JPS62112622A - Sealing resin composition - Google Patents

Sealing resin composition

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JPS62112622A
JPS62112622A JP25096185A JP25096185A JPS62112622A JP S62112622 A JPS62112622 A JP S62112622A JP 25096185 A JP25096185 A JP 25096185A JP 25096185 A JP25096185 A JP 25096185A JP S62112622 A JPS62112622 A JP S62112622A
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resin
epoxy
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polyarylate
sealing
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Kazuhiro Sawai
沢井 和弘
Masanori Kokubo
小久保 正典
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Kyocera Chemical Corp
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Toshiba Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sealing resin composition excellent in moisture resistance, thermal cycling resistance and stress resistance, by mixing an epoxy resin with a novolak phenolic resin, a polyarylate resin and an inorganic filler at a specified ratio. CONSTITUTION:A resin composition prepared by mixing an epoxy resin (A) with a novolak phenolic resin (B), a polyarylate resin (C) and an inorganic filler (D) so that 0.1-10wt% component (C) and 25-90wt% component (D) are present in the resin composition. The mixing proportion of the novolak phenolic resin is preferably such that the equivalent ratio of the epoxy groups (a) of the epoxy resin to the phenolic hydroxyl groups (b) of the novolak phenolic resin [(a)/(b)] is in the range of 0.1-10.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野1 本発明は、耐湿性、塩基サイクルに優れ、かつ低応力で
ある電気部品等の封止用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention 1] The present invention relates to a resin composition for sealing electrical parts, etc., which has excellent moisture resistance and base cycle properties, and has low stress.

[発明の技術的背量とその問題点] 従来ダイオード、トランジスタ、集積回路などの電子部
品を熱硬化性樹脂を用いて月lJ:する方法が行われ−
できた。 この樹脂封止の方法は、カラス、金属、セラ
ミックを用いたハーメチックシール方式に比較して、経
済的に有利なために広く実用化されている。 封止用樹
脂としては熱硬化性樹脂が使われ、その中でもエポキシ
樹脂が最も一般的に用いられている。 ところで、エポ
キシ樹脂の硬化剤として、酸無水物、芳香族アミン、ノ
ボラック型フェノール樹脂等が用いられている。
[Technical weight of the invention and its problems] Conventionally, there has been a method of fabricating electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits using thermosetting resin.
did it. This resin sealing method is economically advantageous compared to hermetic sealing methods using glass, metal, or ceramic, and is therefore widely put into practical use. Thermosetting resins are used as sealing resins, and among them, epoxy resins are most commonly used. By the way, acid anhydrides, aromatic amines, novolak type phenolic resins, and the like are used as curing agents for epoxy resins.

これらの中でもノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂は、他の硬化剤を使用したものに比べ
て、成形性、耐湿性に浸れ、方性がなく、かつ安価であ
るため半導体封止材料として広く用いられている。
Among these, epoxy resins that use novolac type phenolic resin as a curing agent are preferred as semiconductor encapsulation materials because they have better moldability, moisture resistance, are not oriented, and are less expensive than those that use other curing agents. It is widely used as

しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂組成物は、成形硬化時に収縮して半導
体素子に応力がかかり、半導体素子の信頼性を劣化させ
るという欠点がある。 すなわち、これらの樹脂組成物
を使用した成形品について塩基サイクルテストを行うと
、ボンディングワイヤのオーブン、樹脂クラック、パッ
シベーションクラック、ペレットクラックなどが発生し
、電子部品としての機能が果1なくなるという問題があ
った。 これらの問題は、最近の半導体素子の高集積化
、大型化に伴って一段と大きな問題となってきた。 こ
うしたことから前記従来のエポキシ樹脂組成物の利点で
ある特性を保持し、かつ低応力の封止用樹脂組成物の開
発が望まれていた。
However, an epoxy resin composition using a novolac type phenol resin as a curing agent has the disadvantage that it shrinks during molding and curing, applying stress to the semiconductor element, and deteriorating the reliability of the semiconductor element. In other words, when a base cycle test is performed on molded products using these resin compositions, problems such as bonding wire ovens, resin cracks, passivation cracks, pellet cracks, etc. occur, and the product loses its functionality as an electronic component. there were. These problems have become even more serious as semiconductor devices have recently become more highly integrated and larger. For these reasons, it has been desired to develop a sealing resin composition that maintains the advantages of the conventional epoxy resin compositions and has low stress.

[発明の目的] 本発明の目的は、上記の欠点および問題点を解消するた
めになされたもので、耐湿性、温室鵞ナイクルに優れ、
かつ低応力で信頼性の高い封止用樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。
[Object of the Invention] The object of the present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks and problems.
The present invention also aims to provide a resin composition for sealing that has low stress and high reliability.

[発明の概g5] 本発明者らは、上記の目的を達成ずべく鋭意研究を重ね
た結果、後述するようにポリアリレート樹脂を配合する
ことによって、従来の11止用(つ(脂組成物に比べて
、優れた耐湿性、温寒サイクルを示し、かつ低応力の封
止用樹脂組成物が19られることを見いだし、本発明を
完成するに至ったものである。 即ち、本発明は、 (A>  エポキシ樹脂、 (B)  ノボラック型フェノール樹脂、(C)  次
の式に示されるボリアリレー1・樹脂および (D)  無機質充填剤 を含み、樹脂組成物に対して前記(C)ポリアリレート
樹脂を0.1〜10重旦%、また前記(D)無機質充填
剤を25〜90重帛%含有することを特徴とする封止用
樹脂組成物である。 そして、エポキシ圏脂のエポキシ
W(a)とノボラック型フェノール樹脂のフェノール性
水酸u<b)との当量比[(a)/(b)]が0.1〜
10の範囲内である封止用樹脂組成物である。
[Summary of the Invention g5] As a result of intensive research aimed at achieving the above object, the present inventors have found that, as described below, by blending a polyarylate resin, the conventional The present invention has been completed based on the discovery that a sealing resin composition exhibiting excellent moisture resistance, high temperature and cold cycle properties, and low stress can be produced compared to the present invention. (A> Epoxy resin, (B) Novolac type phenolic resin, (C) Boaryaryl 1 resin represented by the following formula, and (D) an inorganic filler, and the above (C) polyarylate resin is added to the resin composition. This is a sealing resin composition characterized by containing 0.1 to 10% by weight of the inorganic filler (D) and 25 to 90% by weight of the inorganic filler (D). The equivalent ratio [(a)/(b)] between a) and the phenolic hydroxy acid u<b) of the novolac type phenolic resin is 0.1 to
It is a sealing resin composition within the range of 10.

本発明に用いる(△)エポキシ樹脂としては、その分子
中にエポキシ基を少なくとも2g有する化合物である限
り、分子構造、分子mなどに制限はなく、一般に11止
用材料に使用されているものを広く包含することができ
る。 例えばビスフェノール型の芳香族系、シクロヘキ
サン誘導(A等の脂環族系、さらに次の一般式で示され
るエポキシノボラック系等の樹脂が挙げられる。 これ
らのエポキシ樹脂は1種又は2種以上混合して用いられ
る。
The (△) epoxy resin used in the present invention is not limited to its molecular structure, molecule m, etc., as long as it is a compound having at least 2 g of epoxy groups in its molecule. Can be broadly encompassed. Examples include aromatic resins such as bisphenol type, alicyclic resins such as cyclohexane-derived (A), and epoxy novolak resins represented by the following general formula. These epoxy resins may be used singly or in combination of two or more. It is used as

く式中、R1は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を、R2は、水累原子又tまアルキル早を、nは1以
上の整数を表ず) 本発明に使用する(B)ノボラック型フェノール樹脂と
しては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノー
ル類とホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒド
を反応さゼて1qられるノボラック型フェノール樹脂、
およびこれらの変性樹脂例えばエポキシ化もしくはブチ
ル化ノボラック型フェノール樹脂などが挙げられ、これ
らは単独もしくは2種以上混含して使用する。 ノボラ
ック型フェノール樹脂の配合割合は、前記(A)エポキ
シ樹脂のエポキシ13(a)と(B)ノボラック型フェ
ノール樹脂のフェノール性水M阜1b)との当量比[(
a>/(b)]が0.1〜10の範囲内にあることが望
ましい。 当量比が0.1未満又は10を超えると、耐
湿性、成形作業性および硬化物の電気特性が悪くなり、
いずれの場合も好ましくない。 従って、上記範囲内に
限定するのがよい。
(B) novolak type used in the present invention Phenol resins include novolac type phenol resins, which are produced by reacting phenols such as phenol and alkylphenols with formaldehyde or paraformaldehyde to produce 1q;
and modified resins thereof, such as epoxidized or butylated novolak type phenolic resins, which may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the novolac type phenolic resin is determined by the equivalent ratio of the epoxy 13(a) of the (A) epoxy resin and the phenolic water M1b) of the (B) novolac type phenolic resin.
a>/(b)] is preferably in the range of 0.1 to 10. If the equivalent ratio is less than 0.1 or more than 10, the moisture resistance, molding workability, and electrical properties of the cured product will deteriorate;
Either case is not preferable. Therefore, it is preferable to limit it within the above range.

本発明に用いる(C)ポリアリレート樹脂としては、芳
香族ジカルボン酸と二価フェノールとからなる次の式で
示される樹脂であればよく、その割合および分子量は特
に限定しない。
The polyarylate resin (C) used in the present invention may be any resin represented by the following formula consisting of an aromatic dicarboxylic acid and a dihydric phenol, and its ratio and molecular weight are not particularly limited.

具体的のものとしては例えばUポリマー(ユニデカ1住
友化学U−100)が挙げられる。
A specific example is U polymer (Unideca 1 Sumitomo Chemical U-100).

ポリアリレート樹脂の配合割合は、樹脂組成物の0.1
〜10重伝%に配合することが望ましい。
The blending ratio of polyarylate resin is 0.1 of the resin composition.
It is desirable to blend it in an amount of ~10%.

その配合υj合が0゜1重量%未満では、低応力、温室
サイクルに耐えうる効果はなく、また10重量%を超え
ると吸水性、成形性が悪くなり実用に適さない。 ポリ
アリレート樹脂は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂との
相溶性がよく、また樹脂組成物に柔軟性を付与し、応力
を緩和し低応力になると考えられる。
If the ratio υj is less than 0°1% by weight, there is no effect of low stress and withstanding greenhouse cycles, and if it exceeds 10% by weight, water absorption and moldability deteriorate, making it unsuitable for practical use. Polyarylate resins have good compatibility with epoxy resins and phenolic resins, and are thought to impart flexibility to resin compositions and relieve stress, resulting in low stress.

本発明に用いる(D)無機質充填剤としては、シリカ粉
末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カルシ
ウム、チタンホワイト、クレー、アスベスト、マイカ、
ベンガラ、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられ、特にシ
リカ粉末およびアルミナが好ましい。 無1晟質充填剤
の配合割合は、樹脂組成物の25〜90重量%配合する
ことが望ましい。 その配合量が25重帛%未満では耐
湿性、耐熱性、機械的特性および成形性に効果なく、9
0重ω%を超えるとかさばりが大きくなり成形性が悪く
実用に適さない。
Inorganic fillers (D) used in the present invention include silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, calcium carbonate, titanium white, clay, asbestos, mica,
Examples include red iron oxide, glass fiber, carbon fiber, etc., and silica powder and alumina are particularly preferred. It is desirable that the solid filler be blended in an amount of 25 to 90% by weight of the resin composition. If the blending amount is less than 25% by weight, there will be no effect on moisture resistance, heat resistance, mechanical properties and moldability;
If it exceeds 0 wt ω%, the bulk becomes large and the moldability is poor, making it unsuitable for practical use.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシa(脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ポリアリレート樹脂、無機質充
填剤を必須成分とするが、必要に応じて例えば天然ワッ
クス類2合成ワックス類、直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミ
ド、エステル類、パラフィン類などの離型剤、塩素化パ
ラフィン、ブロム1−ルエン、ヘギ1ナブロムベンゼン
、三酸化アンチモンなどの難燃剤、カーボンブラック、
ベンガラなどの着色剤、シランカップリング剤、種々の
硬化促進剤等を適宜添加配合することもできる。
The sealing resin composition of the present invention contains epoxy a (fat, novolak type phenolic resin, polyarylate resin, and inorganic filler as essential components, but may optionally include natural waxes, 2 synthetic waxes, linear Metal salts of fatty acids, acid amides, esters, mold release agents such as paraffins, chlorinated paraffins, flame retardants such as bromo-1-toluene, 1-bromobenzene, antimony trioxide, carbon black,
Coloring agents such as red iron oxide, silane coupling agents, various curing accelerators, etc. can also be added and blended as appropriate.

本発明の封止用(側脂組成物を成形材料として製)Δす
る場合の一般的な方法としては、エポキシ樹脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ポリアリレート樹脂、無1晟質
充填剤、その他を所定の組成比に選んだ原料組成分をミ
ギサー等によって十分均一に混合した後、更に熱ロール
による溶融混合処理、またはニーダ等による混合処理を
行い、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成
形月利とすることができる。
A general method for the sealing of the present invention (produced using the side fat composition as a molding material) is to use epoxy resin, novolac type phenol resin, polyarylate resin, non-alcoholic filler, etc. After mixing the raw material compositions selected in the composition ratio sufficiently uniformly using a mixer, etc., the mixture is further melted and mixed using hot rolls, or mixed using a kneader, etc., and then cooled to solidify and pulverized to an appropriate size. It can be a molded monthly interest rate.

本発明に係る封止用樹脂組成物からなる成形材料は、電
子部品或いは電気部品の封止、被覆、絶縁等に適用する
ことができる。
The molding material made of the encapsulating resin composition according to the present invention can be applied to encapsulating, covering, insulating, etc. electronic or electrical components.

[発明の効果1 本発明のi4車用樹脂組成物は、耐湿性、温室サイクル
に優れ、低応力でかつ成形作業性、のよい組成物であり
、電子・電気部品の封由用、被覆用、絶縁用等に用いた
場合、信・頂性の七分昌い製品を得ることができる。
[Effect of the invention 1] The resin composition for i4 cars of the present invention has excellent moisture resistance, greenhouse cycle resistance, low stress, and good molding workability, and is suitable for sealing and coating electronic and electrical parts. When used for insulation, etc., it is possible to obtain a product with excellent reliability and quality.

[発明の実施例] 本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。
[Examples of the Invention] The present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

以下実施例および比較例において「%」とあるのは11
%」を意味する。
In the following Examples and Comparative Examples, "%" means 11
%” means.

実施例 1 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量2+
5) 18%に、ノボラック型フTノール樹脂(フェノ
ール当量107)  9%、ポリアリレート樹脂(ユニ
チカ社製)3%、および溶融シリカ粉末70%を常湿で
混合し、さらに90〜95°Cで混練して冷却した後、
粉砕して成形材料を得た。 tnられた成形材料を17
0℃に加熱した金型内にトランスファー注入し硬化させ
て成形品を得た。 この成形品について耐湿性、応力等
の品持性を試験し、その結果を第1表に示した。
Example 1 Cresol novolak epoxy resin (epoxy equivalent 2+
5) Mix 18% with 9% novolac type phenol resin (phenol equivalent: 107), 3% polyarylate resin (manufactured by Unitika), and 70% fused silica powder at normal humidity, and further heat at 90 to 95°C. After kneading and cooling,
It was crushed to obtain a molding material. tn molding material 17
A molded product was obtained by transfer injection into a mold heated to 0° C. and curing. This molded article was tested for durability such as moisture resistance and stress, and the results are shown in Table 1.

実施例 2 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当m 2
15) 16%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェ
ノール化fi +07)  8%、ポリアリレート樹脂
(ユニチカ社製)6%、および溶融シリカ粉末70%を
実施例1と同様に混合混練粉砕して成形材料を得た。 
次いで同様にして成形品を得て、これらの成形品につい
て実施例1ど同様に耐湿性、応力等の諸性性を試験し、
その結果を第1表に示した。
Example 2 Cresol novolak epoxy resin (epoxy m2
15) 16%, 8% novolac type phenolic resin (phenolized fi +07), 6% polyarylate resin (manufactured by Unitika), and 70% fused silica powder were mixed, kneaded, and ground in the same manner as in Example 1 to obtain a molding material. I got it.
Next, molded products were obtained in the same manner, and these molded products were tested for various properties such as moisture resistance and stress in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 1.

比較例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当r)i
 215) 20%に、ノボラック型フェノール樹脂(
フェノール化1107) 10%、およびシリカ粉末7
0%を実施例と同様にして成形材料を得た。 この成形
材料を用いて成形品とし、成形品の諸性性について実施
例と同様に試験し、その結果を第1表に示した。
Comparative example Cresol novolak epoxy resin (epoxy)i
215) 20%, novolak type phenolic resin (
Phenolized 1107) 10%, and silica powder 7
A molding material was obtained in the same manner as in the example. This molding material was used to make a molded article, and the various properties of the molded article were tested in the same manner as in the Examples, and the results are shown in Table 1.

第1表 第1表から明らかなように、本発明の封止用樹脂組成物
は、耐湿性、iQ寒リサイクル混れ、かつ低応力である
ことが確認された。
As is clear from Table 1, the sealing resin composition of the present invention was confirmed to be moisture resistant, iQ cold recycling mixed, and low stress.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)次の式で示されるポリアリレート 樹脂および ▲数式、化学式、表等があります▼ (D)無機質充填剤 を含み、樹脂組成物に対して前記(C)ポリアリレート
樹脂を0.1〜10重量%、また前記(D)無機質充填
剤を25〜90重量%含有することを特徴とする封止用
樹脂組成物。 2、エポキシ樹脂のエポキシ基(a)とノボラック型フ
ェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)との当量比[
(a)/(b)]が0.1〜10の範囲内にあることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の封止用樹脂組成
物。
[Claims] 1. (A) Epoxy resin, (B) Novolac type phenolic resin, (C) Polyarylate resin represented by the following formula, and ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (D) Inorganic filling 0.1 to 10% by weight of the polyarylate resin (C) and 25 to 90% by weight of the inorganic filler (D) based on the resin composition. Resin composition. 2. Equivalence ratio of the epoxy group (a) of the epoxy resin and the phenolic hydroxyl group (b) of the novolac type phenol resin [
(a)/(b)] is within the range of 0.1 to 10, the sealing resin composition according to claim 1.
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Cited By (3)

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