JP3526608B2 - ３−メチルイソキノリンの製造方法 - Google Patents
３−メチルイソキノリンの製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−メチルイソキノリ
ンの製造方法に関する。３−メチルイソキノリンは、医
薬や農薬の合成中間体として、あるいは、染料中間体と
して重要な化合物である。
ンの製造方法に関する。３−メチルイソキノリンは、医
薬や農薬の合成中間体として、あるいは、染料中間体と
して重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】３−メチルイソキノリンは、その合成が
困難な化合物であり、従来においてその合成例は少な
い。例えば、ベンジルアミンとメチルグリオキサールジ
メチルアセタールとの縮合、環化反応により３−メチル
イソキノリンを得る方法（ドイツ特許２５５４９９６
号）が知られているが、この方法は、多段階反応である
ほか、高価な原料を用いることから、工業的方法として
は満足し得るものではない。
困難な化合物であり、従来においてその合成例は少な
い。例えば、ベンジルアミンとメチルグリオキサールジ
メチルアセタールとの縮合、環化反応により３−メチル
イソキノリンを得る方法（ドイツ特許２５５４９９６
号）が知られているが、この方法は、多段階反応である
ほか、高価な原料を用いることから、工業的方法として
は満足し得るものではない。
【０００３】ところで、イソキノリンのメチル化反応に
より、３−メチルイソキノリンを製造することができれ
ば、工業的方法として極めて有利ではあるが、通常の芳
香族化合物のメチル化に用いられるフリーデル−クラフ
ツ反応や、固体酸触媒によるメチル化反応等の親電子置
換反応ではイソキノリンのメチル化反応は進行しない。
これは、イソキノリンが親電子置換反応に対して非常に
不活性であり、また、このイソキノリンが上記反応に用
いる塩化アルミニウムやシリカ・アルミナ等の酸触媒に
強く吸着し、触媒毒になるからである。
より、３−メチルイソキノリンを製造することができれ
ば、工業的方法として極めて有利ではあるが、通常の芳
香族化合物のメチル化に用いられるフリーデル−クラフ
ツ反応や、固体酸触媒によるメチル化反応等の親電子置
換反応ではイソキノリンのメチル化反応は進行しない。
これは、イソキノリンが親電子置換反応に対して非常に
不活性であり、また、このイソキノリンが上記反応に用
いる塩化アルミニウムやシリカ・アルミナ等の酸触媒に
強く吸着し、触媒毒になるからである。
【０００４】そして、このイソキノリンのメチル化反応
は、従来においては、グリニア試薬や有機リチウム化合
物を用いる求核置換反応によって行われているが、この
反応で得られるメチル化物は、１−メチルイソキノリン
である(R. D. Brown and R.D. Harcourt, Tetrahedron,
1960, 8, 23; R. G. Shepard and J. L. Fedrick,in A
dv. in heterocyclic Chem. , 1965, 4, 146; E. Bergm
ann et al. , Ann., 1930, 482, 80; F. W. Bergstorm
and S, H. McAllister, J. Amer. Chem. Soc. , 1930,
52, 2845; Bergmann and W. Rosenthal, J. Pr. Chem.
, 1932, 135, 267; J. Z. Zoltewicz et al. , J. Or
g. Chem. , 1973, 38, 1947) 。
は、従来においては、グリニア試薬や有機リチウム化合
物を用いる求核置換反応によって行われているが、この
反応で得られるメチル化物は、１−メチルイソキノリン
である(R. D. Brown and R.D. Harcourt, Tetrahedron,
1960, 8, 23; R. G. Shepard and J. L. Fedrick,in A
dv. in heterocyclic Chem. , 1965, 4, 146; E. Bergm
ann et al. , Ann., 1930, 482, 80; F. W. Bergstorm
and S, H. McAllister, J. Amer. Chem. Soc. , 1930,
52, 2845; Bergmann and W. Rosenthal, J. Pr. Chem.
, 1932, 135, 267; J. Z. Zoltewicz et al. , J. Or
g. Chem. , 1973, 38, 1947) 。
【０００５】このように、従来の方法では、イソキノリ
ンのメチル化反応で３−メチルイソキノリンを製造する
ことはできなかった。
ンのメチル化反応で３−メチルイソキノリンを製造する
ことはできなかった。
【０００６】また、金属触媒としての鉄、ニッケル、コ
バルト及び銅は、元素別触媒便覧（触媒学会編）第６５
〜８４、４２１〜５４２頁に記載のように、水素化反
応、脱水素反応、アルカノール分解反応等の種々の反応
用触媒として知られており、メタノール分解反応による
オンボードリフォーミング（水野光一，表面，１９，
９，５１３，１９８１）、オレフィンの水素化反応（触
媒講座７巻，触媒学会編，第５３〜６５頁）等に用いら
れている。
バルト及び銅は、元素別触媒便覧（触媒学会編）第６５
〜８４、４２１〜５４２頁に記載のように、水素化反
応、脱水素反応、アルカノール分解反応等の種々の反応
用触媒として知られており、メタノール分解反応による
オンボードリフォーミング（水野光一，表面，１９，
９，５１３，１９８１）、オレフィンの水素化反応（触
媒講座７巻，触媒学会編，第５３〜６５頁）等に用いら
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イソ
キノリンのメチル化反応により、３−メチルイソキノリ
ンを工業的に有利に製造する方法を提供することにあ
る。
キノリンのメチル化反応により、３−メチルイソキノリ
ンを工業的に有利に製造する方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
鉄、ニッケル、コバルト及び銅からなる群より選ばれた
少なくとも一種の金属を含む金属触媒の存在下に、イソ
キノリンを炭素数１又は２のアルカノールと反応させる
ことを特徴とする３−メチルイソキノリンの製造方法で
ある。
鉄、ニッケル、コバルト及び銅からなる群より選ばれた
少なくとも一種の金属を含む金属触媒の存在下に、イソ
キノリンを炭素数１又は２のアルカノールと反応させる
ことを特徴とする３−メチルイソキノリンの製造方法で
ある。
【０００９】本発明に用いるアルカノールとしては、脂
肪族アルカノールであれば用いることができるが、一般
的に炭素数の少ないものほど反応性が高く、メタノー
ル、エタノールのような炭素数１〜２の脂肪族アルカノ
ールが好ましい。さらに好ましくはメタノールである。
アルカノールの使用量としては、イソキノリン１モルに
対して、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜１
０モル、さらに好ましくは０．５〜５モルである。０．
０１モル未満では、副反応であるイソキノリンの水素化
反応が優先的に進行し好ましくない。また、１００モル
超では、アルカノール分解が激しくなり、反応圧力の制
御が困難となる場合がある。
肪族アルカノールであれば用いることができるが、一般
的に炭素数の少ないものほど反応性が高く、メタノー
ル、エタノールのような炭素数１〜２の脂肪族アルカノ
ールが好ましい。さらに好ましくはメタノールである。
アルカノールの使用量としては、イソキノリン１モルに
対して、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜１
０モル、さらに好ましくは０．５〜５モルである。０．
０１モル未満では、副反応であるイソキノリンの水素化
反応が優先的に進行し好ましくない。また、１００モル
超では、アルカノール分解が激しくなり、反応圧力の制
御が困難となる場合がある。
【００１０】本発明に用いる、鉄、ニッケル、コバルト
及び銅からなる群より選ばれた少なくとも一種の金属を
含む金属触媒とは、アルカノール分解能を有するもので
あって、これらの金属の金属粉、他の金属との合金、酸
化物、水酸化物、無機塩、有機塩、ラネー触媒等や、こ
れらのものをシリカ、アルミナ、チタニア、ケイソウ
土、複合酸化物、ゼオライト等の触媒担体に担持させた
金属担持触媒等を挙げることができる。
及び銅からなる群より選ばれた少なくとも一種の金属を
含む金属触媒とは、アルカノール分解能を有するもので
あって、これらの金属の金属粉、他の金属との合金、酸
化物、水酸化物、無機塩、有機塩、ラネー触媒等や、こ
れらのものをシリカ、アルミナ、チタニア、ケイソウ
土、複合酸化物、ゼオライト等の触媒担体に担持させた
金属担持触媒等を挙げることができる。
【００１１】これらのうち、ラネー触媒や安定化ニッケ
ルが大きな触媒活性を示し好ましい。また、上記の金属
触媒は、単独で用いても、また、２種類以上を併用して
もさしつかえない。
ルが大きな触媒活性を示し好ましい。また、上記の金属
触媒は、単独で用いても、また、２種類以上を併用して
もさしつかえない。
【００１２】上記金属触媒の使用量は、イソキノリン１
重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは
０．０１〜１重量部である。０．００１重量部未満の場
合は反応速度が低くて工業的に不利であり、また、１０
重量部超の触媒を利用しても反応速度の向上が少なく、
金属触媒の使用量に見合う効果が得られない。
重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは
０．０１〜１重量部である。０．００１重量部未満の場
合は反応速度が低くて工業的に不利であり、また、１０
重量部超の触媒を利用しても反応速度の向上が少なく、
金属触媒の使用量に見合う効果が得られない。
【００１３】本発明の反応は、無溶媒で行うこともでき
るが、例えば、バッチ反応の場合、アルカノールの分解
が激しくなり、反応圧力の制御が困難になる場合がある
ので、適当な溶媒中で反応を行い、反応圧力の上昇を制
御するのがよい。この目的で用いる溶媒としては、脂肪
族炭化水素溶媒が好ましい。
るが、例えば、バッチ反応の場合、アルカノールの分解
が激しくなり、反応圧力の制御が困難になる場合がある
ので、適当な溶媒中で反応を行い、反応圧力の上昇を制
御するのがよい。この目的で用いる溶媒としては、脂肪
族炭化水素溶媒が好ましい。
【００１４】上記脂肪族炭化水素溶媒の具体例として
は、アルカン、シクロアルカンのような飽和脂肪族炭化
水素やアルケン、アルキンのような不飽和炭化水素を用
いることができ、好ましくは飽和脂肪族炭化水素であ
り、より好ましくはｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ドデ
カン、シクロドデカン、デカリン等の沸点１５０〜４０
０℃、融点２０℃以下の高沸点脂肪族炭化水素である。
沸点１５０℃以上の高沸点脂肪族炭化水素を用いた場合
には、多くの場合に反応圧力が２０気圧以下となるた
め、反応操作上好ましいが、沸点が４００℃を越える
と、反応後に蒸留によって溶媒を分離するのが困難にな
り好ましくない。また、融点が２０℃以上の場合には、
室温で固化する場合があり、反応操作上好ましくない。
は、アルカン、シクロアルカンのような飽和脂肪族炭化
水素やアルケン、アルキンのような不飽和炭化水素を用
いることができ、好ましくは飽和脂肪族炭化水素であ
り、より好ましくはｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ドデ
カン、シクロドデカン、デカリン等の沸点１５０〜４０
０℃、融点２０℃以下の高沸点脂肪族炭化水素である。
沸点１５０℃以上の高沸点脂肪族炭化水素を用いた場合
には、多くの場合に反応圧力が２０気圧以下となるた
め、反応操作上好ましいが、沸点が４００℃を越える
と、反応後に蒸留によって溶媒を分離するのが困難にな
り好ましくない。また、融点が２０℃以上の場合には、
室温で固化する場合があり、反応操作上好ましくない。
【００１５】ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を
溶媒として用いる場合、これらには本反応に用いる金属
触媒の触媒毒となる硫黄化合物を含有することが多く、
好ましくない場合がある。また、ハロゲン化炭化水素、
ニトロベンゼン、二硫化炭素等の極性溶媒は金属触媒に
吸着し、反応活性を低下させることが多い。
溶媒として用いる場合、これらには本反応に用いる金属
触媒の触媒毒となる硫黄化合物を含有することが多く、
好ましくない場合がある。また、ハロゲン化炭化水素、
ニトロベンゼン、二硫化炭素等の極性溶媒は金属触媒に
吸着し、反応活性を低下させることが多い。
【００１６】上記溶媒の使用量は、用いるアルカノール
とイソキノリンの総容量に対して、容量で０．０１〜１
００倍量、好ましくは０．１〜３０倍量、さらに好まし
くは１〜１０倍量である。０．０１倍容量以下では、ア
ルカノールの分解が激しくなり、反応の制御が困難とな
る場合がある。反対に、１００倍容量を越えると、反応
後の脱溶媒量が多量となり好ましくない。
とイソキノリンの総容量に対して、容量で０．０１〜１
００倍量、好ましくは０．１〜３０倍量、さらに好まし
くは１〜１０倍量である。０．０１倍容量以下では、ア
ルカノールの分解が激しくなり、反応の制御が困難とな
る場合がある。反対に、１００倍容量を越えると、反応
後の脱溶媒量が多量となり好ましくない。
【００１７】本発明の反応条件については、用いるアル
カノール、金属触媒、溶媒等の種類にもよるが、反応温
度が１００〜４００℃、好ましくは１８０〜３００℃で
ある。１００℃未満では、反応速度が低くて工業的に不
利であり、また、４００℃超では、反応速度は大きくな
るが、同時にイソキノリンの分解速度も大きくなり、収
率が低下して好ましくない。
カノール、金属触媒、溶媒等の種類にもよるが、反応温
度が１００〜４００℃、好ましくは１８０〜３００℃で
ある。１００℃未満では、反応速度が低くて工業的に不
利であり、また、４００℃超では、反応速度は大きくな
るが、同時にイソキノリンの分解速度も大きくなり、収
率が低下して好ましくない。
【００１８】反応時間については、反応温度や、用いる
アルカノール、金属触媒、溶媒等の種類によるが、通常
０．５〜３０時間の範囲である。また、反応圧力につい
ても、反応温度や用いるアルカノール、金属触媒、溶媒
等の種類によるが、通常５〜４０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で
実施される。
アルカノール、金属触媒、溶媒等の種類によるが、通常
０．５〜３０時間の範囲である。また、反応圧力につい
ても、反応温度や用いるアルカノール、金属触媒、溶媒
等の種類によるが、通常５〜４０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で
実施される。
【００１９】本発明の反応は、回分式、半回分式、連続
式のいずれでも実施することができる。また、本発明の
反応で得られた３−メチルイソキノリンは、反応終了後
に蒸留、晶析といった通常の精製方法を適用することに
より、容易に分離精製することができる。
式のいずれでも実施することができる。また、本発明の
反応で得られた３−メチルイソキノリンは、反応終了後
に蒸留、晶析といった通常の精製方法を適用することに
より、容易に分離精製することができる。
【００２０】
【作用】本発明で用いる金属触媒はアルカノール分解能
を有しており、そのアルカノーリ分解過程で、金属触媒
の表面に吸着ホルミル基（−ＣＨＯ）や吸着水素（−
Ｈ）が生成する。そして、この吸着ホルミル基は、同様
に金属触媒の表面に吸着したイソキノリンに求核的に反
応して３−ホルミルイソキノリンを生成せしめ、さらに
吸着水素によりホルミル基がメチル基に水添される経路
で、若しくは、吸着ホルミル基が金属触媒表面上で吸着
メチル基（−ＣＨ3 ）に還元された後にイソキノリンと
反応する経路により、３−メチルイソキノリンが生成す
ると考えられる。この際、反応中間体として、金属触
媒、吸着キノリン、吸着ホルミル基若しくは吸着メチル
基により、三中心構造の中間体を経て反応が進行すると
考えられるが、この中間体の安定性の差により、イソキ
ノリンの３位に優先的に反応が進行すると推定される。
を有しており、そのアルカノーリ分解過程で、金属触媒
の表面に吸着ホルミル基（−ＣＨＯ）や吸着水素（−
Ｈ）が生成する。そして、この吸着ホルミル基は、同様
に金属触媒の表面に吸着したイソキノリンに求核的に反
応して３−ホルミルイソキノリンを生成せしめ、さらに
吸着水素によりホルミル基がメチル基に水添される経路
で、若しくは、吸着ホルミル基が金属触媒表面上で吸着
メチル基（−ＣＨ3 ）に還元された後にイソキノリンと
反応する経路により、３−メチルイソキノリンが生成す
ると考えられる。この際、反応中間体として、金属触
媒、吸着キノリン、吸着ホルミル基若しくは吸着メチル
基により、三中心構造の中間体を経て反応が進行すると
考えられるが、この中間体の安定性の差により、イソキ
ノリンの３位に優先的に反応が進行すると推定される。
【００２１】本発明の反応は、脂肪族炭化水素溶媒、特
にデカン、デカリン等の高沸点溶媒中で円滑に反応する
が、反応過程で水素添加反応を経る際に、かかる溶媒が
水素化剤として働くためと考えられる。反応系内に、直
接水素を導入することにより同様な効果を期待すること
もできるが、多くの場合、イソキノリン自体の水添反応
が優先的に進行し、３−メチルイソキノリンの選択率が
減少し、好ましくない。
にデカン、デカリン等の高沸点溶媒中で円滑に反応する
が、反応過程で水素添加反応を経る際に、かかる溶媒が
水素化剤として働くためと考えられる。反応系内に、直
接水素を導入することにより同様な効果を期待すること
もできるが、多くの場合、イソキノリン自体の水添反応
が優先的に進行し、３−メチルイソキノリンの選択率が
減少し、好ましくない。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
のみに限定されるものではない。
の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
のみに限定されるものではない。
【００２３】実施例１
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーニッケル
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率９３％、３−メチルイソキノリン収率６７
％であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーニッケル
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率９３％、３−メチルイソキノリン収率６７
％であった。
【００２４】実施例２
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、安定化ニッケル
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２５０℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率６３％、３−メチルイソキノリン収率２４
％であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、安定化ニッケル
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２５０℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率６３％、３−メチルイソキノリン収率２４
％であった。
【００２５】実施例３
１．６３ｇのイソキノリンと、０．５６ｇのエタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーニッケル
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率７２％、３−メチルイソキノリン収率５４
％であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーニッケル
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率７２％、３−メチルイソキノリン収率５４
％であった。
【００２６】実施例４
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ヘキサン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを
２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５
℃で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、イソキノリン転化率１３
％、３−メチルイソキノリン収率７．２％であった。
と、ヘキサン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを
２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５
℃で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、イソキノリン転化率１３
％、３−メチルイソキノリン収率７．２％であった。
【００２７】実施例５
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、デカン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを２
０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５℃
で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグラ
フィーにより分析した結果、イソキノリン転化率２６
％、３−メチルイソキノリン収率１２％であった。
と、デカン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを２
０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５℃
で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグラ
フィーにより分析した結果、イソキノリン転化率２６
％、３−メチルイソキノリン収率１２％であった。
【００２８】実施例６
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、トルエン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを
２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５
℃で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、イソキノリン転化率２
％、３−メチルイソキノリン収率１．２％であった。
と、トルエン１０ｍｌと、安定化ニッケル１．０ｇとを
２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、２１５
℃で５時間加熱撹拌した。反応生成物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、イソキノリン転化率２
％、３−メチルイソキノリン収率１．２％であった。
【００２９】実施例７
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーコバルト
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率４８％、３−メチルイソキノリン収率２６
％であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネーコバルト
０．５０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率４８％、３−メチルイソキノリン収率２６
％であった。
【００３０】実施例８
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネー銅０．５
０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入
れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキノリ
ン転化率５０％、３−メチルイソキノリン収率３％であ
った。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、ラネー銅０．５
０ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブに入
れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキノリ
ン転化率５０％、３−メチルイソキノリン収率３％であ
った。
【００３１】比較例１
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｄ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１５％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｄ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１５％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
【００３２】比較例２
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｔ／アル
ミナ１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレ
ーブに入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生
成物をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イ
ソキノリン転化率２５％、３−メチルイソキノリンの生
成は１％未満であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｔ／アル
ミナ１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレ
ーブに入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生
成物をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イ
ソキノリン転化率２５％、３−メチルイソキノリンの生
成は１％未満であった。
【００３３】比較例３
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｔ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１８％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｐｔ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１８％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
【００３４】比較例４
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｒｈ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率３０％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｒｈ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率３０％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
【００３５】比較例５
１．６３ｇのイソキノリンと、０．４０ｇのメタノール
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｒｕ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１５％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
と、ｔｒａｎｓ−デカリン１０ｍｌと、５％Ｒｕ／Ｃ
１．００ｇとを２０ｍｌのステンレス製オートクレーブ
に入れ、２１５℃で２０時間加熱撹拌した。反応生成物
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、イソキ
ノリン転化率１５％、３−メチルイソキノリンの生成は
１％未満であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、安価な原料であ
るイソキノリンとアルカノールとを反応させることによ
り、一段階反応で３−メチルイソキノリンを合成するこ
とができる。このため、高価な原料を用い、２段階反応
で合成する従来法に比べ、工業的に非常に有利である。
るイソキノリンとアルカノールとを反応させることによ
り、一段階反応で３−メチルイソキノリンを合成するこ
とができる。このため、高価な原料を用い、２段階反応
で合成する従来法に比べ、工業的に非常に有利である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 217/02
B01J 23/74
B01J 25/00
C07B 61/00 300
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 鉄、ニッケル、コバルト及び銅からなる
群より選ばれた少なくとも一種の金属を含む金属触媒の
存在下に、イソキノリンを炭素数１又は２のアルカノー
ルと反応させることを特徴とする３−メチルイソキノリ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 金属触媒がラネー触媒又は安定化ニッケ
ル触媒である請求項１記載の３−メチルイソキノリンの
製造方法。 - 【請求項３】反応を沸点が150〜400℃である高沸点脂肪
族炭化水素溶媒中で行う請求項1又は2記載の3−メチル
イソキノリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07223794A JP3526608B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ３−メチルイソキノリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07223794A JP3526608B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ３−メチルイソキノリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278113A JPH07278113A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3526608B2 true JP3526608B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=13483486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07223794A Expired - Fee Related JP3526608B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ３−メチルイソキノリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3526608B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4836368B2 (ja) * | 2001-08-30 | 2011-12-14 | 広栄化学工業株式会社 | メチルヒドロキシアルキルピリジン類の製造方法 |
| CN116173952B (zh) * | 2023-02-23 | 2024-05-24 | 大连理工大学 | 一种喹啉及其衍生物选择性加氢催化剂、制备方法及应用 |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP07223794A patent/JP3526608B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278113A (ja) | 1995-10-24 |
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