JPS6040124A - Resin composition for sealing - Google Patents

Resin composition for sealing

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JPS6040124A
JPS6040124A JP14730483A JP14730483A JPS6040124A JP S6040124 A JPS6040124 A JP S6040124A JP 14730483 A JP14730483 A JP 14730483A JP 14730483 A JP14730483 A JP 14730483A JP S6040124 A JPS6040124 A JP S6040124A
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JP
Japan
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resin
resin composition
epoxy
sealing
chlorine
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JP14730483A
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Japanese (ja)
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Tsutomu Nagata
勉 永田
Hiroyuki Hosokawa
洋行 細川
Kazuhiro Sawai
沢井 和弘
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Toshiba Chemical Products Co Ltd
Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Toshiba Chemical Products Co Ltd
Toshiba Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:The titled resin evolving a small amount of ionic chlorine and hydrolyzable chlorine, having improved humidity resistance, consisting of epoxy resin, novolak phenolic resin, Mg.Al.hydroxy.carbonate hydrate and a filler. CONSTITUTION:(A) Epoxy resin is blended with (B) novolak phenolic resin in amounts to give a molar ratio of epoxy group a of the component A to phenolic hydroxyl group b of the component B of a/b=0.1-10, (C) basic magnesium aluminum hydroxy carbonate hydrate (hydrotalcite, etc.), and (D) 25-90wt% (based on the resin composition) inorganic filler, to give the desired composition.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、イオン性塩素又は加水分解性塩素の発生が少
ない、耐湿性に優れた1」重用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a 1" heavy duty resin composition that generates little ionic chlorine or hydrolyzable chlorine and has excellent moisture resistance.

[発明の技術的背景とその問題点] 近年、ダイオード、トランジスタ、集積回路の電子部品
を熱硬化性樹脂を用い−C封止する方法が行われてきた
。 この樹脂で封止する方法は、カラス、金属、セラミ
ックを用いたハーメチックシール方式に比較して経済的
に有利なため、広く実用化されている。 封止用樹脂組
成物としては、熱硬化性樹脂組成物の中でも信頼性およ
び価格の点からエポキシ樹脂組成物が最も一般的に用い
られている。 エポキシ樹脂組成物は、酸無水物、芳香
族アミン、ノボラック型フェノール樹脂等の硬化剤が用
いられている。 これらの中でノボラック型フェノール
樹脂を硬化剤としたエポキシ樹脂組成物は、他の硬化剤
を使用したものに比べて成形性、耐湿性に優れ、毒性が
なく且つ安価であるため半導体封止月料として広く用い
られている。
[Technical Background of the Invention and Problems thereof] In recent years, a method of -C sealing electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits using a thermosetting resin has been used. This method of sealing with resin is economically advantageous compared to hermetic sealing methods using glass, metal, or ceramic, and is therefore widely put into practical use. Among thermosetting resin compositions, epoxy resin compositions are most commonly used as sealing resin compositions in terms of reliability and cost. Epoxy resin compositions use curing agents such as acid anhydrides, aromatic amines, and novolac-type phenolic resins. Among these, epoxy resin compositions using novolac-type phenolic resin as a curing agent are popular for semiconductor encapsulation because they have excellent moldability and moisture resistance, are nontoxic, and are inexpensive compared to those using other curing agents. It is widely used as a food.

しかしながら、エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂製
造工程中に発生ずるイオン性の塩素や加水分解性の塩素
が不純物として残り、耐湿性試験でのアルミ配線の腐食
の原因となり、耐湿性に劣るという欠点がある。 こう
したことからイオン性の塩素や加水分解性塩素の発生が
少ない、耐湿性に優れた封止用樹脂組成物の開発が望ま
れていた。
However, epoxy resin compositions have the disadvantage that ionic chlorine and hydrolyzable chlorine generated during the epoxy resin manufacturing process remain as impurities, causing corrosion of aluminum wiring in moisture resistance tests, resulting in poor moisture resistance. There is. For these reasons, it has been desired to develop a sealing resin composition that generates less ionic chlorine and hydrolyzable chlorine and has excellent moisture resistance.

[発明の目的コ 本発明は、前記の欠点に鑑みてなされたもので、その目
的は、イオン性の塩素又は加水分解性塩素の発生が少な
く、耐湿性に優れた封止用樹脂組成物を提供しようとす
るものである。
[Purpose of the Invention] The present invention was made in view of the above-mentioned drawbacks, and its purpose is to provide a sealing resin composition that generates less ionic chlorine or hydrolyzable chlorine and has excellent moisture resistance. This is what we are trying to provide.

[発明の概要] 本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、後述する封止用樹脂組成物が従来のものに比べ
”Cイオン性塩素又は加水分解性塩素の発生が少なく、
優れた耐湿性を有し、封止用樹脂組成物に好適している
ことを見い出したものである。
[Summary of the Invention] As a result of intensive research aimed at achieving the above object, the present inventors have discovered that the sealing resin composition described below has a higher content of "C ionic chlorine or hydrolyzable chlorine" than conventional ones. Occurrence is low,
It has been found that it has excellent moisture resistance and is suitable for use in sealing resin compositions.

即ち本発明は、 (A)エポキシ樹脂 (B)ノボラック型フェノール樹脂 (C)一般式 Ma 、AI IIl <0f−1)x
 CO3’VH20[式中n、 m 、 x 、 yは
1以上の正数を表ず1で示される塩基性マグネシウム・
アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイド
レート (D)無機質充填剤 を必須成分とし、樹脂組成物に対して前記(D)無機質
充填剤を25〜90重量%含右することを特徴とする封
止用樹脂組成物(・ある。
That is, the present invention provides (A) an epoxy resin (B) a novolac type phenolic resin (C) a general formula Ma , AI IIl <0f-1) x
CO3'VH20 [in the formula, n, m, x, and y do not represent positive numbers of 1 or more, and are basic magnesium represented by 1.
Aluminum hydroxy carbonate hydrate (D) An inorganic filler is an essential component, and the inorganic filler (D) is contained in an amount of 25 to 90% by weight based on the resin composition. Resin composition (・Yes.

本発明に用いる(A)1ボキシ樹脂は、その分子中にエ
ポキシ基を少なくとも2個有層る化合物である限り、分
子構造、分子間等に特に制限はなく、一般に使用されて
いるものを広く包含することができる。 例えばビスフ
ェノール型の芳香族系、シクロヘキサン誘導体の等の脂
r5族系、ざらに次の一般式で示されるrポキシノボラ
ック系樹脂等の樹脂が挙げられる (式中、R1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を、R2は水素原子又はアルキル基を、nは1以上の整
数を表1) これらのエポキシ樹脂は1種又は2種以上混合して用い
ることができる。
As long as the (A) 1-boxy resin used in the present invention is a compound having at least two layers of epoxy groups in its molecule, there are no particular restrictions on the molecular structure or between molecules, and commonly used resins can be used. can be included. Examples include aromatic resins such as bisphenol type, 5 group resins such as cyclohexane derivatives, and poxy novolak resins represented by the following general formula (wherein R1 is a hydrogen atom, a halogen atom, or R2 is a hydrogen atom or an alkyl group, n is an integer of 1 or more (Table 1) These epoxy resins can be used alone or in a mixture of two or more.

本発明に使用する(B)ノボラック型フェノール樹脂と
しては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノー
ル類とホルムアルデヒドあるいはバラホルムアルデヒド
を反応させ−C得られるノボラック型フェノール樹脂お
よびこれらの変性樹脂、例えば■ボキシ化もしくはブチ
ル化ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。 ノ
ボラック型フェノール樹脂の配合割合は、前記(A)J
−ボキシ樹脂の1ボキシ基(a)と、(B )ノボラッ
ク型フェノール樹脂のフェノール性水酸基(b )との
モル比(a /b )が0.1〜10の範囲内であるこ
とが望ましい。 モル比が0.1未満もしくは10を超
えると耐湿性、成形作業性および硬化物の電気特性が悪
くなりいずれの場合も好ましくない。
The novolak type phenolic resin (B) used in the present invention is a novolak type phenol resin obtained by reacting phenols such as phenol or alkylphenol with formaldehyde or paraformaldehyde, and modified resins thereof, such as ■boxylated or butyl Chemical novolak type phenol resins and the like can be mentioned. The blending ratio of the novolac type phenolic resin is as described above in (A)J.
It is desirable that the molar ratio (a/b) between the 1-boxy group (a) of the -boxy resin and the phenolic hydroxyl group (b) of the novolac type phenol resin (B) is within the range of 0.1 to 10. If the molar ratio is less than 0.1 or more than 10, the moisture resistance, molding workability, and electrical properties of the cured product will deteriorate, which is undesirable.

従って前記の範囲内に限定される。Therefore, it is limited within the above range.

本発明に使用する(C)塩基性マグネシウム・アルミニ
ウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドレートど
しては、例えば天然鉱物として産出されるハイドロタル
サイ1〜 Mg6 Al 2(OH)、、CO3・4H
20や合成の M(Ill、sp、+2 (o)I)、
、CO,・ 3.5H20等が挙げられる。 この塩基
性マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキシ・カー
ボネート・ハイドレートは遊離のイオン性塩素や加水分
解性塩素を自身の内に吸収するためにこれらを用いるこ
とによって遊離塩素の発生が少なくなる。 従って遊離
イオンによる腐食はなくなり、断線もなく、耐湿性が向
上するものである。
The basic magnesium aluminum hydroxy carbonate hydrate (C) used in the present invention is, for example, hydrotalcium 1 to Mg6 Al 2 (OH), CO3 4H, which are produced as natural minerals.
20 and synthetic M (Ill, sp, +2 (o)I),
, CO, 3.5H20, etc. This basic magnesium aluminum hydroxy carbonate hydrate absorbs free ionic chlorine and hydrolyzable chlorine into itself, thereby reducing the generation of free chlorine. Therefore, corrosion due to free ions is eliminated, there is no disconnection, and moisture resistance is improved.

本発明に使用する(D)無機質充填剤としては、シリカ
粉末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カル
シウム、ヂタンボワイド、クレー、アスベスト、マイカ
、ベンガラ、ガラスmat、炭素繊維等が挙げられ、特
にシリカ粉末およびアルミナが好ましい。 無機質充填
剤の配合割合は、全体の樹脂組成物に対して25〜90
重■%含有することが望ましい。 25重量%未満では
、耐湿性、耐熱性および機械的特性、更に成形性に効果
なく、90重量%を超えるとカザバリが大きくなり、成
形性が悪く実用に適さない。 よって前記範囲に限定さ
れる。
Examples of the inorganic filler (D) used in the present invention include silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, calcium carbonate, ditambo wide, clay, asbestos, mica, red iron, glass mat, carbon fiber, etc. In particular, silica Powders and alumina are preferred. The blending ratio of the inorganic filler is 25 to 90% of the total resin composition.
It is desirable to contain % by weight. If it is less than 25% by weight, it has no effect on moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, or moldability, and if it exceeds 90% by weight, burrs become large and moldability is poor, making it unsuitable for practical use. Therefore, it is limited to the above range.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、塩基性マグネシウム・アルミニウ
ム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドレート、無
機質充填剤を必須成分とするが、必要に応じて、例えば
天然ワックス類、直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミド類、エ
ステル類、パラフィン類などの離型剤、塩素化パラフィ
ン、ブロム、トルエン、ヘキザブロムベンゼン、三酸化
アンチモンなどの難燃剤、カーボンブラック、ベンガラ
などの着色剤、シランカップリング剤などを適宜添加配
合してもよい。
The sealing resin composition of the present invention contains an epoxy resin, a novolac type phenolic resin, basic magnesium aluminum hydroxy carbonate hydrate, and an inorganic filler as essential components, but if necessary, for example, natural Waxes, metal salts of straight chain fatty acids, acid amides, esters, mold release agents such as paraffins, chlorinated paraffins, flame retardants such as bromine, toluene, hexabromobenzene, antimony trioxide, carbon black, red iron. Coloring agents such as, silane coupling agents, etc. may be added and blended as appropriate.

本発明の封止用樹脂組成物を成形材料として調製する場
合の一般的な方法として【よ、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、塩M性マグネシウム・アルミニウ
ム・ハイド口調キシ・カーボネート・ハイトレー1〜、
無機質充填剤その他所定の組成比に選んだ原料組成分を
ミキサー等によって十分均一に混合した後、更に熱[1
−ルによる溶融混合処理、またはニーダ等による混合処
理を行い、次いで冷fl11固化させ適当な大きさに粉
砕して成形材料を得る。
A general method for preparing the sealing resin composition of the present invention as a molding material is as follows: epoxy resin, novolac type phenol resin, salt M magnesium aluminum hydride oxygen carbonate 1~,
After thoroughly mixing the inorganic filler and other raw material components selected at a predetermined composition ratio using a mixer, etc., heat [1
The mixture is melt-mixed using a kneader or the like, and then solidified using cold fl11 and pulverized to an appropriate size to obtain a molding material.

本発明に係る封止用樹脂組成物を電子部品あるいは電気
部品の封止、被覆、絶縁等に適用した場合に優れた特性
と信頼性の高い部品等を提供JることがCぎる。
When the encapsulating resin composition of the present invention is applied to encapsulating, coating, insulating, etc. electronic or electrical components, it is possible to provide components with excellent properties and high reliability.

[発明の効果〕 本発明の封止用樹脂組成物は、イオン性の塩素又は加水
分解性の塩素の発生が少なく、腐食もなくなり、耐湿性
の優れた樹脂組成物であるため、電子・電気部品の封止
等に用いた場合、十分な信頼性を得ることができる。
[Effects of the Invention] The sealing resin composition of the present invention generates less ionic chlorine or hydrolyzable chlorine, is free from corrosion, and has excellent moisture resistance, so it is suitable for electronic and electrical applications. When used for sealing parts, etc., sufficient reliability can be obtained.

[発明の実施例〕 本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。
[Examples of the Invention] The present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

以下実施例および比較例において「%」とあるのは「重
量%」を意味する。
In the Examples and Comparative Examples below, "%" means "% by weight".

実施例 1 タレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当121
5)18%、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール
当量107 ) 12%、Mg6 Al 2(01−(
)、、CO3・ 4H301%、シリカ粉末69%、を
常温で混合し90〜95℃で混練して冷却した後、粉砕
して成形材料を得た。 得られた成形材料をタブレット
化し、予熱してトランスファー成形で170℃に加熱し
た金型内に注入し硬化させ°C成形品を得た。 この成
形品について塩素の定量、耐湿試験を行ったのでその結
果を第1表に示した。
Example 1 Talesol novolak epoxy resin (epoxy 121
5) 18%, novolak type phenolic resin (phenol equivalent 107) 12%, Mg6Al2(01-(
), 301% CO3.4H, and 69% silica powder were mixed at room temperature, kneaded at 90 to 95°C, cooled, and then ground to obtain a molding material. The obtained molding material was made into a tablet, injected into a mold that had been preheated and heated to 170°C by transfer molding, and cured to obtain a °C molded product. This molded article was subjected to chlorine determination and moisture resistance tests, and the results are shown in Table 1.

実施例 2 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(土ボキシ当量21
5)1e%にノボシック型フェノール樹脂()lノール
当母107)8%、M (I a5Δ1゜(OH)+s
 CO3・ 3.5H205%、シリカ粉末10%を実
施例1と同様に操作処理し−(成形材料とし、次いぐ成
形品を得た。 臂られた成形品について塩素の定量およ
び耐湿試験を行ったのでその結果を第1表に示した。
Example 2 Cresol novolac epoxy resin (earth boxy equivalent weight 21
5) 1e% Novosic type phenolic resin ()lNol mother 107) 8%, M (I a5Δ1゜(OH)+s
205% CO3.5H and 10% silica powder were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a molded product. The results are shown in Table 1.

比較例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当!t2
15)20%、ノボラック型フェノール樹脂()1ノー
ル当凶107 ) 10%、シリカ粉末70%を実施例
と同様に操作処理して成形材料を得て次いで成形品を作
った。 この成形品について塩素の定量J5よび耐湿試
験を行ったのでその結果を第1表に示した。
Comparative example Cresol novolak epoxy resin (epoxy!t2
15) 20%, novolac type phenolic resin (107) 10%, and 70% silica powder were treated in the same manner as in the example to obtain a molding material, and then a molded article was made. This molded article was subjected to chlorine determination J5 and moisture resistance tests, and the results are shown in Table 1.

第1表 *1;封止用樹脂組成物を用い−C2本のアルミニウム
配線を有する電気部品を170°Cで3分間トランスフ
ァー成形し、その後 180℃で8時間硬化ざUた。 こうして得た封止電気
部品100個について、120℃の高圧水蒸気中で耐湿
試験を行い、アルミニウム腐食にJこる50%の断線(
不良発生)の起こる時間を評価した。
Table 1*1: Using the sealing resin composition, an electrical component having two -C aluminum wirings was transfer-molded at 170°C for 3 minutes, and then cured at 180°C for 8 hours. The 100 sealed electrical components obtained in this way were subjected to a moisture resistance test in high-pressure steam at 120°C, and 50% of the electrical components were disconnected due to aluminum corrosion.
The time at which defects occurred was evaluated.

特許出願人 東芝ケミカル株式会社Patent applicant: Toshiba Chemical Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)エポキシ樹脂 (B)ノボラック型フェノール樹脂 (C)一般式 MgnAl m (OH)xCo3 ’
V H20[式中n、m。 x、yは1以上の正数を表す]で示 される塩基性マグネシウム・アルミ ニウム・ハイドロオキシ・カーボネ ート・ハイドレート (D)無機質充填剤 を必須成分とし、樹脂組成物に対して前記(D)無機質
充填剤を25〜90重量%含有覆ることを特徴とづる封
止用樹脂組成物。 2 エポキシ樹脂のエポキシ基(a )と、ノボラック
型フェノール樹脂のフェノール性水酸m(b)とのモル
比(a /b )が0.1〜10の範囲内であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の封止用樹脂組成
物。
[Claims] 1 (A) Epoxy resin (B) Novolak phenolic resin (C) General formula MgnAl m (OH) x Co3'
V H20 [wherein n, m. x, y represent positive numbers of 1 or more] A basic magnesium aluminum hydroxy carbonate hydrate (D) inorganic filler is an essential component, and the above (D) inorganic filler is an essential component of the resin composition. A sealing resin composition characterized by containing 25 to 90% by weight of a filler. 2. A patent characterized in that the molar ratio (a/b) between the epoxy group (a) of the epoxy resin and the phenolic hydroxyl m (b) of the novolac type phenolic resin is within the range of 0.1 to 10. The sealing resin composition according to claim 1.
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