JPS6222822A - Sealing resin composition - Google Patents

Sealing resin composition

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JPS6222822A
JPS6222822A JP16128385A JP16128385A JPS6222822A JP S6222822 A JPS6222822 A JP S6222822A JP 16128385 A JP16128385 A JP 16128385A JP 16128385 A JP16128385 A JP 16128385A JP S6222822 A JPS6222822 A JP S6222822A
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JP
Japan
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resin
epoxy
resin composition
inorganic filler
polybutylene terephthalate
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JP16128385A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Sawai
沢井 和弘
Takeshi Ono
猛 大野
Shinji Murakami
信二 村上
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Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Toshiba Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:A resin composition excellent in moisture resistance and thermal cycling resistance and useful for sealing electronic components, prepared by mixing an epoxy resin with a novolak phenolic resin, a polybutylene terephthalate resin and an inorganic filler. CONSTITUTION:A mixture formed by mixing an epoxy resin (A) having at lest two epoxy groups in the molecule with a novolak phenol-modified resin (B) obtained by reacting a phenol with (para)formaldehyde at a molar ratio of the epoxy groups of component A to the phenolic hydroxyl groups of component B of 0.1-10 is mixed with 0.1-10wt% polybutylene terephthalate (C) obtained from polybutylene glycol and terephthalic acid, 25-90wt% inorganic filler (D) (e.g., silica powder) and, optionally, a mold release, a flame retardant, a colorant, a silane coupling agent, a cure accelerator, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、耐湿性、温寒サイクルに優れた、低応力の電
子部品等の封止用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a resin composition for sealing electronic components and the like with low stress and excellent moisture resistance and temperature/cold cycle resistance.

[発明の技術的背景とその問題点] 近年、ダイオード、トランジスタ、集積回路などの電子
部品を熱硬化性樹脂を用いて封止する方法が行われてい
る。 この樹脂封止の方法は、ガラス、金属、セラミッ
クを用いたハーメデックシール方式に比較して、経済的
に有利なため広く実用化されている。 封止樹脂として
は、熱硬化性樹脂が使われ、その中でもエポキシ樹脂が
最も一般的に用いられている。 ところで、エポキシ樹
脂の硬化剤として、酸無水物、芳香族アミン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂等が用いられている。
[Technical Background of the Invention and Problems thereof] In recent years, methods have been used to seal electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits using thermosetting resins. This resin sealing method is economically advantageous compared to the Hermedic sealing method using glass, metal, or ceramic, and is therefore widely put into practical use. Thermosetting resins are used as the sealing resin, and among them, epoxy resin is most commonly used. By the way, acid anhydrides, aromatic amines, novolak type phenolic resins, and the like are used as curing agents for epoxy resins.

これらの中でもノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂は、他の硬化剤を使用したものに比べ
て、成形性、耐湿性に優れ、また毒性がなく、かつ安価
であるため半導体封止材料として広く用いられている。
Among these, epoxy resins that use novolak type phenolic resin as a curing agent are preferred as semiconductor encapsulation materials because they have excellent moldability and moisture resistance, are non-toxic, and are inexpensive compared to those that use other curing agents. It is widely used as

しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂は、成形硬化時に収縮して半導体素子
に応力がかかり、信頼性に劣るという欠点がある。 す
なわち、こうした樹脂を使用した成形品について湿空サ
イクル試験を行うと、ボンディングワイヤのオーブン、
樹脂クランク、パッジベージコンクラック、ベレン]〜
クラックなどが発生し、電子部品としての機能が果せな
くなるという問題があった。 これらの問題は、最近の
半導体素子の高集積化、大型化に伴って更に大きな問題
となってきた。 こうしたことから従来のエポキシ樹脂
の利点である特性を保持し、かつ低応力の封止用樹脂の
開発が望まれていた。
However, epoxy resins using novolac-type phenolic resin as a curing agent have the disadvantage that they shrink during molding and curing, applying stress to semiconductor elements, resulting in poor reliability. In other words, when a wet air cycle test is performed on molded products using such resins, bonding wire ovens,
Resin crank, Padgebegecon crack, Belen] ~
There was a problem in that cracks and the like occurred, making it impossible to function as an electronic component. These problems have become even more serious as semiconductor devices have recently become more highly integrated and larger. For these reasons, it has been desired to develop a sealing resin that maintains the advantages of conventional epoxy resins and has low stress.

[発明の目的] 本発明の目的は、上記の欠点および問題点を解消するた
めになされたもので耐湿性、温寒サイクルに優れ、かつ
、低応力で信頼性の高い封止用樹脂組成物を提供しよう
とするものである。
[Object of the Invention] The object of the present invention was to solve the above-mentioned drawbacks and problems, and to provide a resin composition for sealing that has excellent moisture resistance, resistance to hot and cold cycles, low stress, and high reliability. This is what we are trying to provide.

[発明の概要] 本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、後述するようにポリブチレンテレフタレート樹
脂を含むことによって、従来の封止用樹脂に比べて、浸
れた耐熱性、温寒サイクル性を示し、かつ低応力の封止
用樹脂組成物が得られることを児いだし、本発明に至っ
たものである。
[Summary of the Invention] As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors found that, as described below, by including polybutylene terephthalate resin, the immersion resistance is lower than that of conventional sealing resins. The inventors have discovered that it is possible to obtain a sealing resin composition that exhibits heat resistance, thermal cycleability, and low stress, and has led to the present invention.

即ち、本発明は、 (Δ)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(D)無
機質充填剤 を含み、樹脂組成物に対して前記(C)ポリブチレンテ
レフタレート樹脂を0.1〜10重量%また前記(D)
無機質充填剤を25〜90重量%含有することを特徴と
する封止用樹脂組成物である。 そして(A)エポキシ
樹脂のエポキシ基(a )と(B)ノボラック型フェノ
ール樹脂のフェノール性水酸基(b)とのモル比[(a
)/(b)]が0.1〜10の範囲内である組成物であ
る。
That is, the present invention includes (Δ) an epoxy resin, (B) a novolac type phenol resin, (C) a polybutylene terephthalate resin, and (D) an inorganic filler, and the resin composition includes (C) a polybutylene terephthalate resin. 0.1 to 10% by weight of resin and (D)
This is a sealing resin composition characterized by containing 25 to 90% by weight of an inorganic filler. And the molar ratio of the epoxy group (a) of (A) epoxy resin to the phenolic hydroxyl group (b) of (B) novolak type phenolic resin [(a
)/(b)] is within the range of 0.1 to 10.

本発明に用いる(A)エポキシ樹脂は、その分子中にエ
ポキシ基を少なくとも2個有する化合物である限り、分
子構造、分子量などに特に制限はなく、一般に封止用材
料に使用されているものを広く包含することができる。
The epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited in molecular structure, molecular weight, etc., as long as it is a compound having at least two epoxy groups in its molecule. Can be broadly encompassed.

 例えばビスフェノール型の芳香族、シクロヘキサン誘
導体等の脂環族系、さらに次の一般式で示されるエポキ
シノボラック系等の樹脂が挙げられる。 これらのエポ
キシ樹脂は1種又は2種以上混合して用いられる。
Examples include aromatic resins such as bisphenol, alicyclic resins such as cyclohexane derivatives, and epoxy novolac resins represented by the following general formula. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

(式中、R1は水素原子、ハロゲン原子又はアルギル基
を、R2は、水素原子又はアルキル基を、nは1以上の
整数を表す) 本発明に使用する(B)ノボラック型フェノール樹脂と
しては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノー
ル類とホルムアルデヒドあるいはバラホルムアルデヒド
を反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂、お
よびこれらの変性樹脂例えばエポキシ化もしくはブチル
化ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。 ノボ
ラック型フェノール樹脂の配合割合は、前記(A>エポ
キシ樹脂のエポキシ!3(a)と(B)ノボラック型フ
ェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)とのモル比[
(a)/(b)]が0.1〜10(7) 、IQ [I
[+ 内にあることが好ましい。 モル比が0.1未満
もしくは10を超えると耐湿性、成形作業性おJ:び硬
化物の電気特性が悪くなり、いずれの場合も好ましくな
い。 従って上記範囲内に限定するのがよい。
(In the formula, R1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an argyl group, R2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 1 or more.) As the novolac type phenol resin (B) used in the present invention, Examples include novolac type phenol resins obtained by reacting phenols such as phenol and alkylphenols with formaldehyde or paraformaldehyde, and modified resins thereof such as epoxidized or butylated novolac type phenol resins. [
(a)/(b)] is 0.1 to 10 (7), IQ [I
[+] is preferable. If the molar ratio is less than 0.1 or more than 10, the moisture resistance, molding workability, and electrical properties of the cured product will deteriorate, and either case is unfavorable. Therefore, it is preferable to limit it within the above range.

本発明に用いる(C)ポリブチレンテレフタレート樹脂
は、ポリブチレングリコールとテレフタル酸とからなる
樹脂である。 ポリブチレンテレフタレート樹脂の配合
割合は、樹脂組成物に対して0.1〜10重量%含有す
ることが望ましい。 配合割合が0.1重量%未満では
、低応力、温寒サイクルに耐え1qる効果はなく、また
10重t%を超えると吸水性、成形性が悪くなり実用に
適さない。
The polybutylene terephthalate resin (C) used in the present invention is a resin consisting of polybutylene glycol and terephthalic acid. The blending ratio of polybutylene terephthalate resin is preferably 0.1 to 10% by weight based on the resin composition. If the blending ratio is less than 0.1% by weight, there is no effect of resisting low stress and hot/cold cycles, and if it exceeds 10% by weight, water absorption and moldability deteriorate, making it unsuitable for practical use.

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂との相溶性がよく、また樹脂組成物に柔軟
性を付与し、応力を緩和し低応力になると考えられる。
Polybutylene terephthalate resin has good compatibility with epoxy resins and phenol resins, and is thought to impart flexibility to the resin composition and relieve stress, resulting in low stress.

本発明に用いる(D)無機質充填剤としては、シリカ粉
末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸力ルシ
ュウム、チタンホワイト、クレー、アスベスト、マイカ
、ベンガラ、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられ、特に
シリカ粉末およびアルミナが好ましい。 無機質充填剤
の配合割合は、樹脂組成物の25〜90重量%配乗入る
ことが好ましい。 その配合量が25重量%未満では耐
湿性、耐熱性、機械的特性および成形性に効果なく、9
0重量%を超えるとかさぼりが大きくなり成形性が悪く
実用に適さない。
Examples of the inorganic filler (D) used in the present invention include silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, lucium carbonate, titanium white, clay, asbestos, mica, red iron, glass fiber, carbon fiber, etc. Silica powder and alumina are preferred. The blending ratio of the inorganic filler is preferably 25 to 90% by weight of the resin composition. If the amount is less than 25% by weight, there will be no effect on moisture resistance, heat resistance, mechanical properties and moldability;
If it exceeds 0% by weight, bulk will increase and moldability will be poor, making it unsuitable for practical use.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂
、無機質充填剤を必須成分とするが、必要に応じて例え
ば天然ワックス類2合成ワックス類、直鎖脂肪酸の金属
塩、酸アミド、エステル類、パラフィン類などの離型剤
、塩素化パラフィン、ブロムトルエン、ヘキサブロムベ
ンゼン、三酸化アンチモンなどの難燃剤、カーボンブラ
ック。
The sealing resin composition of the present invention contains an epoxy resin, a novolac type phenol resin, a polybutylene terephthalate resin, and an inorganic filler as essential components, but may optionally include natural waxes, synthetic waxes, straight chain fatty acids, etc. metal salts, acid amides, esters, mold release agents such as paraffins, chlorinated paraffins, flame retardants such as bromotoluene, hexabromobenzene, antimony trioxide, and carbon black.

ベンガラなどの着色剤、シランカップリング剤、種々の
硬化促進剤等を適宜添加配合することもできる。
Coloring agents such as red iron oxide, silane coupling agents, various curing accelerators, etc. can also be added and blended as appropriate.

本発明の封止用樹脂組成物を成形材料として製造する場
合の一般的な方法としては、エポキシ樹脂、ノボラック
型フェノール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
無機質充填剤、その他を所定の組成比に選んだ原料組成
物をミキサー等によって充分均一に混合した後、更に熱
ロールによる溶融混合処理、またはニーダ等による混合
処理を行ない、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉
砕して成形材料とすることができる。
Typical methods for producing the sealing resin composition of the present invention as a molding material include epoxy resin, novolac type phenol resin, polybutylene terephthalate resin,
After mixing the raw material composition containing the inorganic filler and others at a predetermined composition ratio sufficiently using a mixer, etc., it is further melted and mixed using hot rolls, or mixed using a kneader, etc., and then cooled and solidified. It can be pulverized to a suitable size and used as a molding material.

本発明に係る封止用樹脂組成物からなる成形材料は、電
子部品或いは電気部品の封止、被覆、絶縁等に適用する
ことができる。
The molding material made of the encapsulating resin composition according to the present invention can be applied to encapsulating, covering, insulating, etc. electronic or electrical components.

[発明の効果] 本発明の封止用樹脂組成物は、耐湿性、湿空サイクルに
優れ、低応力でかつ成形作業性のよい組成物であり、電
子、電気部品の封止用、被覆用、絶縁用等に用いた場合
、信頼性の十分高い製品を得ることができる。
[Effects of the Invention] The encapsulating resin composition of the present invention has excellent moisture resistance and moisture-air cycle, has low stress, and has good molding workability, and is suitable for encapsulating and coating electronic and electrical components. When used for insulation, etc., a product with sufficiently high reliability can be obtained.

[発明の実施例] 本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。
[Examples of the Invention] The present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

以下実施例および比較例において「%」とあるのは「重
量%」を意味する。
In the Examples and Comparative Examples below, "%" means "% by weight".

実施例 1 タレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当F17
215) 18%に、ノボラック型フェノール樹脂(フ
ェノール当fil 107)  9%、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂2%、および溶融シリカ粉末70%を
常温で混合し、さらに90〜95℃で混練して冷却した
後、粉砕して成形材料を得た。 得られた成形材料を1
70℃に加熱した金型内にトランスファー注入し硬化さ
せて成形品を得た。 この成形品について耐湿性、応力
等の緒特性を試験し、その結果を第1表に示した。
Example 1 Talesol novolak epoxy resin (epoxy F17
215) 18%, 9% novolac type phenol resin (phenol equivalent fil 107), 2% polybutylene terephthalate resin, and 70% fused silica powder were mixed at room temperature, and then kneaded at 90 to 95°C and cooled. , and crushed to obtain a molding material. 1 of the obtained molding material
A molded product was obtained by transfer injection into a mold heated to 70° C. and curing. This molded article was tested for moisture resistance, stress and other properties, and the results are shown in Table 1.

実施例 2 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当ffi
 215) 16%に、ノボラック型フェノール樹脂(
フェノール当fi 107)  8%、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂4%、および溶融シリカ粉末70%を
実施例1と同様に混合混練粉砕して成形材料を得た。 
次いで同様にして成形品を得て、これらの成形品につい
て実施例1と同様にして耐湿性、応力等の緒特性を試験
し、その結果を第1表に示した。
Example 2 Cresol novolak epoxy resin (epoxy
215) 16%, novolak type phenolic resin (
A molding material was obtained by mixing, kneading, and pulverizing 8% of phenol, 4% of polybutylene terephthalate resin, and 70% of fused silica powder in the same manner as in Example 1.
Molded articles were then obtained in the same manner, and these molded articles were tested for moisture resistance, stress, and other properties in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5) 20%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノ
ール当月107) 10%、およびシリカ粉末70%の
原料から実施例と同様にして成形材料を得た。 この成
形材料を用いて成形品とし、成形品の緒特性について実
施例と同様に試験し、その結果を第1表に示した。
Comparative example Cresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent: 21
5) A molding material was obtained in the same manner as in the example from raw materials consisting of 20%, 10% novolac type phenol resin (phenol 107), and 70% silica powder. This molding material was used to make a molded article, and the properties of the molded article were tested in the same manner as in the Examples, and the results are shown in Table 1.

第1表 *1 :クラック数は、30X25X51111nの成
形品の底面に25X25x3mmの銅板を埋め込み、−
40℃と+200℃の恒温槽へ各30分間づつ入れ15
サイクル繰り返した後の樹脂クラックを調査した。
Table 1 *1: The number of cracks is determined by embedding a 25x25x3mm copper plate in the bottom of a 30x25x51111n molded product.
Place in constant temperature baths at 40℃ and +200℃ for 30 minutes each15
Resin cracks after repeated cycles were investigated.

*2 :封止用樹脂組成物(成形材料)を用いて2本の
アルミニウム配線を有する電気部品を110℃で3分間
トランスファー成形し、その後180℃で8時間硬化さ
せた。こうして得た封止電気部品100個について、1
20℃の高圧水蒸気中で耐湿試験を行い、アルミニウム
腐食による50%の断線(不良発生)の起こる時間を評
価した。
*2: Using the sealing resin composition (molding material), an electrical component having two aluminum wirings was transfer-molded at 110°C for 3 minutes, and then cured at 180°C for 8 hours. For 100 sealed electrical components thus obtained, 1
A humidity test was conducted in high-pressure steam at 20° C., and the time required for 50% wire breakage (defect occurrence) due to aluminum corrosion was evaluated.

*3:DIP16ビンリードフレームのアイランド部に
市販のストレインゲージを接着しその後180℃で8時
間硬化させて歪をより定した。
*3: A commercially available strain gauge was adhered to the island part of the DIP16 bin lead frame, and then cured at 180°C for 8 hours to further stabilize the strain.

第1表から明らかなように本発明の19止用樹脂組成物
は、耐湿性、湿空サイクルに優れ、低応力であることが
わかる。
As is clear from Table 1, the resin composition for 19 stop of the present invention is excellent in moisture resistance, humidity and air cycle, and has low stress.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)ポリブチレンテレフタレート樹脂お よび (D)無機質充填剤 を含み、樹脂組成物に対して前記(C)ポリブチレンテ
レフタレート樹脂を0.1〜10重量%また前記(D)
無機質充填剤を25〜90重量%含有することを特徴と
する封止用樹脂組成物。 2 (A)エポキシ樹脂のエポキシ基(a)と(B)ノ
ボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)
とのモル比[(a)/ (b)]が0.1〜10の範囲である特許請求の範囲第
1項記載の封止用樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1. The resin composition contains (A) an epoxy resin, (B) a novolac type phenol resin, (C) a polybutylene terephthalate resin, and (D) an inorganic filler; 0.1 to 10% by weight of terephthalate resin and (D)
A sealing resin composition containing 25 to 90% by weight of an inorganic filler. 2 (A) Epoxy group (a) of epoxy resin and (B) phenolic hydroxyl group (b) of novolac type phenol resin
2. The sealing resin composition according to claim 1, wherein the molar ratio [(a)/(b)] is in the range of 0.1 to 10.
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