JPH0739471B2 - Sealing resin composition - Google Patents

Sealing resin composition

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JPH0739471B2
JPH0739471B2 JP30243887A JP30243887A JPH0739471B2 JP H0739471 B2 JPH0739471 B2 JP H0739471B2 JP 30243887 A JP30243887 A JP 30243887A JP 30243887 A JP30243887 A JP 30243887A JP H0739471 B2 JPH0739471 B2 JP H0739471B2
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resin
resin composition
epoxy
silylated
butadiene rubber
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和弘 沢井
淳 田中
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東芝ケミカル株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、低応力で耐クラック性に優れた電子・電気部
品等の封止に用いる封止用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Field of Industrial Application) The present invention relates to a resin composition for encapsulation which is used for encapsulation of electronic / electrical parts and the like having low stress and excellent crack resistance.

(従来の技術) 従来から、ダイオード、トランジスタ、集積回路等の電
子部品を熱硬化性樹脂を用いて封止する方法が行われて
きた。この樹脂封止は、ガラス、金属、セラミックを用
いたハーメチックシール方式に比較して経済的に有利で
あるため、広く実用化されている。封止用樹脂として使
用される熱硬化性樹脂の中でもエポキシ樹脂が最も一般
的に用いられている。エポキシ樹脂の硬化剤には酸無水
物、芳香族アミン、ノボラック型フェノール樹脂等が用
いられている。これらの硬化剤の中でもノボラック型フ
ェノール樹脂を硬化剤としたエポキシ樹脂は、他の硬化
剤を使用したものに比べて、成形性、耐湿性に優れ、毒
性がなく、かつ安価であるため、半導体封止材料として
好ましく用いられている。
(Prior Art) Conventionally, a method of sealing an electronic component such as a diode, a transistor, or an integrated circuit with a thermosetting resin has been performed. This resin encapsulation is economically advantageous as compared with the hermetic sealing method using glass, metal, or ceramic, and is therefore widely used. Among thermosetting resins used as sealing resins, epoxy resins are most commonly used. Acid anhydrides, aromatic amines, novolac type phenolic resins and the like are used as curing agents for epoxy resins. Among these curing agents, the epoxy resin using novolac type phenolic resin as the curing agent is superior in moldability, moisture resistance, nontoxic, and inexpensive as compared with those using other curing agents. It is preferably used as a sealing material.

(発明が解決しようとする問題点) 近年、半導体、集積回路の分野において、素子の高集積
化、ペレットの大形化が進んでおり、これまでのノボラ
ック形フェノール樹脂を硬化剤としたエポキシ樹脂で
は、成形硬化時に収縮して半導体素子に応力がかかり、
信頼性に劣るという欠点がある。すなわち、こうした樹
脂を使用した成形品(封止品)の温寒サイクルテストを
行うと、ボンディングワイヤのオープン、樹脂クラッ
ク、ペレットクラックが発生し、電子・電気部品として
の機能が果せなくなるという欠点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) In recent years, in the fields of semiconductors and integrated circuits, higher integration of elements and larger pellets are progressing. Epoxy resins using novolac-type phenolic resins as hardeners Then, when it is molded and cured, it shrinks and stresses the semiconductor element,
It has the drawback of poor reliability. That is, if a molded product (sealed product) using such a resin is subjected to a hot and cold cycle test, the bonding wire opens, resin cracks and pellet cracks occur, and the function as an electronic / electrical component cannot be achieved. was there.

本発明は、これらの欠点を解消するためになされたもの
で、低応力で耐クラック性に優れたもので、半導体素子
等に応力がかからず、ワイヤオープンやクラック発生の
ない信頼性の高い封止用樹脂組成物を提供しようとする
ものである。
The present invention has been made in order to eliminate these drawbacks, low stress and excellent in crack resistance, stress is not applied to semiconductor elements, etc., high reliability with no wire open or crack occurrence. It is intended to provide a resin composition for sealing.

[発明の構成] (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重
ねた結果、シリル化ブタジエンゴムを導入することによ
り、成形硬化時の収縮が小さく、低応力で耐クラック性
に優れた樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明
を完成したものである。即ち、本発明は、 (A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)次の一般式で示されるシリル化ブタジエンゴムお
よび (但し、Rはアルキル基を、mはゴム重合度を、nは1
〜3の整数を表す) (D)無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して、前記
(C)のシリル化ブタジエンゴムを0.1〜5重量%、ま
た前記(D)の無機質充填剤を25〜90重量%含有するこ
とを特徴とする封止用樹脂組成物である。そして、エポ
キシ樹脂のエポキシ基(a)とノボラック型フェノール
樹脂のフェフェノール性水酸基(b)との当量比
[(a)/(b)]が0.1〜10の範囲内にある封止用樹
脂組成物である。
[Structure of the Invention] (Means for Solving Problems) As a result of intensive studies conducted by the present inventors to achieve the above-mentioned object, the introduction of silylated butadiene rubber results in shrinkage during molding and curing. It was found that a resin composition having a small value, a low stress and an excellent crack resistance can be obtained, and the present invention has been completed. That is, the present invention includes (A) an epoxy resin, (B) a novolac type phenol resin, (C) a silylated butadiene rubber represented by the following general formula, and (However, R is an alkyl group, m is a rubber polymerization degree, and n is 1
Represents an integer of 3 to 3) (D) an inorganic filler as an essential component, 0.1 to 5% by weight of the silylated butadiene rubber of (C) with respect to the entire resin composition, and the inorganic material of (D) A sealing resin composition containing 25 to 90% by weight of a filler. Then, the encapsulating resin composition in which the equivalent ratio [(a) / (b)] of the epoxy group (a) of the epoxy resin and the fephenolic hydroxyl group (b) of the novolac type phenol resin is within the range of 0.1 to 10 It is a thing.

本発明に用いる(A)エポキシ樹脂としては、その分子
中にエポキシ基を少なくとも2個有する化合物である限
り、分子構造、分子量など特に制限はなく、一般に封止
材料に使用されているものを広く包含することができ
る。例えば、ビスフェノール型の芳香族系、シクロヘキ
サン誘導体等の脂環族系、さらに次の一般式で示される
エポキシノボラック系等の樹脂が挙げられる。
As the epoxy resin (A) used in the present invention, as long as it is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, there are no particular restrictions on the molecular structure, molecular weight, etc., and widely used resins for encapsulating materials are widely used. Can be included. Examples thereof include bisphenol type aromatic resins, alicyclic resins such as cyclohexane derivatives, and epoxy novolac resins represented by the following general formula.

(但し、式中R1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を、R2は水素原子又はアルキル基を、nは1以上の整
数を表す)。これらのエポキシ樹脂は、単独もしくは2
種以上混合して使用する。
(However, in the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 1 or more). These epoxy resins can be used alone or
Use as a mixture of two or more species.

本発明に用いる(B)ノボラック型フェノール樹脂とし
ては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノール
類と、ホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒド
を反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂およ
びこれらの変性樹脂、例えばエポキシ化もしくはブチル
化ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。そして
これらの樹脂は単独もしくは2種以上混合して使用す
る。ノボラック型フェノール樹脂の配合割合は、前記
(A)エポキシ樹脂のエポキシ基(a)と(B)ノボラ
ック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)との
当量比[(a)/(b)]が0.1〜10の範囲内にあるこ
とが望ましい。この当量比が0.1未満又は10を超える
と、耐湿性、成形作業性および硬化物の電気特性が悪く
なり、いずれの場合も好ましくない。従って、上記の範
囲内に限定される。
Examples of the (B) novolak type phenolic resin used in the present invention include novolak type phenolic resins obtained by reacting phenols such as phenol and alkylphenol with formaldehyde or paraformaldehyde, and modified resins thereof, for example, epoxidized or butylated novolaks. Examples include type phenol resins. These resins are used alone or in combination of two or more. The compounding ratio of the novolac type phenol resin is such that the equivalent ratio [(a) / (b)] of the epoxy group (a) of the (A) epoxy resin and the phenolic hydroxyl group (b) of the (B) novolac type phenol resin is It is desirable to be in the range of 0.1 to 10. If this equivalent ratio is less than 0.1 or exceeds 10, the moisture resistance, the molding workability and the electrical properties of the cured product deteriorate, which is not preferable in any case. Therefore, it is limited within the above range.

本発明に用いる(C)シリル化ブタジエンゴムとして
は、次の一般式 (但し、Rはアルキル基を、mはゴム重合度を、nは1
〜3の整数を表す) を有するものであればよく、特に分子量等に制限される
ものではない。具体的な化合物としては、例えば、 等が挙げられ、これらは単独又は2種以上混合して使用
する。シリル化ブタジエンゴムの配合割合は、全体の樹
脂組成物に対して、0.1〜5重量%含有することが好ま
しい。その割合が0.1重量%未満の場合は、低応力、温
寒サイクルに効果なく、また、5重量%を超えると吸湿
性が高くなり、実用に適さず好ましくない。
The (C) silylated butadiene rubber used in the present invention has the following general formula: (However, R is an alkyl group, m is a rubber polymerization degree, and n is 1
Which represents an integer of 3 to 3), and is not particularly limited to the molecular weight or the like. Specific compounds include, for example, And the like, and these are used alone or in admixture of two or more. The compounding ratio of the silylated butadiene rubber is preferably 0.1 to 5% by weight based on the total resin composition. If the proportion is less than 0.1% by weight, it is not effective for low stress and warm and cold cycles, and if it exceeds 5% by weight, hygroscopicity becomes high, which is not suitable for practical use, which is not preferable.

本発明に用いる(D)無機質充填剤としては、シリカ粉
末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カルシ
ウム、チタンホワイト、クレー、マイカ、ベンガラ、ガ
ラス繊維、炭素繊維等が挙げられ、これらは単独又は2
種以上混合して使用する。中でもシリカ粉末やアルミナ
が好ましく用いられる。無機質充填剤の配合割合は、全
体の樹脂組成物に対して25〜90重量%含有することが望
ましい。その割合が25重量%未満では、耐湿性、耐熱
性、機械的特性および成形性に効果なく、また90重量%
を超えるとカサバリが大きくなり成形性が悪くて実用に
適さない。
Examples of the (D) inorganic filler used in the present invention include silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, calcium carbonate, titanium white, clay, mica, red iron oxide, glass fiber, carbon fiber and the like, which may be used alone or Two
Use as a mixture of two or more species. Of these, silica powder and alumina are preferably used. The blending ratio of the inorganic filler is preferably 25 to 90% by weight based on the total resin composition. If the proportion is less than 25% by weight, it has no effect on moisture resistance, heat resistance, mechanical properties and moldability, and 90% by weight.
If it exceeds, the dryness becomes large and the moldability is poor, which is not suitable for practical use.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、シリル化ブタジエンゴムおよび無
機質充填剤を必須成分とするが、本発明の目的を損なわ
ない限り、必要に応じて、例えば天然ワックス類,合成
ワックス類,直鎖脂肪酸の金属塩,酸アミド,エステル
類,パラフィン類などの離型剤、塩素化パラフィン,ブ
ロムトルエン,ヘキサブロムベンゼン,三酸化アンチモ
ン等の難燃剤、カーボンブラック,ベンガラなどの着色
剤、シランカップリング剤、種々の硬化促進剤等を適宜
添加配合することができる。
The encapsulating resin composition of the present invention contains an epoxy resin, a novolac type phenolic resin, a silylated butadiene rubber and an inorganic filler as essential components, but unless necessary to impair the object of the present invention, for example, natural Waxes, synthetic waxes, metal salts of straight-chain fatty acids, acid amides, esters, paraffins and other mold release agents, chlorinated paraffins, bromotoluene, hexabromobenzene, flame retardants such as antimony trioxide, carbon black, A colorant such as red iron oxide, a silane coupling agent, various curing accelerators and the like can be appropriately added and blended.

本発明の封止用樹脂組成物を成形材料として製造する場
合の一般的方法は、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノ
ール樹脂、シリル化ブタジエンゴム、無機質充填剤その
他、所定の組成比に選択した原料成分をミキサー等によ
って十分均一に混合した後、更に熱ロールによる溶融混
合処理、またはニーダ等による混合処理を行い、次いで
冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成形材料とす
る。こうして得られた成形材料は電子部品あるいは電気
部品の封止、被覆、絶縁等に適用することができる。
A general method for producing the encapsulating resin composition of the present invention as a molding material is to use an epoxy resin, a novolac type phenol resin, a silylated butadiene rubber, an inorganic filler, and other raw material components selected in a predetermined composition ratio. After sufficiently uniform mixing with a mixer or the like, melt mixing treatment with a hot roll or mixing treatment with a kneader or the like is further performed, followed by cooling and solidification, and pulverization into an appropriate size to obtain a molding material. The molding material thus obtained can be applied to sealing, covering, insulating, etc. of electronic parts or electric parts.

(作用) 本発明の封止用樹脂組成物において、シリル化ブタジエ
ンゴムを配合することによって、樹脂組成物に柔軟性を
付与し、応力を緩和させて低応力を与えることができ
る。
(Function) In the encapsulating resin composition of the present invention, by adding a silylated butadiene rubber, it is possible to impart flexibility to the resin composition, relieve stress, and provide low stress.

(実施例) 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例によって限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において「%」とは「重量%」
を意味する。
(Examples) Next, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following Examples and Comparative Examples, "%" means "% by weight"
Means

実施例 1 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5)18%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール
当量107)9%、次の式で示されるシリル化ブタジエン
ゴム3%、 溶融シリカ粉末69%、硬化促進剤0.3%、エステル系ワ
ックス0.3%およびシランカップリング剤0.4%を常温で
混合し、更に90〜95℃で混練して冷却した後、粉砕して
成形材料とした。この成形材料を170℃に加熱した金型
内にトランスファー注入し、硬化させて成形品(封止
品)をつくった。この成形品について耐湿性、応力等に
関連する諸特性を試験し、その結果を第1表に示した。
本発明の顕著な効果が認められた。
Example 1 Cresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent 21
5) 18%, novolac type phenol resin (phenol equivalent 107) 9%, silylated butadiene rubber 3% represented by the following formula, 69% of fused silica powder, 0.3% of hardening accelerator, 0.3% of ester wax and 0.4% of silane coupling agent were mixed at room temperature, further kneaded at 90 to 95 ° C, cooled, and then pulverized to obtain a molding material. . This molding material was transfer-injected into a mold heated to 170 ° C. and cured to form a molded product (sealed product). This molded product was tested for various properties related to moisture resistance, stress, etc., and the results are shown in Table 1.
The remarkable effect of the present invention was recognized.

実施例 2 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5)18%、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール当
量107)9%、次の式で示されるシリル化ブタジエンゴ
ム3%、 シリカ粉末69%、硬化促進剤0.3%、エステル系ワック
ス0.3%およびシラン系カップリング剤0.4%を実施例1
と同様に混合、混練、粉砕して成形材料とした。また同
様にして成形品を得て、成形品について実施例1と同様
にして耐湿性、応力等に関連する諸特性を試験し、その
結果を第1表に示した。本発明の顕著な効果が認められ
た。
Example 2 Cresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent 21
5) 18%, novolac type phenolic resin (phenol equivalent 107) 9%, silylated butadiene rubber 3% represented by the following formula: Example 1 containing 69% silica powder, 0.3% curing accelerator, 0.3% ester wax and 0.4% silane coupling agent.
Mixing, kneading and crushing were carried out in the same manner as above to obtain a molding material. Also, a molded product was obtained in the same manner, and various properties related to moisture resistance, stress, etc. were tested on the molded product in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The remarkable effect of the present invention was recognized.

比較例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5)20%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール
当量107)10%、シリカ粉末69%、硬化促進剤0.3%、エ
ステル系ワックス0.3%およびシラン系カップリング剤
0.4%を実施例1と同様に混合、混練、粉砕して成形材
料とした。この成形材料を用いて成形品とし、成形品の
諸特性について実施例1と同様に試験したので、その結
果を第1表に示した。
Comparative Example Cresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent 21
5) 20%, novolac type phenol resin (phenol equivalent 107) 10%, silica powder 69%, curing accelerator 0.3%, ester wax 0.3% and silane coupling agent
0.4% was mixed, kneaded and pulverized in the same manner as in Example 1 to obtain a molding material. A molded product was formed using this molding material, and various characteristics of the molded product were tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[発明の効果] 以上の説明および第1表からも明らかなように、本発明
の封止用樹脂組成物は、低応力で耐クラック性に優れて
いるため、ボンディングワイヤーのオープンや樹脂クラ
ック、ペレットクラックの発生がなく、かつ硬化時の収
縮による応力が低い。従ってこの樹脂組成物を使用する
ことによって信頼性の高い、電子・電気部品を得ること
ができる。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description and Table 1, the encapsulating resin composition of the present invention has low stress and excellent crack resistance, so that the opening of the bonding wire and the resin crack, No pellet cracks occur, and the stress due to shrinkage during curing is low. Therefore, by using this resin composition, highly reliable electronic and electric parts can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)次の一般式で示されるシリル化ブタジエンゴムお
よび (但し、Rはアルキル基を、mはゴム重合度を、nは1
〜3の整数を表す) (D)無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記(C)
のシリル化ブタジエンゴムを0.1〜5重量%、また前記
(D)の無機質充填剤を25〜90重量%含有することを特
徴とする封止用樹脂組成物。
1. An epoxy resin (A), a novolac type phenolic resin (B), and a silylated butadiene rubber represented by the following general formula: (However, R is an alkyl group, m is a rubber polymerization degree, and n is 1
Represents an integer of 3) (D) Inorganic filler as an essential component, and the above (C) with respect to the entire resin composition.
0.1 to 5% by weight of the silylated butadiene rubber and 25 to 90% by weight of the inorganic filler (D), and a sealing resin composition.
【請求項2】エポキシ樹脂のエポキシ基(a)とノボラ
ック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)との
当量比[(a)/(b)]が0.1〜10の範囲内にある特
許請求の範囲第1項記載の封止用樹脂組成物。
2. The equivalent ratio [(a) / (b)] of the epoxy group (a) of the epoxy resin and the phenolic hydroxyl group (b) of the novolac type phenol resin is in the range of 0.1 to 10. The encapsulating resin composition according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023129135A1 (en) 2021-12-28 2023-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin High rigidity rubber composition with low formaldehyde content
WO2023129137A1 (en) 2021-12-28 2023-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Method for preparing high rigidity rubber composition with low formaldehyde content

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2023129135A1 (en) 2021-12-28 2023-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin High rigidity rubber composition with low formaldehyde content
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