JPS6042402A - ポリビニルブチラ−ルを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、合わせガラスに対する中間層として使用する
ことができる改良されたポリビニルブチラールを製造す
ることに関する。

従来の技術及び発明が解決しようとする問題点ポリビニ
ルブチラールを製造する種々の方法は、知られている所
である。例えば、フランス特許公報第２４０１９４１号
においては、次の順序を含んでなる酪酸アルデヒドと水
溶液中の一すビニルアルコールとの反応によってポリビ
ニルブチラールを製造する方法が記載されている２ ８重量％〜１５重量％のポリビニルアルコールを含む水
溶液をとり、酸触媒及び乳化剤を均質混合し、攪拌下で
５〜１２℃に保持され、得られた混合物に対して、その
混合物において７５％〜８８％ノホリビニルアルコール
と反応するＯＫ十分な量で、酪酸アルデヒドが投入され
、酪酸アルデヒドの投入は、ポリビニルブチラールが投
入の開始から１０分〜９０分後に沈殿するような時間の
間、少しづつ連続的に行なわれ、その混合物は８〜１５
０℃の温度で３０分以上の時間の間攪拌下で保持され、
次いで混合物の温度をその温度の値が到達した時、１−
！−〜４時間の経過の間６０〜８０℃に保持された値ま
で上げ、塩基をその混合物に添加してＰ）■９〜１１を
与え、温度を１／４時間以上の間前記値に保持し、沈殿
したポリビニルブチラールを混合物から分離し、それを
水で洗浄する。

この方法によって得られたポリビニルブチラール（Ｐｖ
Ｂ）ハ、合わせガラスにおいて中間シートの形で使用す
るために、可塑化後適当ならしめる性質を有する。中間
シート又はそれを使用するガラスのこれらの性質は、特
にＰＶＢの圧縮下の流動、ＰＶＢのシートを含む合わせ
がラスの耐衝撃性（ゼール落下試験）、がラスフートに
対するｐＶＢの接着力（ｐｕｍｍｅｌ試験）及び合わせ
ガラスの透明性（ガラスにおける曇り度もしくは濁り度
の測定）である。

しかしながら、この方法では、ＰＶＢを製造する他の方
法における場合のように、ドデシルベンゼンスルホネー
トもしくはラウリル硫酸ナトリウムである乳化剤が使用
されている。

乳化剤は、良好な光学的特性を得ようと努める時、望ま
しくない泡又はＰＶＢの凝集物を避けるという役割を有
する。ＰＶＢの合成の間、欠くことのできないものであ
る乳化剤は、しかしながらそれががラスに対する接着を
防止するので、少なくとも大部分は、反応の終りに洗浄
することによって除去されるべきものである。この除去
は酸性媒体においては、正確に行なうことができない。

これは水酸化ナトリウムのような塩基が、酸触媒を中和
するために反応媒体において混和されてｐＨｇ〜１１を
与えるのはそういう理由である。この中和の１つの欠点
は、この相の間、酪酸アルデヒドのそれ自身の縮合によ
る反応生成物、特に不愉快な匂いを有するエチル−２−
ヘキセンアールが存在するということである。

本発明の目的の１つは、篤くべきことに、はんの部分的
に中和される媒体から、洗浄の間、容易に除去される乳
化剤を使用することである。

本発明のもう１つの目的は、エチル２−ヘキセンアール
の生成を避けることである。

問題点を解決するだめの手段 本発明によれば、合わせガラスにおいて中間層として使
用するのに適当なポリビニルブチラールを製造する方法
において、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム（ＯＯＳ　）が使用される。

昨里へ互力ｌ 好ましい製造方法は、フランス特許第２４０１９４１号
に記載された操作をまとめ直すものであるが、しかしこ
の方法は乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムＣＤＯ８）を用い、そしてそこでは反応媒体の中２
１１相が制限されてほんの５のオーダーの−を与える。

本発明の方法のもう１つの利点は、使用される乳化剤が
１５〜２０℃のオーダーの温度である周囲温度で、水で
洗浄することによって除去することができるということ
である。

本発明の方法のもう１つの利点は１．ＰＶＢの一定の特
性のために、よシ少量の乳化剤を使用するということで
ある。

本発明の方法のもう１つの利点は、中和後ＰＶＢの熟成
時間を減少せしめることであシ、この時間は約１時間か
ら約５〜１０分まで変化し、その結果ＰＶＢの製造時間
を減少せしめるのである。

合わせガラスにおける中間層としての適用のために、Ｐ
ｖＢは既知の可塑剤、例えばヨーロッ・や出Ｈ第００１
１５７７号又は第００４７２１５号に記載されたもの、
で既知の方法により可塑化される。

本発明の池の特性及び利点は、次のＰＶＢの製造例から
現われるであろう。

本発明の利点を示すために使用された試験方法は、次の
とおシである。

匡遍ｍり区 この試験用に加熱板を有するプレスが使用される。

０．７６ｍ（＋０．０１ｍｍ）の厚さを有するＰＶＢシ
ートの試料を２６＋ａｍ直径の円板の形で試験片として
切り抜く。その円板を６０＋ｍｎＸ６０ｍｍの２枚のガ
ラス板の間に置く。そのアセンブリーを加熱プレスの１
３５℃に保持された板の間に置く。圧力の適用なしの５
分の予備加熱後、その複合材料を１０バールの圧力に５
分間付する。もしＤがガラスされたＰＶＢ円板の直径で
ある（最小目盛０．２５ｍｍ）ならば、流動性は、式 によって与えられる。

一般に１つのシート試料に対して２つの測定がなされる
。

ＰＶＢの合わせガラスの製造への適用に対して、圧縮流
動は、少なくとも６０％であるべきであると思われる。

Ｐｕｒｒｍｅｌ試験（がラスシートに対する接　性）こ
の試験及び次のものに使用される合わせガラスの試料を
、次のよう罠製造する。０．７６ｙｍ厚のＰＶＢシート
を先に湿気中に状態調整し、３０．５Ｘ３０．５ｃＩｎ
Ｘ３ｍｍ厚の２枚のガラスシートの間＆て置き、次いで
その合わせガラスを１３８℃で１０パールの圧力下で２
０分間圧縮して形成する。これらの試料を約１５Ｘ３０
．５ｃＩｎの２っ試片に切削し、それを−１８℃で８時
間状心調整する。次いでこの試料を４５°に傾いた支持
体上に置き、ガラスが微粉砕さ訂るまで０．４５０ｋｐ
のフラットヘッドを有するハンマーで打つ。試験面積は
約１０Ｘ１５ｃｒｎであり、ハンマーの打撃は、全表面
を通して分布されている。ポリビニルブチラールのシー
トにくっついて残ったガラスの量は、Ｏ〜１０のＰｕｍ
ｍｅ　１試験スケールで比較される。

試験は合わせガラスの２つの表面上で行なわれ、その結
果は次のように測定された２つのｐｕｍｍｅ１１直によ
って表わされる。

以下余白 ガラスが破砕において引き １００　０ ９５　１ ９０　２ ８５　３ ６０　４ ４０　５ ２０　６ １０　７ ８ ９ ０　１０ もし得られた２つのｐｕｍｍｅ　ｌ値が５よりも太きい
ならば、合わせがラスは満足的であると思われる。

ば−ル落下試験（耐衝撃性） この試験は、木製フレーム上に水平位置に載っている合
わせガラスの平らな試料の中央部分に落下せしめられる
２、２７０ｋｇの重さの鋼球で行なわれる。ガラス試料
は３０．５　Ｘ　３０．５ｃｒｎであり、ガラスシート
は３簡の厚さを有する。

試料は２１℃（±２℃）の温度にあり、試験はゴールが
落下する＾さを増加させて行なわれる。

試験される試料の９０％以上の合わせガラスを通しての
ゴールの通過に耐える近似高さをメートル−で測定する
。

この試験は、この近似高さが５．１８ｍ（１７フイート
）より大きいか又は等しい時、認可されるものと思われ
る。

濁９度測定試験 透明シートの「ｉ＆シ度」又は「濁シ度」は、２．５＠
よシも大きい角度で偏るそれを通過する光束の割合とし
て規定されている。

濁り度の測定は、標準規格ＮＦ３４−１１１（ＡＳＴＭ
０１００３−６１のＡ法に大まかに相当する）に従って
行なわれる。

ＰＶＢの合わせガラスに対する通用のためには、０．３
％より小さいか又は貯しい濁り度の値が、満足的である
と思われる。

艶里立μ摺 合゛わせがラスの試料を、２枚のがラス板３ｏ、５Ｘ３
０．５ｃｆｎＸ３ｍｍ厚の間に、可塑化された中間層０
．７６ｍ厚を挿入させることＫよって製造する。

試料を沸とう水中に２時間置き、次いで気泡又は試料外
面における白色半透明のしまの形成可能性を試験する。

気泡又は白色半透明のしまの形成がないことは、合わせ
ガラスが耐湿性試験によく耐えたことを示す。

！星１ 例１ これは、フランス特許公報第２４０１９４１号に記載さ
れた方法を用いる比較例である。

１０℃の３００ｔの水中３０ｋｊｌのポリビニルアルコ
ールの溶液の中に、６７．５ｇのドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム及び密度１．１８を有する２、６５ｋ
ｌ？の塩酸を混合する。その混合物を１０℃に保持し、
１７．１ｋｌ？の酪酸アルデヒドを３０分を通して、連
続的にかつ一様に投入する。２，３℃の温度の増加が起
る。溶液は白色になり、その粘度は増加する。酪酸アル
デヒドの投入開始後約３０分で、にわかに沈殿が起り、
粘度が下がる。その溶液を１３℃で３０分間放置せしめ
る。次いで温度を９０分の時間を通して連続的に７０℃
まで上げる。次いでその混合物を１ｏｏＰＨを与える１
、３５ゆの水酸化ナトリウムで中和する。それを７０℃
で６０分間保持する。次いでそれを冷却し、７０℃で水
で数回洗浄し、排水し乾燥する。

次いでその樹脂を、例えば、ベンジルオクチルアジペー
トで既知の方法に従って可塑化する。

この可塑化された樹脂のシートを用いる合わせプラスは
、良好な光学的及び機械的性質並びに高い耐湿性を有す
る。前記のような合わせがラスにおいて行なわれた試験
は、次の結果を与える。

ヒドロキシル含有量　１７．５チ ェチル２−ヘキセンアール含有量ｔ、ｏｅｌ流動性　６
３ｑ！ ゴール落下　５．８ｍ Ｐｕｍｍ＠１　５　＋５ 濁り度　０．２９ まずく洗浄されたガラスの場合は、ｐｕｍｍ＠ｌの結果
はほんの１＋１であり、不十分な接着性を示す・ 例２ 中々がはんのｐＨ５まで行なわれるのを除いて、例１の
方法に従う。結果は次のようである・ヒドロキシル含有
！　１７．５％ エチル２−ヘキセンアール含有！　０．０６％流動性　
６２チ ？−ル落下　６．４ｍ Ｐｕｍｍｅ　１　１　＋　２ 吻度　０，３０ まずく洗浄されたガラスの場合、Ｐｕｒｙｕｎ・ｌの結
果はＯである。

より低いｐｕｍｍｅｌ値は、大量の乳化剤が中間シート
に残りたままであるということを示している。

乳化剤は洗浄においてほとんど除去されていない。

次の例は、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム（ＤＯ８）を用いた時の本発明に従ったものであ
る。

ム１ １００ｇのＤＯ８が乳化剤として使用され、樹脂が周囲
温度で水で洗浄されるのを除いて、例１の方法に従う。

ヒドロキシル含有量　１９．３チ ェチル２−ヘキセンアールｔａｌｋ　ｏ、ｓｏ％流動性
　６３チ ボール落下　５．８ｍ Ｐｕｍｍ＊　ｌ　６　＋　７ 濁り度　０．２８ まずく洗浄されたガラスの場合は、Ｐｕｍｍｅｌ値は２
＋２である。

飼４ 生成物が７０℃で水で洗浄されるのを除いて、例３の方
法に従う。

ヒドロキシル含有量　１９．３％ エチル２−ヘキセンアール含有量　Ｏ，ＳＯ＊流動性　
６１チ ？−ル落下　５．８ｍ Ｐｕｍｍ＠ｌ　５　＋　６ ｆＸＡシ度　０．２７ まずく洗浄されたがラスの場合には、Ｐｕｍｍｅｌ値は
２＋３である。

この例は樹脂を熱水で洗浄する必要がないことを示して
いる。

例５ ５０ｇのＤＯ８が使用され、中和がほんの〆（５まで行
なわれるのを除いて、例３の方法に従う。次の値を得る
。

ヒドロキシル含有量　１９．３チ ェチル２−ヘキセンアール含ａｉ１　０．０４％流動性
　６２％ メール落下　５．８ｍ Ｐｕｍｒｎｅｌ　８　＋　９ 濁り度　０．２７ まずく洗浄されたガラスの場合には、Ｐｕｍｍｅｌ値は
５＋５である。

この例は、例３と共によシ少ない乳化剤を使用すること
ができるという利点を示す。同等の流動性及び濁９度の
値が改良されたＰｕｍｍｅｌ値と共に得られている。

Ｌ」 Ｐ！（５までの中和後、さらに７０℃で水で最初洗浄す
る間、１ｏのｐＨＫ到達させるために、水酸化ナトリウ
ムを５０ｇの量で添加するのを除いて、例５の方法に従
う。次いで生成物を７（ｌでもう一度洗浄し、そして周
囲温度で水でもう一度洗浄する。次の値が得られる。

ヒドロキシル含有量　１９．３チ ェチル２−ヘキセンアール含有量　０．０３％流動性　
６１％ メール落下　６．７ｍ Ｐｕｍｍｅ　１　５　＋８ 濁り度　０．２８ まずく洗浄されたガラスの場合には、Ｐｕｍｍｅｌｆ直
は４＋５である。

この飼は、例５と比較して、追加的な安定比相が必要で
ないということを示している。

中和後、ＰＶＢを熟成する時間が約５分まで制限される
のを除いて、例５の方法に従う。次の結果が得られる。

ヒドロキシル含有量、　１９．３チ ェチル２−ヘキセンアール含有量　０．０４％流動性　
６１チ ？−ル落下　６．６　ｎｔ Ｐｕｍｍｅｌ　６　＋　７ 濁り度　０．２９ まずく洗浄されたガラスの場合にはｓ　Ｐｕｍｍｅｌ値
は４＋５である。

この例はｐｖａ　＠脂の良好な性質を保持すると同時に
、熟成時間が大いに減少されてもよいということを示し
ている。

これらの試験はＰＶＢの合成において乳化剤としてジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムを用いるという利点を
確認している。ＤＯ８の選択は部分的な中和を許し、不
愉快な香りの生成を避けることによって、乳化剤の量の
減少を許容するだけでなく、ＰＶＢの合成を助長してｈ
る。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｍ触媒と乳化剤の存在で、水溶液中においてポリビ
   ニルアルコールと酪酸アルデヒドとの反応によって、ポ
   リビニルブチラールを製造す、る方法であって、乳化剤
   がジオクチルスルホコハク酸ナトリウムであることを特
   徴とする方法。 ２、水溶液が８重量Ｓ〜１５重量％のポリビニルアルコ
   ールを含むこと、酸触媒及び乳化剤としてジオクチルス
   ルホコハク酸ナトリウムが混和されること、攪拌下で５
   〜１２℃に保持され、そのように得られた混合物に対し
   て、混合物において７５％〜８８−のポリビニルアルコ
   ールと反応するのに十分な量で酪酸アルデヒドが添加さ
   れること、酪酸アルデヒドの添加が、ポリビニルブチラ
   ールが添加の開始から１０分〜９０分後に沈殿するよう
   な時間の間食しづつ連続的に行なわれること、得られる
   温金物が８℃〜１５℃で３０分より長い間攪拌下に保持
   されること、次いで混合物の温度が１″−〜４時間の時
   間を通して、６０６と８０℃の間の値まで上げられるこ
   と、この温度の値が得られる時、約５の−が得られるま
   で塩基を混入すること、次いで温度が少なくとも５分の
   時間の間前記値で保持されること並びに次いで沈殿した
   ？リピニルブチ２−ルが混合物から分離され、水で洗浄
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１−項記載の
   方法。 ３゜沈殿物が周囲温度で水で洗浄されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項及び第２項のいずれかに記載の
   方法。 ４、酸触媒が塩酸であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項から第３項までのいずれかに記載の方法。 龜　ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの量が、ポリ
   ビニルアルコールの重量の約０．１０％〜約０．３０％
   、一般に紘約０．１５チ、であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに記載の方
   法。 ６、中和後熟酸する相の持続時間が、５〜１０分である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項から第５項まで
   のいずれかに記載の方法。