JPS6045676B2 - 螢光体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセリウム付活希土類金属アルミニウム酸塩螢光
体の製造方法に関する。

さらに詳しくは本発明はペロブスカイト構造を有するセ
リウム付活希土類金属アルミニウム酸塩螢光体の製造方
法に関する。フライングスポツト管、インデックス形カ
ラー受像管等の螢光面に使用される螢光体としては、発
光効率が高くかつ残光時間が短いものが要求される。

従来、このような用途に使用される螢光体の一種として
、その組成式が（Ｍ■、Ｃｅ）ＡＩＯ３（但しＭ■はイ
ットリウム、ランタン、ガ下リニーウムおよびルテチウ
ムのうちの少なくとも１種である）で表わされるペロブ
スカイト構造のセリウム付活希土類金属アルミニウム酸
塩螢光体が知られている。

例えは特公昭４８−３１８３１号には、（Ｙ、Ｃｅ）Ｊ
Ａ１Ｏ３をインデックス形カラー受像管の螢光面に使用
することが記載されている。上記（Ｍ■、Ｃｅ）ＡＩＯ
。

は螢光体原料混合物を空気中で９００’Ｃ以上の温度て
焼成することによつて得ることができることが知られて
いるが、このゝようにして得た（Ｍ■、Ｃｅ）ＡＩＯ。
は（Ｍ■、Ｃｅ） ＡＩＯ。と共にガーネット相〔（Ｍ
■Ｃｅ）。Ａｌ、Ｏ、２〕モノクリック相〔（Ｍ■、Ｃ
ｅ）４Ａ１２０９〕等が混在するものであり、このため
に３７０ｎｍ付近に発光ピークを有する（Ｍ■，Ｃｅ）
ＡＩＯ３の発光輝度は低いものとなる（例えば（Ｍ■，
Ｃｅ）３Ａ１５０１。は黄色領域に発光ピークを有する
）。焼成温度を高くすることによつて（Ｍ■，Ｃｅ）３
Ａ１５０１。，（Ｍ■，Ｃｅ）４Ａ１２０９等の生成を
抑制することが可能であり、従つて第２図、ｂで示され
るように（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３の発光輝度を向上させ
ることが可能であるが、現在市販されている生産用電気
炉の最高温度である１６００′Ｃの温度で長時間焼成を
行なつた場合でさえ得られる螢光体中には依然として（
Ｍ■，Ｃｅ）３ＡＩ５０１。等の存在が認められる。こ
のように従来単一相の（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３を製造す
ることは困難とされていた。特開昭５３−６０３８６号
には、螢光体原料混合物にさらにハロゲン化物、燐酸塩
、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩等のアルカリ金属化合物を適
当量混合し、これを空気中て９００乃至１３００℃の温
度て焼成することを特徴とする（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３の
製造方法が開示されている。

この特開昭５３−６０３８６号に開示の製造方法によれ
ば上述の従来の製造方法によつて得られる（Ｙ，Ｃｅ）
ＡｌＯ３よりも（Ｙ，Ｃｅ）３Ａ１５０１。等の（Ｙ，
Ｃｅ）ＡｌＯ３以外の物質の含有量が少ない（Ｙ，Ｃｅ
）ＡｌＯ３を得ることができ、このために従来の製造方
法によつて得られる（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３よりも高輝度
の発光を示す（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３を得ることができる
。しかしながら本発明者等が行なつた実験の結果によれ
ば、上記特開昭５３−６０３８６号に開示の方法によつ
て製造する．場合ても単一相の（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３を
得るこをはできないことが判明した。本発明は単一相か
らなり、高輝度の発光を示す（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３の
製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者等は上記目的を達成するための（Ｍ■，Ｃｅ）
ＡｌＯ３の製造方法について種々の研究を行なつてきた
。

その結果、螢光体原料混合物にさらに融剤として炭酸リ
チウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ
３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、・炭酸ルビジウム
（Ｒｂ２ＣＯ３）、炭酸セシウム（ＣＳ２ＣＯ３）およ
び炭酸アンモニウム〔（ＮＨ４）２Ｃ０３〕のうちの１
種もしくは２種以上を添加混合し、これを硫化性雰囲気
中で９００乃至１４００′Ｃの温度で焼成する場合には
上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させ
るに至つた。

本発明のペロブスカイト構造のセリウム付活希土類金属
アルミニウム酸塩螢光体の製造方法は、化学量論的に（
但しＭ■はイットリウム、ランタン、ガ下リニムおよび
ルテチウムのうちの少なくとも１種であ１り、ｘは０．
０００１≦Ｘ≦０．０５なる条件を満たす数である）な
る組成式で表わされる螢光体原料混合物に、Ｌｌ２ＣＯ
３，Ｎａ２ＣＯ３，Ｋ２ＣＯ３，ＲＹ）２Ｃ０３，ＣＳ
２Ｃ０３および（ＮＨ４）２Ｃ０３から選ばれる化合物
の１種もしくは２種以上てある融剤を混合し、これを硫
化性雰囲気中で９００乃至１４００℃の温度て焼成する
ことを特徴とする。

本発明の製造方法によれば単一相の（Ｍ■，Ｃｅ）Ａｌ
Ｏ３を製造することができる。

本発明の製造方法によつて得られらる（Ｍ■，Ｃｅ）Ａ
ＩＯ３は従来の製造方法によつて得られるＭ■，Ｃｅ）
ＡｌＯ３は勿論のこと上記特開昭５３−６０３８６号に
開示されている製造方法によつて得られる（Ｍ■，Ｃｅ
）ＡｌＯ３よりも高輝度の発光を示す。以下本発明を詳
細に説明する。まず螢光体の原料としては （１）酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化ランタン（
Ｌａ２Ｏ３）、酸化ガ下りニウム（Ｇｄ２Ｏ３）および
酸化ルテチウム（ＬＵ２Ｏ３）からなる第１の化合物群
、ならびに高温で容易にＹ２Ｏ３，Ｌａ２Ｏ３，Ｇｄ２
Ｏ３およびＬＵ２Ｏ３に変りうるイットリウム化合物群
、ランタン化合物群、ガ下りニウム化合物群およびルテ
チウム化合物群からなる第２の化合物群からなる化合物
群より選ばれる化合物の１種もしくは２種以上、（１１
）酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および高温で容易に
Ａｌ．Ｏ３に変りうるアルミニウ化合物群からなる化合
物群より選ばれる化合物の１種もしくは２種以上、およ
び（Ｉｉｉ）酸化セリウム（ＣｅＯ２）および高温て容
易に酸化物に変りうるセリウム化合物群からなる化合物
群より選ばれる化合物の１種もしくは２種以上が用いら
れる。

上記（１）の高温で容易にＹ２Ｏ３，１−３２０３，Ｇ
ｄ２０３およびＬＵ２Ｏ３に変りうるイットリウム化合
物、ランタン化合物、ガドリニウム化合物およびルテチ
ウム化合物としては、２イットリウム、ランタン、ガ下
りニウムおよびルテチウムの炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩特
が用いられる。（Ｉｉ）の高温で容易にＡｌ２Ｏ３に変
りうるアルミニウム化合物としては、水酸化アルミニウ
ム〔Ａ１（０Ｈ）３〕、硝酸アルミニウム〔Ａ１（ＮＯ
３）３〕等が用いられる。また（Ｉｉｉ）の高温で容易
に酸化物に変りうるセリウム化合物として弗化セリウム
（ＣｅＦ３）、硝酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ３）３〕、塩
化セリウム（ＣｅＣｌ３）等が用いられる。上記３つの
螢？体原′Ｖ．？化学量論的に（但しＭ■はイットリウ
ム、ランタン、ガドリニウムおよびルテチウムのうちの
少なくとも１種てあり、Ｘは０．０００１≦ｘ≦０．０
５なる条件を満たす数である）なる組成式となるように
秤取し、さらにこれにＬｌ２ＣＯ３，Ｎａ２ＣＯ３，Ｋ
２ＣＯ３，Ｒ■ＣＯ３，ＣＳ２ＣＯ３および（ＮＨ４）
２Ｃ０３のうちの１種もしくは２種以上を融剤として添
加し、ボールミル、乳鉢等を用いて充分に混合して融剤
を含む螢光体原料混合物を調製する。

なお融剤を含む螢光体原料混合物は、ます秤取した各螢
光体原料を充分に混合して螢光体原料混合物を調製し、
その後これに融剤を添加して再び充分に混合することに
よつて調製してもよい。以下に説明するように、上記咄
剤を含む螢光体原料混合物は硫化性雰囲気中で焼成され
るが、硫化性雰囲気とし硫黄雰囲気が用いられる場合に
は螢光体原料混合物中に融剤の他にさらに硫黄が混合さ
れる。

一般に硫黄の混合は融剤の混合と同時に行なわれる。上
記ｘ（Ｃｅ付活量）のより好ましい範囲は０．００５≦
Ｘ≦０．０３てある。

また融剤の量は上記化学量論組成式で表わした螢光体原
料混合物（すなわち得られる螢光体）の０．２５乃至１
唾量％が好ましく、より好ましくは０．５乃至５重量％
てある。融剤と共に硫黄が螢光体原料混合物中に混合さ
れる場合には、硫黄の量は融剤の量とほぼ等量であるの
が好ましい。次に上記融剤を含む螢光体原料混合物をア
ルミナルツボ、白金ルツボ等の耐熱性容器に充填して電
気炉中で焼成を行なう。

焼成は硫化性雰囲気中で行なう。硫化性雰囲気としては
硫黄雰囲気、硫化水素雰囲気、二硫化炭素雰囲気等が用
いられる。硫黄雰囲気中で焼成を行なう楊合には先に述
べたようにあらかじめ螢光体原料混合物中に融剤と共に
硫黄を含ませておき、焼成過程て硫黄が蒸気となつて硫
黄雰囲気が生じるようにする。この場合耐熱性容器内の
雰囲気を完全に硫黄雰囲気に保つために、耐熱性容器は
蓋で密ぺいするのが好ましい。硫化水素雰囲気および二
硫化炭素雰囲気が用いられる場合にはこれらの気流が電
気炉内に流し込まれる。焼成は９００乃至１４００℃の
温度で行なわれる。

焼成温度が９００℃よりも低い場合、あるいは１４００
℃よりも高い場合には得られる螢光体の発光輝度は著し
く低下する。得られる螢光体の発光輝度の点からより好
ましい焼成温度は１２００乃至１３００℃てある。焼成
時間は螢光体原料混合物の耐熱性容器への充填量、焼成
温度等によつて変るが、一般に１乃至１Ｃ＠間が適当て
あり、より好ましくは２乃至５時間である。なお、上記
焼成条件で一度焼成した後焼成物を電気炉外に取り出し
て混合し、その後同一条件で再焼成を行なえば得られる
螢光体の発光輝度をさらに高めることができる。焼成後
焼成物を希酸て洗浄し、水洗し、乾燥し、篩にかけて螢
光体を得る。上述の本発明の製造方法によつて得られる
螢光体は単一相の（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３からなるもの
である。

このことは得られた螢光体をＸ線回折によ・り分析する
ことによつて、また得られた螢光体の発光スペクトルを
測定することによつて確認された。すなわち、得られた
螢光体をＸ線回折によつて分析したところ、（Ｍ■，Ｃ
ｅ）３Ａ１５０１。等の（Ｍ■，Ｃｅ）ＡＩＯ３以外の
物質の存在は認められなか・つた。また得られた螢光体
の発光スペクトルを測定したところ、３７０ｎｍ付近に
ピークを有する（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３以外の発光、例
えは（Ｍ■，Ｃｅ）３Ａ１５０１。による黄色領域の発
光は認められなかつた。第１図に本発明の製造方法によ
つて得たノ（ＹＯ．９９，ＣｅＯ．Ｏｌ）ＡｌＯ３の発
光スペクトルを例示する。本発明の製造方法によつて得
られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３は従来の製造方法によつ
て得られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３および特開昭５３−
６０３８６号に開示されている製造方法によつて得られ
る（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３よりも高輝度の発光を示す。

第２図は本発明の製造方法和よび従来の製造方法によつ
て得た（ＹＯ．９９，ＣｅＯ．Ｏｌ）ＡｌＯ３について
の焼成温度と発光輝度（相対値）との関係を示すグラで
あり、ａが螢光体原料混合物に２．５重量％のＫ２ＣＯ
３およびＫ２ＣＯ３と等量の硫黄を混合し、硫化性雰囲
気（硫黄雰囲気）中で焼成を行なつた本発明の製造方法
、ｂが融剤を使用しないで空気中で焼成を行なつた従来
の製造方法である。なお発光輝度は１７ＫＶ，１μＡｌ
ｄの電子線で螢光体を励起し、発光を可視光カットフィ
ルターを用いてホトマルで受光することによつて測定し
た。本明細書において以下に述べる発光輝度はいずれも
同様にして測定した。第２図から明らかなように、本発
明の製造方法によつて得られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３
は従来の製造方法によつて得られる（Ｍ■，Ｃｅ），Ａ
ｌＯ３よりも著しく高輝度の発光を示す。

本発明の製造方法によつて得られた（Ｍ■，Ｃｅ）．Ａ
ｌＯ３の中でも焼成温度が１２００乃至１３００℃のも
のは特に高輝度の発光を示す。従来の製造方法によれば
焼成温度が高くなるに従つて発光輝度が向上する。これ
は焼成温度が高くなるに従つて螢光体中の存在する（Ｍ
■，Ｃｅ）３Ａ１５０１２等の（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３
以外の物質の量が次第に少なくなるからである。また、
第２図から明らかなように、本発明の製造方法によれは
高輝度の発光を示す（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３を比較的低
い焼成温度で製造することができる。このこともまた本
発明の製造方法の大きな利点であ−る。下記第１表は本
発明の製造方法および特開昭５３−６０３８６号に開示
の製造方法によつて得た（ＹＯ．９９，ＣｅＯ．Ｏｌ）
ＡｌＯ３の発光輝度を比較して示すものてある。

ＮＯ．ｌは本発明の製造方法、ＮＯ．２〜１０は．特開
昭５３−６０３８６号の製造方法である。なおＮＯ泪は
融剤を使用しないで硫化性雰囲気中で焼成した場合であ
る。いずれの場合も焼成は１２５０゜Ｃで行われた。
発光輝度はＮＯ．ｌの発光輝度を１００とする相対
値である。

上記第１表から明らかなように、本発明の製造方法によ
つて得られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３は特開昭５３−６
０３８６号に開示の製造方法によつて得られる（Ｍ■，
Ｃｅ）ＡｌＯ３よりも高輝度の発光を示”す。

本発明の製造方法において用いられる融剤のぅち（ＮＨ
４）２Ｃ０３以外のアルカリ金属炭酸塩は、特開昭５３
−６０３８６号の製造方法において用いられる融剤（ア
ルカリ金属化合物）に含まれるものである。しかしなが
ら、上記第１表のＮＯ．ｌとＮＯ．２〜４との比較から
明らかなように、焼成雰囲気の違いによつて本発明の製
造方法によつて得られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３は特開
昭５３−６０３８６号の製造方法によつて得られる（Ｍ
■，Ｃｅ）ＡｌＯ３よりも著しく高い発光輝度を示す。
融剤を使用しないで硫化性雰囲気中で焼成を行なう場合
（ＮＯ．ｌｌ）には特開昭５３−６０３８６号の製造方
法による場合と同程度の発光輝度しか得られない。本発
明の製造方法によつて得られる（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３
が高輝度の発光を示す理由は、先に述べたようにこの（
Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３が（Ｍ■，Ｃｅ）３Ａ１５０１。

等の（Ｍ■，Ｃｅ）ＡＩＯ３以外の物質を含んでおらず
単一相からなるためであると考えられる。上記第１表の
ＮＯ．２〜ＮＯ泪の（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３をＸ線回折に
よつて分析し、またその発光スペクトルを測定したとこ
ろ、これら（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３はいずれも（Ｙ，Ｃｅ
）３Ａ１５０１２等に含んでおり単一相の（Ｙ，Ｃｅ）
ＡｌＯ３ではないことが確認された。第３図は本発明の
製造方法によつて得た（ＹＯ．９９，Ｃｅ０．０１）Ａ
ｌＯ３について融剤添加量と発光輝度（相対値）との関
係を示すグラフであり、Ａ，ｂ，ｃおよびｄはそれぞれ
融剤？して（Ｎ１（４）２Ｃ０３，Ｌ１２Ｃ０３，Ｎａ
２Ｃ０３およびＫ２ＣＯ３を使用した場合てある。

いずれの場合も焼成は硫黄雰囲気（融剤と等量の硫黄を
螢光体原料混合物に添加）中で１２５０℃の温度で行な
われた。第３図から明らかなように、いずれの融剤を使
用する場合ても融剤量と発光輝度との関係は同じような
傾向にあり、最適融剤量は１乃至３重量％の範囲内てあ
るものと思われる。

特に発光輝度の点から、本発明の製造方法において使用
される融剤量は０．２５乃至１呼量％であり、より好ま
しくは０．５乃至５重量％てある。以上説明したように
、本発明の製造方法によれは単一相の（Ｍ■，Ｃｅ）Ａ
ｌＯ３を得ることができ、従つて高輝度の発光を示す（
Ｍ■，Ｃｅ），ＡｌＯ３を得ることができる。

また本発明の製造方法によれば比較的低い実用的な焼成
温度て高輝度の発光を示す（Ｍ■，Ｃｅ）ＡｌＯ３を得
ることがで５きる。次に実施例によつて本発明を説明す
る。

実施例１ 酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３） ２２３．２４ｙ酸
化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３） １０１．９６ｇ弗
化セリウム（ＣｅＦ３） ４．１４ｙ上記各
螢光体原料をボールミルを用いて充分に混合した後篩に
かけた。

このようにして調製した螢光体原料混合物を生粉Ａとす
る。上記生粉Ａを１０Ｖ秤取し、これに融剤としてＫ２
ＣＯ３を０．Ｉ５ｙ１また硫黄を０．１５ｙ添加し、ホ
ールミルを用いて充分混合し存。

得られた混合物をアルミナルツホに充填し、密べい良く
蓋をした後電気炉に入れ１２００゜Ｃの温度て３時間焼
成した。焼成後、焼成物を希硝酸で洗浄し、水洗し、乾
燥した後篩にかけた。このようにして（ＹＯ．９９，Ｃ
ｅＯ．Ｏｌ）ＡｌＯ３を得た。上述のようにして得た螢
光体をＸ線回折によつて分析し、またその発光スペクト
ルを測定したところ、（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ３以外の物質
の存在は認められなかつた。

この螢光体を電子線で励起したところ、同じ螢光体原料
混合物（生粉Ａ）を融剤を使用せず空気中で上記温度で
焼成することによつて得た螢光体の７倍、また同じ螢光
体原料混合物（生粉Ａ）を融剤を使用せず空気中で１６
００℃の温度で焼成することによつて得た螢光体の１．
７倍の発光輝度を示した。実施例２ 実施例１の生粉Ａを１０ｙ秤取し、これに融剤として（
ＮＨ４）２Ｃ０３を０．１Ｖ１また硫黄を０．１ｙ添加
し、以下実施例１と同様にして（ＹＯ．９９，ＣｅＯ．
Ｏｌ）ＡｌＯ３を得た。

上述のようにして得た螢光体をＸ線回折によつて分析し
、またその発光スペクトルを測定したところ、（Ｙ，Ｃ
ｅ）ＡｌＯ３以外の物質の存在は認めれなかつた。

この螢光体を電子線で励起したところ、同じ螢光体原料
混合物（生粉Ａ）を融剤を使用せず空気中で１６００℃
で焼成することによつて得た螢光体の１市倍の発光輝度
を示した。実施例３ 酸化ガドリニウム（Ｇ（１２０３） ６．０ｇ
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３） １．７ｙ弗化
セリウム （ＣｅＦ３） ０．０７ｙ炭酸カリ
ウム （Ｋ２ＣＯ３） ０．１９ダ 硫
黄 （Ｓ） ０．１９ｙ上記各螢光体原料
、融剤および硫黄をボールミルにより充分混合した。

得られた混合物を白金ルツボに充填し、密ぺい良く蓋を
した後電気炉に入れ１３００℃の温度で３時間焼成した
。焼成後、焼成物を希硝酸で洗浄し、水洗した乾燥した
後篩にかけた。このようにして（ＧｄＯ．９９，ＣｅＯ
．Ｏｌ）ＡＩＯ３を得た。上述のようにして得た螢光体
をＸ線回折によつて分析し、またその発光スペクトルを
測定したところ（Ｇｄ，Ｃｅ）ＡｌＯ３以外の物質の存
在は認められなかつた。

この螢光体を電子線で励起したところ、上記混合物から
Ｋ２ＣＯ３と硫黄を除いた螢光体原料混合物を空気中で
上記温度で焼成することに・よつて得た螢光体の３倍の
発光輝度を示した。実施例４実施例１の生粉Ａを１０ｙ
秤取し、これに融剤としてＮａ２ｃＯ３を０．２５ｙ添
加し、ボールミルを用いて充分混合した。

得られた混合物をアルミナルツフボに充填して電気炉に
入れ、硫化水素気流を流し込みながら１２００′Ｃの温
度で３時間焼成した。焼成後、焼成物を希硝酸で洗浄し
、水洗し、乾燥した後篩にかけた。このようにして（Ｙ
Ｏ．９９，ＣｅＯ．Ｏｌ）Ａ］０３を得た。上述のよう
にして得た螢光体をＸ線回折によつて分析し、またその
発光スペクトルを測定したところ、（Ｙ，Ｃｅ）ＡｌＯ
３以外の物質の存在は認められなかつた。

この螢光体を電子線で励起したところ、同し螢光体原料
混合物（生粉Ａ）を融剤を使用せず空気中で上記屋度で
焼成することによつて得た螢光体の５倍の発光輝度を示
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法によつて得た（ＹＯ．９９，
ＣｅＯ．Ｏｌ）ＡｌＯ３の発光スペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 化学量論的に （ＭIII＿１−＿ｘ，Ｃｅ＿ｘ）ＡｌＯ＿３（但しＭII
   Iはイットリウム、ランタン、ガドリニウムおよびルテ
   チウムのうちの少なくとも１種であり、ｘは０．０００
   １≦ｘ≦０．０５なる条件を満たす数である）なる組成
   式で表わされる螢光体原料混合物に、炭酸リチウム、炭
   酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セ
   シウムおよび炭酸アンモニウムから選ばれる化合物の１
   種もしくは２種以上である融剤を混合し、硫化性雰囲気
   中で９００乃至１４００℃の温度で焼成することを特徴
   とするペロブスカイト構造セリウム付活希土類金属アル
   ミニウム酸塩螢光体の製造方法。 ２ 前記ｘが０．００５≦ｘ≦０．０３なる条件を満た
   す数であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の製造方法。 ３ 焼成温度が１２００乃至１３００℃であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の製造
   方法。 ４ 前記融剤の量が前記組成式で表わした前記螢光体原
   料混合物の０．２５乃至１０重量％であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記
   載の製造方法。 ５ 前記融剤の量が０．５乃至５重量％であることを特
   徴とする特許請求の範囲第４項記載の製造方法。