JPS6045862B2 - 芳香族アルコ−ル類の製造方法 - Google Patents
芳香族アルコ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6045862B2 JPS6045862B2 JP10218680A JP10218680A JPS6045862B2 JP S6045862 B2 JPS6045862 B2 JP S6045862B2 JP 10218680 A JP10218680 A JP 10218680A JP 10218680 A JP10218680 A JP 10218680A JP S6045862 B2 JPS6045862 B2 JP S6045862B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- reaction
- palladium
- aromatic alcohols
- alcohols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族アルデヒド類の水素添加により相当す
るアルコール類を高収率で得る方法に関するものである
。
るアルコール類を高収率で得る方法に関するものである
。
アルデヒド類を水素添加してアルコール類を製造する
方法はすでによく知られており、種々の触媒が提案され
ている。
方法はすでによく知られており、種々の触媒が提案され
ている。
しかしながら芳香族アルコール類の製造に関していえば
、水素添加を選択的に行なうことが難しく種々の副反応
、たとえば芳香核の水素添加や生成アルコールの水素化
分解な−どを伴なうため従来経済的な方法が確立してい
るとはいえなかつた。 芳香族アルデヒド類の水素添加
を行なう触媒としてラネーニツケル、銅一クロム酸化物
、白金、パラジウム等を用いることが提案されているが
、２いずれも芳香族アルコール類を満足する成績で得る
ことができていない。
、水素添加を選択的に行なうことが難しく種々の副反応
、たとえば芳香核の水素添加や生成アルコールの水素化
分解な−どを伴なうため従来経済的な方法が確立してい
るとはいえなかつた。 芳香族アルデヒド類の水素添加
を行なう触媒としてラネーニツケル、銅一クロム酸化物
、白金、パラジウム等を用いることが提案されているが
、２いずれも芳香族アルコール類を満足する成績で得る
ことができていない。
例えばパラジウム触媒の 存在下に芳香族アルデヒド類
を水素添加すると反応条件にもよるが水素化分解反応が
進行し多量の炭化水素類の生成がみられる。 そこでこ
れらの炭化水素類の副生を抑制し、芳香族アルコール類
の収率を向上させる目的で水素添加反応の反応系に種々
の化合物を添加する試みが種々なされている。
を水素添加すると反応条件にもよるが水素化分解反応が
進行し多量の炭化水素類の生成がみられる。 そこでこ
れらの炭化水素類の副生を抑制し、芳香族アルコール類
の収率を向上させる目的で水素添加反応の反応系に種々
の化合物を添加する試みが種々なされている。
例えば特開昭５１−８６４３２号には酸化カルシウム、
酸化マグネシウム等を添加する方法、特開昭５２−２７
７３７号にはトリエチルアｊミン、ピリジン等を添加す
る方法、それに特開昭５２−２７７３８号には水酸化ナ
トリウム、酸化カリウム等を添加する方法がそれぞれ提
案されている。しかしながらこれらの添加物は水素添加
を行なつた後反応液から分離する必要があるが、その時
に配管を閉塞したり、あるいは製品芳香族アルコール類
を汚染する心配がありその分離には細心の注意と多大の
労力を必要とする。また場合によれば触媒の再使用を困
難にすることがある。 本発明者らは芳香族アルデヒド
類の水素添加により相当する芳香族アルコール類を得る
方法について鋭意研究を行ない、パラジウム触媒および
水の共存下に芳香族アルデヒド類を水素添加することに
より相当する芳香族アルコール類が高収率ぺ得られるこ
とを見い出したものである。
酸化マグネシウム等を添加する方法、特開昭５２−２７
７３７号にはトリエチルアｊミン、ピリジン等を添加す
る方法、それに特開昭５２−２７７３８号には水酸化ナ
トリウム、酸化カリウム等を添加する方法がそれぞれ提
案されている。しかしながらこれらの添加物は水素添加
を行なつた後反応液から分離する必要があるが、その時
に配管を閉塞したり、あるいは製品芳香族アルコール類
を汚染する心配がありその分離には細心の注意と多大の
労力を必要とする。また場合によれば触媒の再使用を困
難にすることがある。 本発明者らは芳香族アルデヒド
類の水素添加により相当する芳香族アルコール類を得る
方法について鋭意研究を行ない、パラジウム触媒および
水の共存下に芳香族アルデヒド類を水素添加することに
より相当する芳香族アルコール類が高収率ぺ得られるこ
とを見い出したものである。
すなわち水を共存させることにより緩やかな条件下で芳
香族アルデヒド類の水素添加が速やかに進行し、かつ水
素化分解などの副反応が抑えられ芳香族アルコール類の
選択性が著しく向上することを見い出し、本発明に到達
したものである。本発明の方法で使用される芳香族アル
デヒド類としてはベンズアルデヒド、２−メチルベンズ
アルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチル
ベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、サリチル
アルデヒド、フタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド
などがあげられる。
香族アルデヒド類の水素添加が速やかに進行し、かつ水
素化分解などの副反応が抑えられ芳香族アルコール類の
選択性が著しく向上することを見い出し、本発明に到達
したものである。本発明の方法で使用される芳香族アル
デヒド類としてはベンズアルデヒド、２−メチルベンズ
アルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチル
ベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、サリチル
アルデヒド、フタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド
などがあげられる。
これらの芳香族アルデヒド類は精製されたものを用いて
もよいが、場合によれば種々の不純物を含んでいてもさ
しつかえがない。
もよいが、場合によれば種々の不純物を含んでいてもさ
しつかえがない。
例えば芳香族炭化水素の酸化反応時に副生する芳香族ア
ルデヒド類中には沸点の近似する炭化水素類が含まれる
が、これら炭化水素類等が原料芳香族アルデヒド類中に
含まれていてもさしつかえがない。共存させる水の量は
特に限定されるものではないが、好ましくは原料芳香族
アルデヒド類１００重量部に対して５重量部ないし５唾
量部であり、より好ましくは原料芳香族アルデヒド１０
０重量部に対して１鍾量部ないし３鍾量部である。
ルデヒド類中には沸点の近似する炭化水素類が含まれる
が、これら炭化水素類等が原料芳香族アルデヒド類中に
含まれていてもさしつかえがない。共存させる水の量は
特に限定されるものではないが、好ましくは原料芳香族
アルデヒド類１００重量部に対して５重量部ないし５唾
量部であり、より好ましくは原料芳香族アルデヒド１０
０重量部に対して１鍾量部ないし３鍾量部である。
原料芳香族アルデヒド類１０鍾量部に対して水を５重量
部ないし５轍量部添加することにより水素添加反応が速
やかに進行し、かつ水素化分解反応が抑えられるため相
当する芳香族アルコール類を収率よく得ることができる
。本発明の方法で使用されるパラジウム触媒としては微
粉末状パラジウム、パラジウム黒、コロイド状パラジウ
ムなどのパラジウム金属の他に塩化パラジウム、酸化パ
ラジウム、水酸化パラジウムなどのように使用条件下で
パラジウム金属に還元されるパラジウム化合物を使用し
てもよい。
部ないし５轍量部添加することにより水素添加反応が速
やかに進行し、かつ水素化分解反応が抑えられるため相
当する芳香族アルコール類を収率よく得ることができる
。本発明の方法で使用されるパラジウム触媒としては微
粉末状パラジウム、パラジウム黒、コロイド状パラジウ
ムなどのパラジウム金属の他に塩化パラジウム、酸化パ
ラジウム、水酸化パラジウムなどのように使用条件下で
パラジウム金属に還元されるパラジウム化合物を使用し
てもよい。
パラジウム触媒の使用量は通常パラジウム金属として芳
香族アルデヒド類１モルに対して０．０００１グラム原
子以上好ましくは０．００１ないし０．１０グラム原子
の範囲である。前記パラジウム触媒は担体に担持された
ものであつてもよい。担体としては活性炭、シリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトなどの一般的な
担体が使用される。本発明における水素添加反応は液相
法、気相法何れの方法で行なつてもよいが液相法を採用
するのが好ましい。
香族アルデヒド類１モルに対して０．０００１グラム原
子以上好ましくは０．００１ないし０．１０グラム原子
の範囲である。前記パラジウム触媒は担体に担持された
ものであつてもよい。担体としては活性炭、シリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトなどの一般的な
担体が使用される。本発明における水素添加反応は液相
法、気相法何れの方法で行なつてもよいが液相法を採用
するのが好ましい。
液相法で行なう場合にはとくに溶媒を用いる必要がない
が、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類
、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類などを
溶媒として用いてもよい。反応は原料アルデヒド、パラ
ジウム触媒、水、水素、必要に応じてさらに溶媒を密に
接触せしめることによつて行なわれる。
が、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類
、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類などを
溶媒として用いてもよい。反応は原料アルデヒド、パラ
ジウム触媒、水、水素、必要に応じてさらに溶媒を密に
接触せしめることによつて行なわれる。
反応温度は通常３０ないし２５０℃、好ましくは８０な
いし２００℃、反応圧力は通常常圧ないし１００Ｋｇ／
Ｃｌｔ−Ｇ１好ましくは１０ないし５０Ｋｇ／Ｃｌｔ−
Ｇとなるように設定するのがよい。前記反応で得られた
反応混合物から蒸留、結晶化などの通常の手段により芳
香族アルコール類を単離することができる。
いし２００℃、反応圧力は通常常圧ないし１００Ｋｇ／
Ｃｌｔ−Ｇ１好ましくは１０ないし５０Ｋｇ／Ｃｌｔ−
Ｇとなるように設定するのがよい。前記反応で得られた
反応混合物から蒸留、結晶化などの通常の手段により芳
香族アルコール類を単離することができる。
次に実施例によつて本発明方法を説明するが本発明の範
囲はこれらによつて制限を受けるものではない。
囲はこれらによつて制限を受けるものではない。
実施例１〜３、比較例１
内容積２００ｍ１のステンレス鋼製攪拌器付きオートク
レーブに試薬ベンズアルデヒド１００ｇ１５％パラジウ
ム担持炭素（日本エンゲルハルド製）１ｇおよび第１表
に示した量の水を仕込み、水素置換後水素で２０Ｋｇ／
ｄ−Ｇに加圧した後、１５０℃で１時間反応させた。
レーブに試薬ベンズアルデヒド１００ｇ１５％パラジウ
ム担持炭素（日本エンゲルハルド製）１ｇおよび第１表
に示した量の水を仕込み、水素置換後水素で２０Ｋｇ／
ｄ−Ｇに加圧した後、１５０℃で１時間反応させた。
） 反応終了後冷却して反応混合液を取りだし原料およ
び生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。
び生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。
ベンズアルデヒドの転化率および生成したベンジルアル
コールおよびトルエンの選択率を第１表に示した。″
なお、水を添加しなかつた場合について比較例１として
第１表に併せて示した。
コールおよびトルエンの選択率を第１表に示した。″
なお、水を添加しなかつた場合について比較例１として
第１表に併せて示した。
実施例４〜５、比較例２
試薬ベンズアルデヒドのかわりにエチルベンゼンの酸化
工程で得られた粗ベンズアルデヒド（以下Ａ液と称す）
を１００ｇ用いて水素添加反応を行なつた。
工程で得られた粗ベンズアルデヒド（以下Ａ液と称す）
を１００ｇ用いて水素添加反応を行なつた。
水の添加量は第２表に示してあるが、それ以外の反応条
件は実施例１〜３および比較例１で記載したのと同じ条
件で行なつた。Ａ液中のベンズアルデヒド濃度（重量％
） ・・４８％
Ａ液中のベンズアルデヒド以外の主な成分
・・・芳香族炭化水素類実施例４〜５およ
び比較例２の反応結果は第２表に示すとおりであり、試
薬ベンズアルデヒドを用いた場合よりも顕著な効果が得
られた。
件は実施例１〜３および比較例１で記載したのと同じ条
件で行なつた。Ａ液中のベンズアルデヒド濃度（重量％
） ・・４８％
Ａ液中のベンズアルデヒド以外の主な成分
・・・芳香族炭化水素類実施例４〜５およ
び比較例２の反応結果は第２表に示すとおりであり、試
薬ベンズアルデヒドを用いた場合よりも顕著な効果が得
られた。
実施例６〜８
ベンズアルデヒドのかわりに第３表に示す芳香族アルデ
ヒド類１００ｇを用いて水素添加反応を行なつた。
ヒド類１００ｇを用いて水素添加反応を行なつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族アルデヒド類を水素添加して芳香族アルコー
ル類を製造する方法において、触媒としてパラジウム触
媒を用いかつ水の共存下に水素添加反応を行なうことを
特徴とする芳香族アルコール類の製造方法。 ２ 共存させる水の量が芳香族アルデヒド類１００重量
部に対して５重量部ないし５０重量部であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10218680A JPS6045862B2 (ja) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | 芳香族アルコ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10218680A JPS6045862B2 (ja) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | 芳香族アルコ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5726634A JPS5726634A (en) | 1982-02-12 |
| JPS6045862B2 true JPS6045862B2 (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=14320629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10218680A Expired JPS6045862B2 (ja) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | 芳香族アルコ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045862B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107442149A (zh) * | 2016-05-31 | 2017-12-08 | 中国科学院金属研究所 | 用于苯甲醛加氢制备苯甲醇反应的泡沫结构催化剂及制备 |
| CN110963886B (zh) * | 2019-11-12 | 2022-03-15 | 苏州大学 | 一种光催化芳香醛转化制备芳香醇的方法 |
-
1980
- 1980-07-24 JP JP10218680A patent/JPS6045862B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5726634A (en) | 1982-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4169857A (en) | Separation of cyclohexylbenzene-cyclohexanone-phenol-containing mixtures by hydrogenation and distillation | |
| US4922034A (en) | Catalyzed conversion of tertiary butyl hydroperoxide to tertiary butyl alcohol | |
| US4205192A (en) | Process for producing 5-alkylidenenorbornene | |
| US4334107A (en) | Catalytic purification of phenol | |
| US6166269A (en) | Process for the preparation of 2-phenyl ethanol | |
| JPS6045862B2 (ja) | 芳香族アルコ−ル類の製造方法 | |
| US4035428A (en) | Process for production of orthophenylphenol | |
| KR100231761B1 (ko) | 고순도 카프로락탐의 제조방법 | |
| US4410755A (en) | Method to purify alpha-methyl styrene prior to catalytic hydrogenation | |
| JPS5941974B2 (ja) | α，β−不飽和アルデヒド類の水素添加方法 | |
| EP1117632B1 (en) | Process for the production of cyclopropanemethylamine | |
| JP2811065B2 (ja) | ベンジルアミンの製造法 | |
| JP2002255866A (ja) | エキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンの製造方法 | |
| JPS6355498B2 (ja) | ||
| JP3526608B2 (ja) | ３−メチルイソキノリンの製造方法 | |
| US4124643A (en) | Preparation of 3-fluorosalicylaldehyde | |
| JP3177350B2 (ja) | ジノニルジフェニルアミンの製造法 | |
| US3971831A (en) | Process for the semihydrogenation of citral to citronellal | |
| JP2523140B2 (ja) | （４―ヒドロキシフェニル）―シクロヘキサンカルボン酸の製造方法 | |
| US4703126A (en) | Process for the production of 7-ethyl indole | |
| US3997610A (en) | Process for the recovery of citronellal from solutions thereof | |
| JPH01272540A (ja) | １―フェニルエタノールの製造方法 | |
| JPH069461A (ja) | 水素化ビスフェノ−ル類の製造方法 | |
| JPS598248B2 (ja) | １，４−シクロヘキサンジオンの製造方法 | |
| JPS58225033A (ja) | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 |