素への変換が起こることを示すものである。

炎ｌ二木光盟使用した成分量が以下の通りであることを除き、例Ｉの操作に従った。

ＮＩＴＲＯＦＯＲＭ　３０ポンド（１３，６２キログラム）ＧＥＬＶＡＴＯＬ　３９．５ポ：／Ｆ（１７，９３３キログラム）０−２４−２４＊　２５　ボンド（１１，３５キログラム）ＣＡＲＢＯＷＡＸ４００　０．５ボンド（０，２２７キログラム）石灰水和物　５　ボンド（２，２７キログラム）＊　例Ｉと同じ配合物。

押出機に以下の温度を用いたことを除き、例■の方法と同し方法でこれらの成分を加工した。

領域１　１８０”Ｆ（８２，２°Ｃ）領域ＩＩ　１９０Ｔ（８７，８℃）領域ＩＩ［２００７（９３，３℃）領域■　２１０″Ｆ（９８，９℃）ゲート　３００７（１４９℃）ダ　イ　３２０下（１６０℃）いくつかのスパイクを無作為に選択し、粉砕し、２つの準標本が、米国、　０ｈｉｏ、Ｃ’ｏｌｕｎ＋ｂｕｓのハラチル記念研究所、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ研究所によって分析された。原料も同様に分析された。以下の結果が得られた。

スパイク　重量％　重量％　活　性臥社１号　ＣＷＳＮ　ＨＷＳＮ　指−榎１２８．９２２．８　３２．１２　３０．７　２２．９　３３．０平均　２９．８　２２．８　３２．５１　２５．８　１９．６　２６．４２　２５．５　２０．４　２７．４平均　２５．６　２０．０　２６．９上記データに基づき、以下の結論を引き出すことができる。

（１）加工の間に、冷水可溶性窒素のパーセントは少し増加した、（２）加工の間に、温水可溶性窒素のパーセントは少し増加した、（３）加工の間に、活性指標は少し増加した。

従って、持続的放出窒素の割合、活性指標及び冷水可溶性窒素の割合は少し増加した。それ故、この例の方法は、尿素−ホルムアルデヒド縮金物の植物成長に利用できる形態及び量に対する好ましくない影響をともなうことなく、肥料生成物を製造することに使用することができる。

叢見二本衾凱使用した成分の量を以下の如くにしたことを除き、例Ｈの操作に従った。

［ＴＩ？０ＦＯ１？Ｍ　３０ポンド（１３，６２キログラム）ＧＥＬＶＡＴＯＬ　３０ポンド（１３，６２キログラム）ＣＡＲＢＯＷＡＸ４００　０．７５ボンド（０，３４キログラム）ＴＳＰ　１０ボンド（４，５４キログラム）硝酸カリウム　１５ポンド（６，８１キログラム）石灰水和物　５ボンド（２，２７キログラム）フィラー　１５ポンド（６，８１キログラム）これらの成分を、例■と同様の方法で加工した。いくつかのスパイクを無作為に選択し、粉砕し、２つの準標本を米国、　０ｈｉｏ。

Ｃｇｌｕｍｂｕｓのバソテル記念研究所、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ研究所により分析した原料ＮＴＴＲＯＦＯＲＭも分析した。以下の結果を得た。

スパイク　重量％　重量％　活　性平均　３８．３　１３．９　２２．６１　２５．８　１９，６　２６．４２　２５．５　２０．４　２７．４平均　２５．６　２０．０　２６．９上記データに基き、以下の結論を引き出すことができる。

＋１１　加工の間に、冷水可溶性窒素のパーセントは少し増加した、（２）加工の間に、温水可溶性窒素のパーセントは減少した、（３）　加工の間に、活性指標はニトロホルムのそれより少し減少した。

従って、持続的放出窒素の割合及び活性指標はともに加工の間に少し減少した。

冷水可溶性窒素の割合は著しく増加した。それ故、この例の方法は、尿素−ホルムアルデヒド縮金物の利用可能窒素の量に対する好ましくない影響をともなうことなく、肥料生成物を製造することに使用することができる。

用いた成分量が以下の通りであることを除き、例■の操作に従った・ＮＩＴＲＯＦＯＲＭ　３０ポンド　（１３，６２キログラム）ＧＥＬＶＡＴＯＬ　４４．５ボンド　（２０，２０３キログラム）ＣＡＲＢＯＷＡＸ４００　０．５ボンド　（０，２２７キログラム）＊　例■のものと同し配合物これらの成分を例■と同様の方法にて加工した。原料ＮＩＴＲＯＦＯＲＭも分析した。以下の結果が得られた。

スパイク　重量％　重量％　活　性跋粁１号　ＣＷＳＮ　ＨＷＳＮ　指−檄１’　３８．２　５．２　８．４２　４１、１　５．８　９．９平　均　３９．６　５．５　９．１１　２５．８　１９．６　２６．４２　２５．５　２０．４　２７．４平　均　２５．６　２０．０　２６．９上記データに基き、以下の結論を引き出すことができる。

ｉｌｌ　加工の間に、冷水可溶性窒素のパーセントは著しく増加した、（２）加工の間に、温水可溶性窒素のパーセントは激しく減少した、（３）加工の間に、活性指標が著しく減少した。

従って１．持続的放出窒素の割合及び活性指標がいずれも加工の間に著しく減少した。冷水可溶性窒素の割合は、著しく増加した。

それ故、この例の方法は、尿素−ホルムアルデヒド縮金物の利用可能な窒素の形態及び量に対する好ましくない影響をともなうことなく、肥料生成物を製造するために使用することができない。

多くの変形及び修飾がこの開示の研究において当業者には生ず、　るであろう。

添付した請求の範囲に明示されている本発明の範囲に含まれるそのような変形及び修飾の全ては、その範囲内に含まれることが意図される。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）水溶性熱可塑性結合剤、ホルムアルデヒドに対する尿素のモル比が約１．２５〜約１．４の範囲である尿素−ホルムアルデヒド縮合物、可塑剤、及びｐ）ｌ調節剤を混合して混合物を製造し、（ｂ）上記混合物を、成形肥料生成物を製造するような温度及び圧力を含む条件下に置き、上記混合物中の上記ｐＨ調節剤の量が成形肥料生成物中のｐＨを約６〜約１２の範囲にするに十分である、からなる窒素の持続的放出を提供する成形放出制御肥料生成物の製造方法。２、上記水溶性熱可塑性結合剤がポリ　（ビニルアルコール）である請求の範囲１の方法。３、上記水溶性熱可塑性結合剤がヒドロキシプロピルセルロースである請求の範囲２の方法。４、　上記結合剤がＧ　Ｉ：　Ｌ　Ｖ　Ａ　Ｔ　ＯＬであり、尿素−ホルムアルデヒド縮合物がＮＩＴＲＯＦＯＲＭである請求の範囲１の方法。５、不活性フィラーを工程（ａ）で加える請求の範囲１の方法。６、植物栄養分を工程（ａ）で加える請求の範囲１の方法。７、植物栄養分が混合物に含まれる請求の範囲４の方法。８、上記ｐＨ調節剤が石灰水和物である請求の範囲１の方法。９、　上記ｐＨ調節剤が酸化マグネシウムである請求の範囲１の方法。１０、上記ｐＨ調節剤が石灰水和物である請求の範囲２の方法。１１、上記ｐＨ調節剤が酸化マグネシウムである請求の範囲２の方法。１２、上記ｐＨ８７１節剤が石灰水和物である請求の範囲３の方法。１３、上記ｐＨ調節剤が酸化マグネシウムである請求の範囲３の方法。１４、上記ｐＨ調節剤が石灰水和物である請求の範囲４の方法。１５、上記ｐＨ調節剤が酸化マグネシウムである請求の範囲４の方法。１６、（ａ）部分水溶性熱可塑性結合剤、部分水溶性尿素ホルムアルデヒド縮合物、可塑剤及びｐＨ調節剤を混合して混合物を製造し、（ｂ）上記混合物を、成形肥料生成物を製造するような温度及び圧力を含む条件下に置き、上記９Ｈ調節剤の量が緩効性窒素の量が実質的に上記混合物製造に用いた尿素ホルムアルデヒド中のそのような窒素量に同じであるために十分である、からなる窒素の改良された持続的放出を提供する成形放出制御肥料生成物の製造方法。１７、尿素ホルムアルデヒド縮合物が、約１．２５−・約１．４の範囲のホルムアルデヒドに対する尿素の比を有し、上記混合物中の上記ｐＨ調節剤の量が成形肥料生成物中のｐＨを約６〜約１２の範囲にするに十分である、請求の範囲１６の方法。１８、上記混合物中の上記ｐＨ調節剤の量が、成形肥料生成物中のｐＨを約６，５〜約８．５の範囲にする十分である、請求の範囲１７の方法。１９、上記ｐＨ８７１節剤が石灰水和物である請求の範囲１６の方法。２０、上記ｐＨ調節剤が石灰水和物である請求の範囲１７の方法。２１、上記ｐＨ調節剤が石灰水和物である請求の範囲１８の方法。２２６　部分水溶性尿素−ホルムアルデヒド縮合物、及び水溶性熱可塑性結合剤からなり、約６〜約１２の範囲のｐｌ＋を有する、窒素の改良された持続的放出を提供する放出制御肥料生成物。２３、さらに可塑剤を含む請求の範囲２２の肥料。２４、結合剤がポリ（ビニルアルコール）である請求の範囲２２の肥料。２５、ポリ　（ビニルアルコール）がＧＥＬＶＡＴＯＬであり、尿素ホルムアルデヒドがＮＩＴＲＯＦＯＲＭであり、可塑剤がＣＡＲＢＯＷＡＸ４００である、請求の範囲２２の肥料。２６、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、及び水溶性熱可塑性結合剤からなり、約６〜約１２の範囲のｐｌ＋である成形生成物を、植物の根の近傍の土壌に入れることからなる、窒素の持続的放出を提供することを含む、制御された速度で植物に栄養分を供給する方法。